CN103563917A - 一种含噻呋酰胺和肟菌酯的杀菌组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药领域，公开了一种含噻呋酰胺和肟菌酯的杀菌组合物及其应用。该杀菌组合物以噻呋酰胺和肟菌酯为主要有效成分，其中噻呋酰胺与肟菌酯的重量比为1~70：1~50。该杀菌组合物可应用于防治禾谷类、果树、蔬菜病害，具有较高的协同增效作用，克服和延缓了病菌的抗药性，杀菌速度快、持效期长、降低了应用成本，防治效果明显优于其单剂使用。

Description

一种含噻呋酰胺和肟菌酯的杀菌组合物及其应用

技术领域：

本发明本发明属于农药领域，涉及一种杀菌组合物及其用途，具体涉及一种含噻呋酰胺和肟菌酯的杀菌组合物及其应用。

背景技术

噻呋酰胺（Thifluzamide），化学名称：2',6'-二溴-2-甲基-4'-三氟甲氧基-4-三氟甲基-1,3-噻二唑-5-羟酰苯胺，结构式如下：

噻呋酰胺目前是陶氏益农公司开发的微毒杀菌剂，大鼠急性经口LD₅₀>5000mg/kg，大鼠急性经皮LD₅₀>5000mg/kg，大鼠急性吸入LC₅₀>50001.4mg/L。该药属噻唑酰胺类杀菌剂，作用机理为琥珀酸酯脱氢酶抑制剂，即在真菌三羧酸循环中抑制琥珀酸脱氢酶的合成，同时具有很强的内吸传导性，可以用于水稻、其他禾谷类作物、草坪、花生、马铃薯等，对丝核菌属、柄锈菌属、腥黑分菌属、伏革菌属、黑粉菌属等致病真菌有效，尤其对担子菌丝核菌属引起的病害具有特效。具体防治对象如水稻纹枯病、棉花立枯病、花生枝腐病、锈病、马铃薯茎溃疡病以及小麦网腥黑粉菌和黑粉菌属引起的病害。由于该药含氟，因此再生化过程中其竞争力很强，一旦与底物结合就不易恢复，而且该药在种子处理方面依然具有强大的防病效果，在推荐剂量下对作物安全，是一个非常优秀的杀菌剂品种。但是该药成本较高，单独使用时抗性产生速度较快。

肟菌酯（Trifloxystrobin），拜耳公司开发的甲氧丙烯酸酯类杀菌剂，化学名称：2Z)-2-甲氧基亚氨基-2-[2-[[1-[3-(三氟甲基)苯基]亚乙基氨基]氧甲基]苯基]乙酸甲酯，结构式如下：

肟菌酯类广谱杀菌剂是从天然产物Strobilurins作为杀菌剂先导化合物成功地开发的一类新的含氟杀菌剂。具有高效、广谱、保护、治疗、铲除、渗透、内吸活性、耐雨水冲刷、持效期长等特性。对1，4-脱甲基化酶抑制剂，苯甲酰胺类，二羧胺类和苯并咪唑类产生抗性的菌株有效，与目前已有杀菌剂无交互抗性。对几乎所有真菌纲（子囊菌纲、担子菌纲、卵菌纲和半知菌类）病害如白粉病、锈病、颍枯病、网斑病、霜霉病、稻瘟病等均有良好的活性。除对白粉病、叶斑病有特效外，对锈病、霜霉病、立枯病、苹果黑腥病有良好的活性。对作物安全，因其在土壤，水中可快速降解，故对环境安全，是一种优秀的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。

水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病，立枯病、白粉病、锈病、叶斑病、颖枯病、王斑病、霜霉病、黑星病等植物病害发生严重，常造成灾难性的损失，虽然噻呋酰胺、肟菌酯具有较为理想的防治效果，但在实际应用中，植物病菌的防治难度越来越大：一方面，随着种植结构的改变，瓜果、蔬菜等经济作物种植面积逐步扩大，病害发生程度、发生数量均有所提高，在防治上难度加大；另一方面，病原菌的抗性在持续的药剂选择压力下逐年上升，单剂的防治效果大打折扣，植物病害防治面临着重大挑战。

发明内容

本发明的目的是针对上述技术问题提供一种适用范围广、成本低、效果好的含噻呋酰胺与肟菌酯的植物杀菌组合物。

本发明另一目的是提供该杀菌组合物的应用。

本发明的目的是通过下列措施来实现的：

一种杀菌组合物，它含有噻呋酰胺与肟菌酯，其中噻呋酰胺与肟菌酯重量比为1~70：1~50，其中杀菌组合物中有效成份以增效有效量存在于组合物中。

所述的杀菌组合物，其中噻呋酰胺与肟菌酯重量比优选为5~50：10~50，进一步优选为5~40：10~30，特别优选1:0.1~20。

在本发明组合物中，噻呋酰胺和肟菌酯二者占组合物的重量百分比为2~80%。优选为5~50%，最优选8~40%。

所述的杀菌组合物，其中噻呋酰胺和肟菌酯与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的任意一种剂型。这些已知的助剂、赋型剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、湿润剂、崩解剂等，可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物（如农乳33^＃）、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列等中的一个或多个组合，赋形剂包括环己酮、二甲苯、溶剂油、水、防冻剂（如丙二醇）、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

所述的杀菌组合物，其剂型是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、蔬菜作物真菌病害的药物中的应用。

所述的含噻呋酰胺和肟菌酯的复合杀菌组合物在制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病，立枯病、白粉病、锈病、叶斑病、颖枯病、褐斑病、王斑病、霜霉病、黑星病等真菌病害杀菌药物上的应用。

本发明所述的“%”均为质量百分比。

本发明的有益效果：

1、本发明所用的噻呋酰胺是噻唑酰胺类杀菌剂，肟菌酯是甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，作用机理不同，相互混配不会产生低触，可协同增效，减少用药量，降低成本。

2、本发明组合物适用范围增加，适用于防治禾谷类、果树、蔬菜的病害，特别是防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病，立枯病、白粉病、锈病、叶斑病、颖枯病、王斑病、霜霉病、黑星病。

本发明杀菌组合物对子囊菌、担子菌、半知菌和卵菌纲真菌病害具有很好的防治效果；并抑制害虫或真菌对单一制剂（噻呋酰胺和肟菌酯任一）的抗药性的产生。

具体实施方式

以下结合实施例对本发明作进一步说明，实施例中剂型的制备方法均为常规方法。

实施例1：

将噻呋酰胺5g、肟菌酯10g、净洗剂LS（对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠）2g、扩散剂NNO（亚甲基双萘磺酸钠）4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例2：

将噻呋酰胺3g、肟菌酯12g、净洗剂LS 3g、扩散剂NNO 4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为15%可湿性粉剂。

实施例3：

将噻呋酰胺2g、肟菌酯14g、净洗剂LS 3g、扩散剂NNO 4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得主要有效成分重量百分含量为16%可湿性粉剂。

实施例4：

称取5g噻呋酰胺、50g肟菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为55％噻呋酰胺－肟菌酯水乳剂。

实施例5：

称取2g噻呋酰胺、30g肟菌酯、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为32％噻呋酰胺－肟菌酯微乳剂。

实施例6：

称取1g噻呋酰胺、5g肟菌酯、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成主要有效成分重量百分含量为6％噻呋酰胺－肟菌酯水乳剂。

实施例7：

称取50g噻呋酰胺、20g肟菌酯，十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为70％噻呋酰胺－肟菌酯乳油。

实施例8：

称取2g噻呋酰胺、40g肟菌酯，十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为42％噻呋酰胺-肟菌酯乳油。

实施例9：

称取5g噻呋酰胺、20g肟菌酯、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33＃2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为25％噻呋酰胺－肟菌酯微乳剂。

实施例10：

称取5g噻呋酰胺、0.5g肟菌酯，十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为5.5％噻呋酰胺－肟菌酯乳油。

实施例11：

称取5g噻呋酰胺、30g肟菌酯，十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成主要有效成分重量百分含量为35％噻呋酰胺－肟菌酯乳油。

实施例12：

称取10g噻呋酰胺、10g肟菌酯，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%噻呋酰胺－肟菌酯悬浮剂。

实施例13：

称取30g噻呋酰胺、12g肟菌酯，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为42%噻呋酰胺－肟菌酯悬浮剂。

实施例13：

称取2g噻呋酰胺、5g肟菌酯，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为7％噻呋酰胺－肟菌酯水分散颗粒剂。

实施例14：

称取4g噻呋酰胺、13g肟菌酯，木质磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成主要有效成分重量百分含量为17％噻呋酰胺－肟菌酯水分散颗粒剂。

实施例15：

称取5g噻呋酰胺、15g肟菌酯，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚及其硫酸盐4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成主要有效成分重量百分含量为20%噻呋酰胺－肟菌酯悬浮剂。

实施例16

室内生测试验：

在室内采用菌丝生长速率法，测定不同药剂对菌株的EC₅₀值，采用共毒系数计算方法，计算出混剂的共毒系数（CTC），确定混剂的增效性，具体计算方法如下：

以混剂中某一单剂为标准药剂（通常选择EC₅₀较低者），进行计算：

单剂毒力指数=标准药剂EC₅₀/某单剂EC₅₀×100

理论毒力指数=A单剂的毒力指数×A单剂在混剂中所占比例+B单剂的毒力指数×B单剂在混剂中所占比例

实测毒力指数=标准单剂的EC₅₀值/混剂的EC₅₀值×100

共毒系数=实测毒力指数/理论毒力指数×100

共毒系数分级：CTC大于120时混剂具有协同增效性，CTC小于80时为拮抗，CTC在80-120之间为相加作用。

表1：噻呋酰胺+肟菌酯不同配比对草坪褐斑病菌（Rhizoctonia solani Kuhn）的室内生测结果

药剂	毒力回归方程	EC50（mg/L）	共毒系数
				240g/L噻呋酰胺SC	Y=1.2339X+4.0184	6.2454	-
100g/L肟菌酯SC	Y=3.0771X+4.6971	1.2544	-
				实施例1	Y=4.1487X+4.1016	1.6465	162
实施例2	Y=6.2122X+3.1279	2.0015	174
				实施例3	Y=3.1267X+3.7196	2.5674	163

田间药效试验：

试验处理：本试验药剂用量根据各个成分的不同分别设三个处理浓度，对照药剂分别是农药单剂100g/L肟菌酯SC和240g/L噻呋酰胺SC及空白清水试验。

试验方法：每个小区面积为66.7m2，重复3次；施药前调查及防治后的调查药效方法为：在试验处理区内随机取样5点，检查草坪褐斑病发生程度。

试验结果见表2：

表2

注：a表示在α＝0.05水平上显著，b表示在α=0.05水平上有差异，c表示在α＝0.05水平上不显著。

通过室内生测和田间药效结果表明，噻呋酰胺与肟菌酯组合物具有明显的协同增效作用，组合物的防治效果优良，防治效果均好于单剂品种，在农业应用中具有应用价值。

Claims (10)

1.一种杀菌组合物，其特征在于以噻呋酰胺与肟菌酯为主要有效成分，其中噻呋酰胺与肟菌酯的重量比为1~70：1~50。

2.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征在于所述的噻呋酰胺与肟菌酯的重量比为5~50：10~50。

3.根据权利要求2所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和肟菌酯的重量比为5~40：10~30，优选1：0.1~20。

4.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和肟菌酯二者在组合物中的总重量百分含量为2-80％。

5.根据权利要求4所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和肟菌酯二者在组合物中的总重量百分含量为5-50％。

6.根据权利要求5所述的杀菌组合物，其特征是所述的噻呋酰胺和肟菌酯二者在组合物中的总重量百分含量为10-40％。

7.根据权利要求1所述的杀菌组合物，其特征是以噻呋酰胺和肟菌酯为主要有效成分和农药助剂、赋型剂配制成农药上允许的任意一种剂型。

8.根据权利要求7所述的杀菌组合物，其特征是所述剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

9.权利要求1所述的杀菌组合物在制备防治禾谷类、蔬菜作物真菌病害的药物中的应用。

10.根据权利要求9所述的含噻呋酰胺和肟菌酯的复合杀菌组合物在制备防治水稻纹枯病、稻瘟病、稻曲病，小麦纹枯病、散黑穗病、腥黑穗病，立枯病、白粉病、锈病、褐斑病、叶斑病、颖枯病、王斑病、霜霉病、黑星病等真菌病害杀菌药物上的应用。