CN103553967B - 一种n,n-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物及制备方法，所述N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物结构式如下：，其制备方法即首先在有机溶剂中，将2,4-二氯甲酰苯胺与POCl3在碱性条件下控制温度为50-90℃进行反应0.25-4h，得到含有2,4-二氯苯异腈的溶液，控制温度为70-130℃加入二乙胺和Cu2O进行反应2-24h，得到的反应液静置分层后分出油层，所得的水层用乙酸乙酯萃取并分出油层，合并两次所得的油层并旋蒸、柱层析、旋蒸除溶剂，即得可用于植物保护和材料保护中防治有害微生物真菌和细菌等的N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物。

Description

一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物及其制备方法
技术领域
    本发明涉及一种新化合物N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒及其制备方法。
背景技术
脒是氮取代的羧酸类似物，脒类化合物是一些具有生理活性的物质的片段，在有机合成中是重要的合成中间体。脒是非常重要的化合物，广泛应用于抗生素，利尿剂，消炎药，驱虫剂和广谱杀螨剂。也可以用于氮杂环化合物的制备，现在越来越受到人们的关注。杜邦公司公开了芳基脒作为杀菌剂的用途，现有技术中所述脒的效力良好，但在许多情况下还有一些有待改进之处。
目前为止，尚未有关于N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的相关报道。
发明内容
本发明的目的之一是为了克服现有技术中用于防治有害微生物的脒类农药的不足，提供一种新的脒类化合物即N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒。
本发明的目的之二在于提供上述的一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒的制备方法。
本发明的技术方案
一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物，其结构式如下：
。
上述的一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的制备方法，即首先在有机溶剂中，将2,4-二氯甲酰苯胺与POCl3在碱性条件下控制温度为50-90℃进行反应0.25-4h，得到含有2,4-二氯苯异腈的溶液，然后在所得的含有2,4-二氯苯异腈的溶液中，控制温度为70-130℃加入二乙胺和Cu2O进行反应2-24h，得到的反应液静置分层后，分出油层，所得的水层用乙酸乙酯萃取，合并所得油层并旋蒸除去乙酸乙酯，然后以石油醚与乙酸乙酯混合液为展开剂，在按体积比计算，即石油醚:乙酸乙酯为5:1的比例的条件下进行柱层析，旋蒸除去溶剂，即得N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒。其合成反应过程的方程式如下所示：
；
上述的制备方法具体包括如下步骤：
（1）、在有机溶剂中，将2,4-二氯甲酰苯胺与POCl3在碱性条件下，控制温度为50-90℃进行反应0.25-4h，得到含有2,4-二氯苯异腈的溶液；
所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯或氯苯；
所述的碱为三乙胺或二异丙胺；
上述反应所用的2,4-二氯甲酰苯胺、POCl3和碱的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：POCl3：碱的摩尔比为1：1.2-2.0：3.0-10.0的比例计算；
（2）、在步骤（1）所得的含有2,4-二氯苯异腈的溶液中，控制温度为70-130℃，2,4-二氯苯异腈与二乙胺在Cu2O催化下进行反应2-24h，得到的反应液静置分层后，分出油层，所得的水层用乙酸乙酯萃取，合并油层，旋蒸除去乙酸乙酯，然后在按体积比计算，即石油醚:乙酸乙酯为5:1的比例的条件下进行柱层析，旋蒸除去溶剂，得到的油状液体即为N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒；
上述反应所用的二乙胺：Cu2O的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：二乙胺：Cu2O的摩尔比为1：1.2-3.0：0.1-0.3比例计算。
上述的一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物，由于含有N=C-N结构，为脒类化合物，可以用于植物保护和材料保护中防治有害微生物真菌和细菌等。
本发明的有益效果
本发明的一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物，由于含有N=C-N结构，为脒类化合物，可以用于植物保护和材料保护中防治有害微生物真菌和细菌等。
进一步，本发明的一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的制备方法，由于所用的原料易得，因此具有生产成本较低的特点，进一步该制备方法步骤少，操作简单，反应条件温和，副产物少，收率达到70%以上，便于规模化生产。
具体实施方式
下面通过具体实施例对本发明进一步详细描述，但并不限制本发明。
实施例1
一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）、在25mL圆底烧瓶中，加入10mL有机溶剂中，将0.5g 2,4-二氯甲酰苯胺与0.72g POCl3和1.32g碱加入其中，控制温度为75℃进行反应2h，得到含有2,4-二氯苯异腈的溶液；
所述的有机溶剂为二甲苯；
所述的碱为三乙胺；
上述反应所用的2,4-二氯甲酰苯胺、POCl3和碱的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：POCl3：碱的摩尔比为1：1.8：5的比例计算；
（2）、在步骤（1）所得的含有2,4-二氯苯异腈的溶液中，加入0.38g二乙胺，0.038g Cu2O催化剂，控制温度为130℃进行反应2h，得到反应液，将反应液倒入水中静置分层，乙酸乙酯萃取，取油层，旋蒸除去乙酸乙酯，柱层析（石油醚:乙酸乙酯 = 5:1），旋蒸除去溶剂，得到油状液体0.46g，产率为72.2%；
上述反应所用的二乙胺：Cu2O的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：二乙胺：Cu2O的摩尔比为1：2：0.1比例计算。
上述所得的油状液体产物经Bruker公司300型核磁共振仪进行测定，其核磁共振数据结果如下所示：
1HNMR：δ 1.25（t，6H），3.40（m，4H）6.82（d，1H），7.04（s，1H），7.29（d，1H），7.50（s，1H）。
上述核磁共振数据结果表明，所得的油状液体产物为结构式如下：
的N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物。
实施例2
一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）、在25mL圆底烧瓶中，加入10mL有机溶剂中，将0.5g 2,4-二氯甲酰苯胺与0.48g POCl3和0.82g碱加入其中，控制温度为50℃进行反应4h，得到含有2,4-二氯苯异腈的溶液；
所述的有机溶剂为苯；
所述的碱为二异丙胺；
上述反应所用的2,4-二氯甲酰苯胺、POCl3和碱的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：POCl3：碱的摩尔比为1：1.2：3的比例计算；
（2）、在步骤（1）所得的含有2,4-二氯苯异腈的溶液中，加入0.23g二乙胺在0.075g Cu2O催化剂，控制温度为70℃进行反应24h，得到反应液，将反应液倒入水中静置分层，乙酸乙酯萃取，取油层，旋蒸除去乙酸乙酯，柱层析（石油醚:乙酸乙酯 = 5:1），旋蒸除去溶剂，得到油状液体0.41g，产率为64.1%；
上述反应所用的二乙胺：Cu2O的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：二乙胺：Cu2O的摩尔比为1：1.2：0.2比例计算。
实施例3
一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的制备方法，具体包括如下步骤：
（1）、在25mL圆底烧瓶中，加入10mL有机溶剂，将0.5g 2,4-二氯甲酰苯胺与0.81g POCl3和2.66g碱加入其中，控制温度为90℃进行反应0.25h，得到含有2,4-二氯苯异腈的溶液；
所述的有机溶剂为甲苯；
所述的碱为三乙胺；
上述反应所用的2,4-二氯甲酰苯胺、POCl3和碱的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：POCl3：碱的摩尔比为1：2：10的比例计算；
（2）、在步骤（1）所得的含有2,4-二氯苯异腈的溶液中，加入0.57g二乙胺在0.11g Cu2O催化剂，控制温度为100℃进行反应15h，得到反应液，将反应液倒入水中静置分层，乙酸乙酯萃取，取油层，旋蒸除去乙酸乙酯，柱层析（石油醚:乙酸乙酯 = 5:1），旋蒸除去溶剂，得到油状液体0.51g，产率为80.1%；
上述反应所用的二乙胺：Cu2O的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：二乙胺：Cu2O的摩尔比为1：3：0.3比例计算。
以上所述内容仅为本发明构思下的基本说明，而依据本发明的技术方案所作的任何等效变换，均应属于本发明的保护范围。

Claims (1)

1.一种N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的制备方法，所述N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒化合物的结构式如下：
；
其特征其制备过程具体包括如下步骤：
（1）、在有机溶剂中，将2,4-二氯甲酰苯胺与POCl3在碱性条件下，控制温度为50-90℃进行反应0.25-4h，得到含有2,4-二氯苯异腈的溶液；
所述的有机溶剂为苯、甲苯、二甲苯或氯苯；
所述的碱为三乙胺或二异丙胺；
上述反应所用的2,4-二氯甲酰苯胺、POCl3和碱的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：POCl3：碱的摩尔比为1：1.2-2.0：3.0-10.0的比例计算；
（2）、在步骤（1）所得的含有2,4-二氯苯异腈的溶液中，控制温度为70-130℃，2,4-二氯苯异腈与二乙胺在Cu2O催化下进行反应2-24h，得到的反应液静置分层后，分出油层，所得的水层用乙酸乙酯萃取，分出油层，合并两次所得油层并旋蒸除去乙酸乙酯，然后以石油醚与乙酸乙酯混合液为展开剂，按体积比计算，即石油醚:乙酸乙酯为5:1的比例的条件下进行柱层析，旋蒸除去溶剂，得到的油状液体即为N,N-二乙基-2,4-二氯苯甲脒；
上述反应所用的二乙胺、Cu2O的量，按2,4-二氯甲酰苯胺：二乙胺：Cu2O的摩尔比为1：1.2-3.0：0.1-0.3比例计算。
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