CN103535345B - 利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂及其制备方法和使用方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂及其制备方法和使用方法。该助剂由甲酯化的废弃豆油葵花油和复配乳化剂配制而成；废弃豆油葵花油是经煎炸后废弃的、由豆油和葵花油组成的混合油；复配乳化剂由Silwet408、AEO-9、Span-80和Tween-80组成。该制备方法为先甲酯化废弃豆油葵花油，再将其与复配乳化剂配制即可。该使用方法为将该助剂添加入农药制剂中即可。本发明能合理回收利用废弃豆油葵花油，助剂成本低廉，对农药制剂有明显的增效作用。

Description

利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂及其制备方法和使用方法

技术领域

本发明涉及一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂及其制备方法和使用方法，该农药助剂尤其适用于杀虫剂、杀菌剂、除草剂、植物生长调节剂类的农药，属于农药喷雾助剂技术领域。

背景技术

地沟油是人们对生活中各类劣质油的统称，长期食用可能会引发疾病，对人体的危害极大。地沟油可分为三类：一是狭义的地沟油，即将下水道中的油腻漂浮物或者将宾馆、酒楼的剩饭、剩菜（通称泔水）经过简单加工、提炼出的油；二是劣质猪肉、猪内脏、猪皮加工以及提炼后产出的油；三是用于油炸食品的油使用次数超过一定次数后，再被重复使用或往其中添加一些新油后重新使用的油。

目前地沟油已经成为我国食品安全的一大危害，要避免地沟油回流入餐桌，最好的解决办法之一就是研发专门针对地沟油的高附加值处理技术，能对地沟油循环利用，变废为宝。国务院办公厅也于2010年7月发布文件，决定组织开展地沟油等城市餐厨废弃物资源化利用和无害化处理试点工作。

据申请人了解，国外油类助剂在农药中的应用已经非常普遍，目前美国已有三十多种新型油乳剂应用到除草剂、杀菌剂和杀虫剂中。与此同时，我国关于油类助剂与除草剂、杀虫剂的混用及增效作用也已有较多的研究报道。

由于油类助剂有溶解性问题，通常直接加入的量较少，且一般通过桶混加入。油类助剂的作用比一般表面活性剂的效果要好，特别是在一定环境条件下，对农药有较明显的增效作用。通常，油类助剂可以加快作物对叶喷农药的吸收效率，油类助剂可以与农药、水等形成均一稳定的乳状液，叶喷时有助于靶标作物对农药的吸收。

近年来，我国在酯化植物油乳剂的研究方面也取得了一些成效。虽然甲酯化植物油被用作杀虫剂己经有很悠久的历史，但甲酯化植物油被作为农药增效剂研究始于八十年代末，研究历史较短。我国目前还未研制出能够商品化的植物油类除草剂助剂，在国内市场上常见的植物油类助剂有美国研制的快得7、澳大利亚生产的黑森和信德宝等。

此外，据申请人所知，喷雾助剂进入中国市场已有十几年的历史，但喷雾助剂在中国的发展却很缓慢，其原因有以下几点：（1）喷雾助剂的应用虽能降低农药用药量，降低用药成本，但在国内农药制剂本身价格较低，即便应用喷雾助剂可以降低成本，也很难让农民花一份额外的钱去买喷雾助剂。（2）在国内因为每公顷耕地过高的喷液量也削弱了由喷雾助剂带来的经济效益。一些喷雾助剂的应用量是和喷液量成正比的，一般是喷雾助剂占喷液量的0.125%-1%，由于有这样的比例存在，所以较高的喷液量自然提高了每公顷喷雾助剂的应用成本。而且有时候高喷液量反而会降低喷雾助剂的增效效果。（3）国内对喷雾助剂研究较少，喷雾助剂品种单一。八十年代末、九十年代初，在我国推广的非离子表面活性剂类除草剂助剂多以乙醇做溶剂，如YZ-901、AA-921等。在一定的湿度范围内，对农药有增效作用，但是在干旱条件下增效不明显。

发明内容

本发明所要实现的发明目的是：克服现有技术存在的问题，提供一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂及其制备方法和使用方法，能合理回收利用废弃豆油葵花油。该助剂成本低廉，对农药制剂有明显的增效作用。

为实现上述目的，本发明的技术方案如下：

一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂，其特征是，由甲酯化的废弃豆油葵花油和复配乳化剂配制而成；所述废弃豆油葵花油是经煎炸后废弃的、由豆油和葵花油组成的混合油；所述复配乳化剂由Silwet408、AEO-9、Span-80和Tween-80组成。

优选地，所述甲酯化的废弃豆油葵花油与复配乳化剂的体积比为55-65：35-45。

优选地，所述复配乳化剂中Silwet408、AEO-9、Span-80和Tween-80的体积比为3.5-4:1-1.2:1-1.2:2-2.5。

本发明还提供：

一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂制备方法，其特征是，包括以下步骤：

第一步、制备甲酯化的废弃豆油葵花油：

S1.取废弃豆油葵花油，于水浴中预热至45℃-55℃；所述废弃豆油葵花油是经煎炸后废弃的、由豆油和葵花油组成的混合油；

S2.取无水甲醇，向无水甲醇中加入氢氧化钠，然后于水浴中预热至45℃-55℃；所述无水甲醇与废弃豆油葵花油的质量比为1-1.2:5，所述氢氧化钠与废弃豆油葵花油的质量比0.8-1.2:100；

S3.将S2所得无水甲醇-氢氧化钠混合物加至S1所得废弃豆油葵花油中，于45℃-55℃下搅拌反应1-1.5h；

S4.自然冷却S3所得反应物，静置分层后收集上层液体；

S5.将S4所得液体用去离子水洗涤后，静置分层后收集上层液体，加热除去其中的微量甲醇后，于100℃-110℃下干燥1-1.5h，即得甲酯化的废弃豆油葵花油；

第二步、制备复配乳化剂：将Silwet408、AEO-9、Span-80和Tween-80按体积比3.5-4:1-1.2:1-1.2:2-2.5配制即得复配乳化剂；

第三步、制备混合农药喷雾助剂：将第一步所得甲酯化的废弃豆油葵花油与第二步所得复配乳化剂按体积比55-65：35-45配制即得助剂成品。

优选地，第一步S4中，静置分层后上层液体呈黄色，下层呈深红棕色。

优选地，第一步S5中，加热除去微量甲醇时，以微热去除甲醇。

优选地，第一步S5中，用去离子水洗涤时，分3-5次以少量去离子水洗涤。

本发明还提供：

一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂使用方法，其特征是，包括以下步骤：

第一步、采用前述制备方法制备混合农药喷雾助剂；

第二步、将第一步所得助剂加入农药制剂中，并混合均匀即可；所述助剂在混合物中的质量百分比为0.05-0.08%。

优选地，所述农药制剂为含有50mg/kg氯虫苯甲酰胺和50mg/kg啶虫脒的复配农药制剂。

申请人认为，不同种类的地沟油所含油组分各不相同，应当专门针对特定成分组成的地沟油研发回收利用的技术手段，这样方能提高处理效率、实现稳定可靠的处理效果、获得组分稳定的产品。基于此认识，申请人在大量深入地实践研究后选用经煎炸后废弃的豆油葵花油作为处理对象，再以上述制备方法，直接将废弃豆油葵花油制成甲酯化油，甲酯化之前无须再对废弃豆油葵花油进行其它额外处理（如过滤，调节酸值等）；同时，申请人经反复实践研究得出与前述甲酯化油配合使用的复配乳化剂，将两者配制成助剂后对农药有明显的增效作用。这样就形成了专门回收利用废弃豆油葵花油的简易技术手段，所得产品成本低廉，附加值高，而且对废弃豆油葵花油的油组分比例没有任何要求，有利于促进回收各种比例的废弃豆油葵花油。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明做进一步说明，但是本发明不仅限于这些例子。实施例1制备含有助剂的农药制剂

具体步骤如下：

第一步、制备甲酯化的废弃豆油葵花油：

S1.取废弃豆油葵花油100g，于水浴中预热至50℃；废弃豆油葵花油是经煎炸后废弃的、由豆油和葵花油组成的混合油；

S2.取无水甲醇22g（无水甲醇与废弃豆油葵花油的质量比为1.1:5）；向无水甲醇中加入1.0g氢氧化钠（无水甲醇与废弃豆油葵花油的质量比为1.0：100），然后于水浴中预热至50℃；

S3.将S2所得无水甲醇-氢氧化钠混合物加至S1所得废弃豆油葵花油中，于50℃下搅拌反应1.2h；

S4.自然冷却S3所得反应物，静置分层后上层液体呈黄色，下层呈深红棕色，收集上层液体；

S5.将S4所得液体用去离子水洗涤后（分3-5次以少量去离子水洗涤），静置分层后收集上层液体，加热除去其中的微量甲醇后（以微热去除甲醇），于105℃下干燥1.2h，即得甲酯化的废弃豆油葵花油。

第二步、制备复配乳化剂：将Silwet408、AEO-9、Span-80和Tween-80按体积比4:1:1:2（还可选用体积比3.5:1.2:1.2:2.5，或体积比3.7:1.1:1.1:2.3）配制即得复配乳化剂。

Silwet408可外购，生产厂家如常州劲润化工有限公司；AEO-9可外购，生产厂家如上海文华化工颜料有限公司；Span-80和Tween-80可外购，生产厂家如天津市科密欧化学试剂有限公司。

第三步、制备混合农药喷雾助剂：

将第一步所得甲酯化的废弃豆油葵花油与第二步所得复配乳化剂按体积比60：40（还可选用体积比55:45，或体积比65:35）配制即得助剂成品。

第四步、将第三步所得助剂加入含有50mg/kg氯虫苯甲酰胺和50mg/kg啶虫脒的复配农药制剂中，并混合均匀即可；助剂在混合物中的质量百分比为0.05-0.08%。

其中复配农药制剂的配制过程如下：分别取氯虫苯甲酰胺20%悬浮剂和啶虫脒40%水分散粒剂，分别稀释后混合，使氯虫苯甲酰胺和啶虫脒浓度均达到50mg/kg。

实施例2助剂效果确证实验

分别检测实施例1第四步所得混合物、实施例1第四步所用复配农药制剂和普通助剂AOE-9的混合物、以及实施例1第四步所用复配农药制剂本身针对稻纵卷叶螟的防治药效。结果如下表所示。

药后8天时，防效方面，采用实施例1助剂要比不加助剂提高27.3%，比加普通助剂提高13.2%；保叶效果方面，采用实施例1助剂要比不加助剂提高24.3%，比加普通助剂提高14.2%。

药后16天时，防效方面，采用实施例1助剂要比不加助剂提高20.7%，比加普通助剂提高8.4%；保叶效果方面，采用实施例1助剂要比不加助剂提高29.7%，比加普通助剂提高19.8%。

由以上结果可知，本发明助剂对农药制剂有明显的增效作用。

Claims (6)

1.一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂制备方法，其特征是，包括以下步骤：

第一步、制备甲酯化的废弃豆油葵花油：

S1.取废弃豆油葵花油，于水浴中预热至45℃-55℃；所述废弃豆油葵花油是经煎炸后废弃的、由豆油和葵花油组成的混合油；

S2.取无水甲醇，向无水甲醇中加入氢氧化钠，然后于水浴中预热至45℃-55℃；所述无水甲醇与废弃豆油葵花油的质量比为1-1.2:5，所述氢氧化钠与废弃豆油葵花油的质量比0.8-1.2:100；

S3.将S2所得无水甲醇-氢氧化钠混合物加至S1所得废弃豆油葵花油中，于45℃-55℃下搅拌反应1-1.5h；

S4.自然冷却S3所得反应物，静置分层后收集上层液体；

S5.将S4所得液体用去离子水洗涤后，静置分层后收集上层液体，加热除去其中的微量甲醇后，于100℃-110℃下干燥1-1.5h，即得甲酯化的废弃豆油葵花油；

第二步、制备复配乳化剂：将Si lwet408、AEO-9、Span-80和Tween-80按体积比3.5-4:1-1.2:1-1.2:2-2.5配制即得复配乳化剂；

第三步、制备混合农药喷雾助剂：将第一步所得甲酯化的废弃豆油葵花油与第二步所得复配乳化剂按体积比55-65：35-45配制即得助剂成品。

2.根据权利要求1所述利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂制备方法，其特征是，第一步S4中，静置分层后上层液体呈黄色，下层呈深红棕色。

3.根据权利要求1所述利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂制备方法，其特征是，第一步S5中，加热除去微量甲醇时，以微热去除甲醇。

4.根据权利要求1所述利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂制备方法，其特征是，第一步S5中，用去离子水洗涤时，分3-5次以少量去离子水洗涤。

5.一种利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂使用方法，其特征是，包括以下步骤：

第一步、采用权利要求1至4任一项所述制备方法制备混合农药喷雾助剂；

第二步、将第一步所得助剂加入农药制剂中，并混合均匀即可；所述助剂在混合物中的质量百分比为0.05-0.08％。

6.根据权利要求5所述利用废弃豆油葵花油的混合农药喷雾助剂使用方法，其特征是，所述农药制剂为含有50mg/kg氯虫苯甲酰胺和50mg/kg啶虫脒的复配农药制剂。