CN103554092A - 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型B及其制备方法 - Google Patents
1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型B及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103554092A CN103554092A CN201310556655.2A CN201310556655A CN103554092A CN 103554092 A CN103554092 A CN 103554092A CN 201310556655 A CN201310556655 A CN 201310556655A CN 103554092 A CN103554092 A CN 103554092A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- methyl
- crystal form
- fluorophenyl
- benzene
- glucopyranosyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D409/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D409/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings
- C07D409/10—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, at least one ring having sulfur atoms as the only ring hetero atoms containing two hetero rings linked by a carbon chain containing aromatic rings
Abstract
本发明涉及一种命名为晶型B的1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型及其制备方法。所述晶型B,其特征在于X射线粉末衍射图在2theta值为6.3°±0.2°、9.4°±0.2°、12.6°±0.2°、11.7°±0.2°、16.9°±0.2°、18.2°±0.2°、19.9°±0.2°、22.3°±0.2°、24.4°±0.2°、28.9°±0.2°处具有特征峰。
Description
所属技术领域
本发明涉及化学医药领域,特别是涉及1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型及其制备方法。
背景技术
1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯(式I所示的化合物)是由强生制药(Johnson & Johnson)的子公司杨森制药公司研发,于2013年3月29日获FDA批准用于治疗II型糖尿病的降血糖药物,是FDA批准的首个钠-葡萄糖协同转运蛋白2(SGLT2)抑制剂。SGLT2抑制剂能够特异性抑制肾脏对葡萄糖的重吸收,使过量的葡萄糖从尿液中排出从而直接降低血糖水平。该药物分子的其结构如下所示:
WO2008069327A1公开了1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的半水合物晶型。其X射线粉末衍射图在2theta值为4.36°±0.2°、13.54°±0.2°、16.00°±0.2°、19.32°±0.2°及20.80°±0.2°具有特征峰。
WO2013064909公开了1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的无定形,及1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯与其他酸的混合晶型,包括1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯和L-脯氨酸的混合晶型CS1,带有已乙醇溶剂的1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯和D-脯氨酸的混合晶型CS2,1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯和L-苯基丙氨酸的混合晶型CS3,1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯和D-脯氨酸的混合晶型CS4,由晶型CS4加热转变得到的晶型CS5。
US20090233874A1公开了1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的一种晶型,其X射线衍射图在2theta值为14.60°±0.2°、16.38°±0.2°、18.62°±0.2°、19.20°±0.2°、19.86°±0.2°和20.76°±0.2°处具有特征峰。
发明内容
发明提供一种1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型,本发明中命名为晶型B。
更进一步的,本发明提供的1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B,其特征在于,其X射线粉末衍射图包括在2theta值为6.3°±0.2°、9.4°±0.2°、12.6°±0.2°处具有特征峰。
更进一步的,本发明提供的1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B,其特征还在于,其X射线粉末衍射图在包括2theta值为11.7°±0.2°、16.9°±0.2°、18.2°±0.2°、19.9°±0.2°、22.3°±0.2°、24.4°±0.2°、28.9°±0.2°处具有特征峰,如图1所示。
更进一步的,本发明提供的1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B,其特征在于,其差示扫描量热法(DSC)分析在86.2℃附近具有吸热峰,如图2所示。
更进一步的,本发明提供的1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B的制备方法,其特征在于,其制备方法包括如下步骤:将1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯粉末溶解在体积比为大于或等于1:10的水和有机溶剂的混合溶剂体系中,通过0.22μm的尼龙薄膜将未溶解的固体过滤,并通过缓慢挥发等结晶方法得到。所述的有机溶剂包括但不限于甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、四氢呋喃,优选为乙醇。
附图说明
图1为1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B的XRPD图。
图2为1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B的DSC图。
具体实施方式
以下将通过具体实施例进一步阐述本发明,但并不用于限制本发明的保护范围。本领域技术人员可在权利要求范围内对制备方法和使用仪器作出改进,这些改进也应视为本发明的保护范围。因此,本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。
下述实施例中,除非另有说明,所述的试验方法通常按照常规条件或制造厂商建议的条件实施;所示的原料、试剂均可通过市售购买的方式获得。
本发明所述的X射线粉末衍射图在Panalytical Empyrean X射线粉末衍射仪上采集。本发明所述的X射线粉末衍射的方法参数如下:
X射线反射参数:CuKa
Kα2/Kα1强度比例:0.50
电压:45仟伏特(kV)
电流:40毫安培(mA)
发散狭缝:自动
扫描模式:连续
扫描范围:自3.0至40.0度
取样步长:0.013度
每步测量时间:78.795秒/步
本发明所述的差示扫描量热(DSC)分析图在TA Q2000上采集。本发明所述的差示扫描量热(DSC)分析的方法参数如下:
温度范围/℃:室温-120℃
扫描速率/℃/min:10
保护气体:氮气50mL/min
实施例1:
1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B的制备:
将10.6mg1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的粉末溶于乙醇:水=1:1(v:v)的混合体系中,并通过0.22μm的尼龙薄膜将未溶解的固体过滤,所得的饱和滤液封上扎孔的封口膜,在室温条件下缓慢挥发至固体析出,真空干燥后,收集固体即得晶型B。其X射线粉末衍射图(XRPD)如图1所示。
X射线粉末衍射图中,在2theta值为6.3°、9.4°、12.6°、11.7°、16.9°、18.2°、19.9°、22.3°、24.4°、28.9°处具有特征峰。
Claims (7)
1.一种1-(β-D-比喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B,其特征在于,其X射线衍射图中在2theta值为6.3°±0.2°、9.4°±0.2°、12.6°±0.2°处具有特征峰。
2.根据权利要求1所述的晶型B,其特征还在于,其X-射线衍射图在2theta值为11.7°±0.2°、16.9°±0.2°、18.2°±0.2°、19.9°±0.2°、22.3°±0.2°、24.4°±0.2°、28.9°±0.2°处具有特征峰。
3.根据权利要求1和2所述的晶型B,其特征在于,其X-射线衍射(XRPD)图基本上与图1一致。
4.根据权利要求1和2所述的晶型B,其特征在于,附图2所示的差示扫描量热(DSC)曲线。
5.一种1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B的制备方法,其特征在于,将1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的粉末溶解于水和有机溶剂的混合溶剂体系中,在室温条件下通过缓慢挥发的方法,得到晶型B。
6.根据权利要求5所述的混合溶剂,其特征在于,混合溶剂可以是甲醇、乙醇、异丙醇、乙腈、丙酮、四氢呋喃或其他有机溶剂与水的混合溶剂。
7.根据权利要求6所述的混合溶剂,所述水与有机溶剂的体积比大于或等于1:10,更优选体积比大于或等于1:1。
Priority Applications (6)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310556655.2A CN103554092A (zh) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型B及其制备方法 |
CN201410542984.6A CN104356121A (zh) | 2013-11-11 | 2014-10-14 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B及其制备方法 |
EP14862830.8A EP3068779A4 (en) | 2013-11-11 | 2014-11-11 | Crystalline forms b, c, and d of canagliflozin |
JP2016530967A JP2016536321A (ja) | 2013-11-11 | 2014-11-11 | カナグリフロジンのb形結晶、c形およびd形 |
PCT/IB2014/003013 WO2015071761A2 (en) | 2013-11-11 | 2014-11-11 | Crystalline forms b, c, and d of canagliflozin |
US15/035,751 US20160280731A1 (en) | 2013-11-11 | 2014-11-11 | CRYSTALLINE FORMS B, C, and D OF CANAGLIFLOZIN |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310556655.2A CN103554092A (zh) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型B及其制备方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103554092A true CN103554092A (zh) | 2014-02-05 |
Family
ID=50008493
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310556655.2A Pending CN103554092A (zh) | 2013-11-11 | 2013-11-11 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型B及其制备方法 |
CN201410542984.6A Pending CN104356121A (zh) | 2013-11-11 | 2014-10-14 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B及其制备方法 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201410542984.6A Pending CN104356121A (zh) | 2013-11-11 | 2014-10-14 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型B及其制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (2) | CN103554092A (zh) |
Cited By (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103936726A (zh) * | 2014-04-18 | 2014-07-23 | 苏州井然医药科技有限公司 | 晶体、制备方法及其用途 |
CN103980261A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-08-13 | 天津大学 | 卡格列净的a晶型及其结晶制备方法 |
CN103980262A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-08-13 | 天津大学 | 卡格列净的b晶型及其结晶制备方法 |
CN104130246A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-11-05 | 华润赛科药业有限责任公司 | 一种1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型及其制备方法 |
CN104230907A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-24 | 苏州井然医药科技有限公司 | 晶体制备方法及其用途 |
CN104530023A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-22 | 重庆医药工业研究院有限责任公司 | 一种卡格列净晶型i及其制备方法 |
CN104530024A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-04-22 | 上海迪赛诺药业有限公司 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型及其制备方法 |
CN104761546A (zh) * | 2014-06-21 | 2015-07-08 | 山东富创医药科技有限公司 | 一种新颖的 (1s)-1,5-脱氢-1-[3-[[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基]甲基]-4-甲基苯基]-d-葡萄糖醇晶型及其制备方法 |
WO2015139386A1 (zh) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 杭州普晒医药科技有限公司 | 坎格列净一水合物及其晶型、它们的制备方法和用途 |
CN104945392A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-09-30 | 江苏嘉逸医药有限公司 | 结晶型卡格列净一水合物、制备方法及其应用 |
EP2933255A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-21 | LEK Pharmaceuticals d.d. | Novel crystalline form of 1-(beta-D-glucopyranosyl)-4- methyl-3-[5-(4-fluorophenyl)-2-thienylmethyl]benzene |
CN108017626A (zh) * | 2016-11-04 | 2018-05-11 | 上海奥博生物医药技术有限公司 | 一种坎格列净半水合物新晶型 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3068779A4 (en) * | 2013-11-11 | 2017-06-28 | Crystal Pharmatech Co. Ltd. | Crystalline forms b, c, and d of canagliflozin |
-
2013
- 2013-11-11 CN CN201310556655.2A patent/CN103554092A/zh active Pending
-
2014
- 2014-10-14 CN CN201410542984.6A patent/CN104356121A/zh active Pending
Cited By (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN105121434A (zh) * | 2014-03-19 | 2015-12-02 | 杭州普晒医药科技有限公司 | 坎格列净一水合物及其晶型、它们的制备方法和用途 |
US10954223B2 (en) | 2014-03-19 | 2021-03-23 | Hangzhou Solipharma Co., Ltd. | Canagliflozin monohydrate and its crystalline forms, preparation methods and uses thereof |
US10174010B2 (en) | 2014-03-19 | 2019-01-08 | Hangzhou Pushai Pharmaceutical Technology Co., Ltd. | Canagliflozin monohydrate and its crystalline forms, preparation methods and uses thereof |
CN105121434B (zh) * | 2014-03-19 | 2017-08-29 | 杭州普晒医药科技有限公司 | 坎格列净一水合物及其晶型、它们的制备方法和用途 |
WO2015139386A1 (zh) * | 2014-03-19 | 2015-09-24 | 杭州普晒医药科技有限公司 | 坎格列净一水合物及其晶型、它们的制备方法和用途 |
CN103980261A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-08-13 | 天津大学 | 卡格列净的a晶型及其结晶制备方法 |
CN103980262A (zh) * | 2014-04-01 | 2014-08-13 | 天津大学 | 卡格列净的b晶型及其结晶制备方法 |
CN103980262B (zh) * | 2014-04-01 | 2016-06-22 | 天津大学 | 卡格列净的b晶型及其结晶制备方法 |
EP2933255A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-21 | LEK Pharmaceuticals d.d. | Novel crystalline form of 1-(beta-D-glucopyranosyl)-4- methyl-3-[5-(4-fluorophenyl)-2-thienylmethyl]benzene |
WO2015158839A1 (en) | 2014-04-17 | 2015-10-22 | Lek Pharmaceuticals D.D. | Novel crystalline form of 1-(beta-d-glucopyranosyl)-4-methyl-3-[5-(4-fluorophenyl)-2-thienylmethyl]benzene |
CN103936726A (zh) * | 2014-04-18 | 2014-07-23 | 苏州井然医药科技有限公司 | 晶体、制备方法及其用途 |
WO2015158298A1 (zh) * | 2014-04-18 | 2015-10-22 | 苏州井然医药科技有限公司 | 晶体、制备方法及其用途 |
CN103936726B (zh) * | 2014-04-18 | 2016-06-15 | 王军 | 晶体、制备方法及其用途 |
CN104130246A (zh) * | 2014-05-28 | 2014-11-05 | 华润赛科药业有限责任公司 | 一种1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型及其制备方法 |
CN104761546A (zh) * | 2014-06-21 | 2015-07-08 | 山东富创医药科技有限公司 | 一种新颖的 (1s)-1,5-脱氢-1-[3-[[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基]甲基]-4-甲基苯基]-d-葡萄糖醇晶型及其制备方法 |
CN104230907B (zh) * | 2014-08-07 | 2017-05-10 | 王军 | 晶体制备方法及其用途 |
CN104230907A (zh) * | 2014-08-07 | 2014-12-24 | 苏州井然医药科技有限公司 | 晶体制备方法及其用途 |
WO2016101432A1 (zh) * | 2014-12-25 | 2016-06-30 | 重庆医药工业研究院有限责任公司 | 一种卡格列净晶型i及其制备方法 |
JP2018500368A (ja) * | 2014-12-25 | 2018-01-11 | 重慶医薬工業研究院有限責任公司 | カナグリフロジンの結晶形i及びその製造方法 |
CN108003149A (zh) * | 2014-12-25 | 2018-05-08 | 重庆医药工业研究院有限责任公司 | 一种卡格列净晶型i及其制备方法 |
CN104530023A (zh) * | 2014-12-25 | 2015-04-22 | 重庆医药工业研究院有限责任公司 | 一种卡格列净晶型i及其制备方法 |
AU2015372234B2 (en) * | 2014-12-25 | 2019-02-14 | Chongqing Pharmaceutical Industrial Research Institute Co., Ltd | Crystal form l of Canagliflozin and preparation method thereof |
CN104945392A (zh) * | 2015-01-27 | 2015-09-30 | 江苏嘉逸医药有限公司 | 结晶型卡格列净一水合物、制备方法及其应用 |
EP3053919A1 (en) | 2015-02-04 | 2016-08-10 | Shanghai Desano Pharmaceuticals Investment Co., Ltd | Crystalline form of 1-(beta-d-glucopyranosyl)-4-methyl-3-[5-(4-fluorophenyl)-2-thienylmethyl]benzene and preparation method thereof |
CN104530024A (zh) * | 2015-02-04 | 2015-04-22 | 上海迪赛诺药业有限公司 | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的晶型及其制备方法 |
US10167306B2 (en) | 2015-02-04 | 2019-01-01 | Shanghai Desano Pharmaceuticals Investment Co., Ltd. | Crystalline form of 1-(beta-D-glucopyranosyl)-4-methyl-3-[5-(4-fluorophenyl)-2-thienylmethyl]benzene and preparation method thereof |
CN108017626A (zh) * | 2016-11-04 | 2018-05-11 | 上海奥博生物医药技术有限公司 | 一种坎格列净半水合物新晶型 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104356121A (zh) | 2015-02-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN103554092A (zh) | 1-(β-D-吡喃葡糖基)-4-甲基-3-[5-(4-氟苯基)-2-噻吩基甲基]苯的新晶型B及其制备方法 | |
CN104356122B (zh) | 坎格列净的晶型及其制备方法 | |
Saksena et al. | A convenient synthesis of polyoxamic acid, 5-O-carbamoylpolyoxamic acid, and their unnatural D isomers | |
CN106458967A (zh) | 四环化合物的新结晶 | |
CN105399757A (zh) | 酸敏感型喜树碱-20位去甲斑蝥酸酯衍生物及其抗肿瘤应用 | |
TWI321132B (en) | Process for preparing forms of atorvastatin calcium substantially free of impurities | |
Shan et al. | A novel class of geldanamycin derivatives as HCV replication inhibitors targeting on Hsp90: synthesis, structure–activity relationships and anti-HCV activity in GS4. 3 replicon cells | |
Tian et al. | A bufadienolide derived androgen receptor antagonist with inhibitory activities against prostate cancer cells | |
CN103588716A (zh) | 2-(5-溴-4-(4-环丙基萘-1-基)-4h-1,2,4-三唑-3-基硫基)乙酸的新晶型及其制备方法 | |
CN104387393A (zh) | 制备西格列汀杂质 | |
CN103755651A (zh) | 2-(5-溴-4-(4-环丙基萘-1-基)-4h-1,2,4-三唑-3-基硫基)乙酸的盐的新晶型及其制备方法 | |
CN108264454A (zh) | 一种间苯三酚类衍生物、及中间体的制备方法 | |
Jacobsen et al. | Hydroxy-and amino-substituted piperidinecarboxylic acids as. gamma.-aminobutyric acid agonists and uptake inhibitors | |
CN104231025A (zh) | 一种雌酚酮原料药杂质及其制备方法和作为标准品的用途 | |
CN110637013A (zh) | 一种艾司西酞普兰双羟萘酸盐新的制备方法 | |
CA2961819C (en) | L-proline compound of sodium-glucose cotransporter 2 inhibitor, and monohydrate and crystal of l-proline compound | |
CN103242387B (zh) | 一种含有羰基的吡喃糖衍生物及其制备方法 | |
CN104974146A (zh) | 坎格列净的晶型e、晶型f及其制备方法 | |
CN103664756A (zh) | 吡仑帕奈新晶型a及其制备方法 | |
CN103896943B (zh) | 一种伐伦克林盐及其制备方法 | |
Arrous et al. | New Synthetic Method and Antioxidant Activity of Betulin Diformate and Allobetulin Formate | |
CN105753732A (zh) | Ahu377的晶型及其制备方法与用途 | |
EP3471734B1 (en) | Solid state forms of ixazomib citrate | |
CN105859748B (zh) | 多环化合物钠盐及其多晶型、制备方法及应用 | |
CN105949214B (zh) | 去甲斑蝥素单酸钠盐衍生物及其抗肿瘤应用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C02 | Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001) | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20140205 |