CN103533920A - 薄膜状外用剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种使用时或使用后不会因覆膜形成剂而产生渣滓、且使用性优异的薄膜状外用剂组合物。本发明的薄膜状外用剂组合物，其特征在于：以水溶性的纤维素衍生物作为薄膜的主要成分，并含有羟乙基脲。另外，上述组合物优选是将包含50质量%以上水溶性纤维素衍生物和0.01～10质量%羟乙基脲的水溶液干燥而形成的。另外，上述组合物优选水溶性纤维素衍生物为羟丙基甲基纤维素。

Description

薄膜状外用剂组合物

相关申请

本申请主张于2011年3月28日申请的日本国专利申请2011-070529号的优先权，将其纳入本发明。

技术领域

本发明涉及薄膜状外用剂组合物，特别是涉及其使用性的提高。

背景技术

作为对皮肤的特定部分集中地赋予美容效果的方法，以往已知有：向纤维素衍生物、琼脂、明胶、糖等覆膜形成剂(皮膜形成剤)的水溶液中添加有效成分，将其涂布在基材上使其干燥而得到的薄膜状外用剂。通常，该类型的外用剂是在使用部位加入水分使薄膜溶解，通过面膜(pack，保护皮肤防止老化的一种美容术)或涂布来使用。

这样的薄膜状外用剂，与使有效成分渗透到无纺布等中得到的薄片型外用剂相比，具有可以高效率地确实将成分供给使用部位的优点。特别是，使用羟丙基乙基纤维素或甲基纤维素等纤维素衍生物作为覆膜形成剂的薄膜状外用剂，有报道称其溶解性、吸湿性、抗干燥性、抗粘连性(耐ブロッキング性)等优异(例如专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2007-326918号公报。

发明内容

发明所要解决的课题

但是，这样的薄膜状外用剂，由于采用为了涂布有效成分而使薄膜在皮肤上溶解，之后不进行清洗的使用方式，所以覆膜形成剂在涂布中或涂布后再次发生覆膜化，存在着覆膜形成剂在皮肤上形成“渣滓”而呈现出来的问题。

对于上述问题，还尚未达到抑制渣滓的产生直至使用上无障碍的程度。

本发明鉴于上述问题而设，其目的在于提供：使用时或使用后不会因覆膜形成剂而产生渣滓、且使用性优异的薄膜状外用剂组合物。

解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现：在以纤维素衍生物作为覆膜形成剂的薄膜状外用剂中，通过混合羟乙基脲，不会因再覆膜化而产生渣滓，从而完成了本发明。

即，本发明的薄膜状外用剂组合物，其特征在于：以水溶性的纤维素衍生物作为主要成分，并含有羟乙基脲。

另外，上述薄膜状外用剂组合物，优选是将包含40～70质量%水溶性纤维素衍生物和0.01～10质量%羟乙基脲的水溶液干燥而形成的。

另外，在上述薄膜状外用剂组合物中，优选水溶性的纤维素衍生物为羟丙基甲基纤维素。

另外，上述薄膜状外用剂组合物，优选加入水后使用。

另外，上述薄膜状外用剂组合物，优选在刚刚清洗后的皮肤上使用。

而且，本发明的薄膜状外用剂组合物的使用方法，其特征在于：以覆盖上述薄膜状外用剂组合物的方式，从其上方起叠加凝胶薄片。

发明效果

根据本发明，可以得到涂布中或涂布后再次发生了覆膜化的纤维素衍生物不易产生渣滓的薄膜状外用剂。由此，可以为化妆品或药品领域等带来不会对使用者给予不快感的使用性优异的薄膜状产品。

具体实施方式

本发明的薄膜状外用剂组合物，以作为覆膜形成剂的纤维素衍生物作为薄膜的主要成分，并混合有羟乙基脲。

纤维素衍生物通常是对纤维素的一部分或全部羟基进行化学修饰而得到的化合物。在本发明中，特别是可以使用在化妆品或药品领域使用的水溶性的纤维素衍生物。

作为这样的纤维素衍生物，例如可以列举：甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、羟丙基羟乙基纤维素、羟乙基甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素等水溶性纤维素醚。在本发明中，特别优选使用羟丙基甲基纤维素。

关于上述纤维素衍生物的混合量，相对于组合物，优选为40～70质量%，更优选为55～65质量%。若相对于制备中使用的所有成分，纤维素衍生物的混合量不足40质量%，则薄膜的抗粘连性有时会变得不充分。

另外，本发明的薄膜状外用剂组合物中，除上述的纤维素衍生物以外，还可以混合化妆品或药品领域使用的公知的覆膜形成剂。

作为这样的覆膜形成剂，例如可以列举：聚乙烯醇、胶原、淀粉、明胶、琼脂、糖等。

作为淀粉，除天然淀粉外，还可以列举：施行了醚化(例如，羟丙基化、羟乙基化、羟甲基化、羟丙基甲基化等羟烷基化等)、酯化(例如，乙酰化等)、有机酯化的淀粉、或它们的交联、氧化、酶转化、酸水解物等加工淀粉。

作为糖，例如可以列举：普鲁兰(Pullulan)、爱生兰(Elsinan)、海藻酸钠、果胶、罗望子胶、黄原胶、瓜尔胶、刺云实胶、刺槐豆胶、阿拉伯半乳聚糖、阿拉伯胶、壳聚糖、直链淀粉、支链淀粉、葡聚糖、甘露聚醣等水溶性多糖类。

本发明的薄膜状外用剂组合物中混合的羟乙基脲，是用下述结构式表示的化合物。

[化学式1]

具有上述结构式的羟乙基脲，可以通过在水的共存下使单乙醇胺与尿素反应等公知的方法来生成。需要说明的是，在生成的羟乙基脲的稳定方面，上述反应中产生的氨优选用乳酸等事先中和。

另外，作为上述羟乙基脲的市售品，例如可以优选使用日本エヌエスシー公司制的HYDROVANCE B等。

相对于薄膜状外用剂组合物，本发明的组合物中的羟乙基脲的含量优选为0.01～10质量%，更优选为0.01～5质量%，进一步优选为0.01～3质量%。

相对于制备中使用的所有成分，若羟乙基脲的混合量不足0.01质量%，则因再次覆膜化而产生的渣滓的抑制不充分；若混合超过10质量%，则在使用组合物时有时会感到发粘。

本发明的薄膜状外用剂组合物，可以将上述成分的水溶液涂布在基材上使其干燥，成形为平板的薄片状，即可制得。即，上述薄膜状外用剂组合物，优选是将包含40～70质量%水溶性纤维素衍生物和0.01～10质量%羟乙基脲的水溶液干燥而形成的。

干燥后的薄膜状外用剂组合物的厚度优选为5～15μm，更优选为10μm。

另外，本发明的薄膜状外用剂组合物中，除上述成分外，在不损及本发明效果的范围内，可以混合通常化妆品、药品、准药品中使用的成分。

作为上述成分，例如可以列举：1,3-丁二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、己二醇、甘油、二甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、D-甘露醇、透明质酸等保湿剂；乙醇、丙醇等低级醇；对氨基苯甲酸等苯甲酸系紫外线吸收剂；邻氨基苯甲酸甲酯等邻氨基苯甲酸系紫外线吸收剂；水杨酸辛酯、水杨酸苯酯等水杨酸系紫外线吸收剂；对甲氧基肉桂酸异丙酯、对甲氧基肉桂酸辛酯、二对甲氧基肉桂酸单-2-乙基己酸甘油酯等肉桂酸系紫外线吸收剂；2,4-二羟基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮-5-磺酸等二苯甲酮系紫外线吸收剂；尿刊酸、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、4-叔丁基-4’-甲氧基苯甲酰基甲烷等紫外线吸收剂；依地酸钠盐、偏磷酸钠、磷酸等金属离子封闭剂；抗坏血酸、α-生育酚、二丁基羟基甲苯、丁基羟基茴香醚等金属离子封闭剂；氢氧化钾、枸橼酸盐、乙酸盐等pH调节剂；螯合剂；对羟基苯甲酸酯、苯氧乙醇、葡萄糖酸洗必泰等防腐剂；香料；色素；氨基酸和氨基酸盐；钠盐、钙盐、钾盐等无机盐类；滑石粉、硅胶、氧化锌、氧化钛等粉末等。上述成分中，特别是关于多元醇等保湿剂的混合量，考虑到纤维素衍生物的成膜性，优选相对于薄膜状外用剂组合物的制备中使用的所有成分为30质量%以下。

另外，可以将凡士林、角鲨烷、微晶蜡等烃油；霍霍巴油、鲸蜡、巴西棕榈蜡等酯油；橄榄油、牛油等三甘油；鲸蜡醇、油醇、硬脂醇等高级醇；硬脂酸、油酸等高级脂肪酸；二甲基聚硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、聚醚改性硅氧烷等硅油等油分、或其他的油溶性成分用表面活性剂等乳化、增溶后添加。

作为表面活性剂，可以列举：脂肪酸单甘油酯、聚氧乙烯氢化蓖麻油等非离子性表面活性剂；十二烷基硫酸钠、磺基琥珀酸烷基酯等阴离子性表面活性剂；季铵盐等阳离子性表面活性剂；烷基甜菜碱等两性表面活性剂；烷基改性羧基乙烯基聚合物等高分子表面活性剂等。

而且，在上述薄膜状外用剂组合物中，根据目的可以混合各种药物，赋予其药效。

作为药物，例如可以列举：维生素A油、视黄醇、棕榈酸视黄醇酯、肌醇、盐酸吡哆辛、烟酸苄酯、烟酸酰胺、烟酸dl-α-生育酚、抗坏血酸磷酸镁、抗坏血酸2-葡糖苷、维生素D2(麦角钙化醇)、2-L抗坏血酸磷酸二酯钾盐、dl-α-生育酚、乙酸dl-α-生育酚、泛酸、生物素、盐酸吡哆辛、CoQ10等维生素类；氨甲环酸、尿囊素、甘草酸盐、甘菊环(azulene)、氯化溶菌酶等抗炎药；熊果素、曲酸等美白剂；氧化锌、丹宁酸等收敛剂；硫；硫辛酸；薄荷醇；γ-谷维素、朝鲜人参提取物、甾醇配糖体(sterol glycoside)等滋补剂；渗透压调节剂；抗组胺药；类固醇激素；杀菌剂；抗真菌药；血管保护剂；抗氧剂；脱色素剂；减感剂；免疫调节剂；抗老化剂；抗皱剂；皮脂吸收剂；抗生素；脱臭剂；柔软剂等。

需要说明的是，上述药物除了以游离状态使用外，可以成盐的药物能够以其酸或碱的盐的形式使用，而具有羧酸基团的药物能够以其酯的形式使用。

本发明的薄膜状外用剂组合物，特别优选在刚刚清洗后的皮肤上使用。刚刚清洗后的皮肤是指，刚刚清洗后的什么都没有涂布等的本来的皮肤。例如，将本发明应用于脸部时，在洗脸后、涂布化妆水或乳液等基础化妆品、或粉底等美容化妆品之前，使用薄膜状外用剂组合物。

本发明的薄膜状外用剂组合物，可以通过在皮肤上向组合物中加水来使用。对水的添加方法没有特别限定，可以向贴在皮肤上的薄膜状外用剂组合物中加水，也可以在用水润湿的皮肤上贴附薄膜状外用剂组合物。另外，还可以在手掌上等向薄膜中加水，之后涂布在使用部位上。若向薄膜状外用剂组合物中添加水，则构成薄膜的水溶性成分会慢慢地溶出到水中，最终薄膜完全溶解，形成液态或凝胶状的组合物。关于形成了液态或凝胶状的组合物，根据需要，可以将其涂布在使用部位、用薄片状基材等包覆形成包裹、或者直接放置等，而将其含有的成分供给皮肤。

需要说明的是，加入到薄膜中的水只要包含能够溶解薄膜状外用剂组合物的程度的水分即可，可以是包含水以外的成分的液态组合物、例如化妆水或美容液等。

对添加在薄膜中的水的量没有特别限定，但优选将薄膜状外用剂组合物全体润湿，达到水溶性成分可以溶解的程度。具体而言，优选添加薄膜状外用剂组合物的体积的1～10%左右的水。

对向本发明的薄膜状外用剂组合物中添加水以使其溶解的方法没有限定，但特别优选使用由增稠性多糖类形成的凝胶薄片。上述凝胶薄片是指，通过增稠性多糖类将水分凝胶化而得到的组合物成形为薄片状的薄片，通常以覆盖贴在皮肤上的本发明的薄膜状外用剂组合物的方式从上方起叠加使用。通过如此使用，利用从凝胶薄片中逐渐渗出的水分，可以使薄膜状外用剂组合物溶解。而且，已溶解的外用剂组合物，通过以封入凝胶薄片和皮肤之间的状态保持，可以容易地高效率地使薄膜溶解。

需要说明的是，作为上述凝胶薄片，例如可以优选使用：将由10～80质量%的卡拉胶、5～50质量%的刺槐豆胶、5～50质量%的黄原胶、5～50质量%的甘露聚糖组成的组合物，以1～6质量%的浓度混合在水溶液中得到的薄片，但只要是能够给予薄膜状外用剂组合物足够的水分的薄片即可，对其组成或形状没有限定。

而且，使用半透明～透明的凝胶薄片时，可以容易地确认薄膜状外用剂组合物的溶解状态。

另外，关于本发明的薄膜状外用剂组合物的用途，只要是不损及本发明效果的范围即可，没有特别限定，但特别适合作为化妆用和医疗用的薄膜或制剂来使用。

作为化妆用和医疗用的本发明的产品形态，根据薄膜状外用剂组合物中混合的成分，例如可以列举：保湿薄片、皮肤粗糙改善薄片、去皱薄片、去角质薄片、毛孔对策用薄片、体用保湿剂、体用美白剂、日晒疗效剂、创伤·烧伤保护薄片、止痒薄片、防化脓药、抗炎药等。

另外，除上述的直接作用于皮肤表面及其周边的形式外，还可以列举：以远离应用部位的部位为靶，以经皮给药等为目的的形式。

以下，列举实施例，以进一步详细阐述本发明，但本发明并不受这些例子的任何限定。只要没有特别说明，则混合量以相对于混合有该成分的体系的质量%表示。

实施例

关于由下述表1记载的组成制备的各试验例的薄膜状外用剂组合物，由5名评审员进行实际使用试验，关于薄膜的溶解容易(溶解性)和使用后的渣滓少，分别按照下述标准进行打分、评价。结果见表1。

需要说明的是，各试验例的薄膜状外用剂组合物的使用方法如下。

＜薄膜状外用剂组合物的使用方法＞

洗脸后，立即将薄膜(3cm大)贴在脸上，再贴附下述组成的凝胶薄片，使薄膜被完全覆盖。利用从凝胶薄片(边长为7cm的正方形)中渗出的水分将薄膜完全溶解，之后除去凝胶薄片，用手将已溶解的薄膜成分与皮肤溶合。之后，在溶合了薄膜成分的部分通常使用化妆水和乳液。

溶解性和渣滓少的评价标准

［评分标准］

5分：非常优异；

4分：优异；

3分：普通；

2分：差；

1分：非常差。

［评价标准］

◎：5名评审员的评分总计为20分以上；

○：5名评审员的评分总计为15分以上且不足20分；

△：5名评审员的评分总计为10分以上且不足15分；

×：5名评审员的评分总计不足10分。

凝胶薄片的组成

(凝胶薄片的制造方法)

将(5)～(7)、(9)溶解在(11)中，向所得的水溶液中加入(8)和(10)的混合液，搅拌，之后添加混合(1)～(4)，制成凝胶状组合物，将其成形为薄片状，冷却。

[表1]

(水溶性薄膜的制造方法)

将羟丙基甲基纤维素加入到水中混合，制成水溶液。再向上述水溶液中添加剩余成分，混合，制成均匀的溶液。将上述溶液涂布在基材上，使其干燥，得到厚度为10μm的薄膜状组合物。

如试验例1-1～1-3所示，若在混合有羟丙基甲基纤维素作为覆膜形成剂的薄膜状外用剂组合物中混合多元醇(1,3-丁二醇、二丙二醇)，则可以提高溶解性，但无法抑制渣滓的产生。另一方面，在混合有羟乙基脲的试验例1-4～1-6中，在不增加多元醇的情况下确认到溶解性的提高，而且渣滓的产生得到显著抑制。需要说明的是，进一步研究发现：该溶解性和渣滓少的提高在羟乙基脲的混合量为0.01～5质量%时特别显著。

因此，在本发明中，优选混合0.01～10质量%、更优选为0.01～5质量%的羟乙基脲。

对于由下述表2所示组成制备的薄膜状外用剂组合物，由5名评审员按照下述的使用方法分别进行实际使用试验，按照与上述试验相同的标准，评价渣滓少。结果见表2。

＜使用方法A＞

洗脸后，立即将薄膜(3cm大)贴在脸上，再贴附上述组成的凝胶薄片，使薄膜被完全覆盖。利用从凝胶薄片(边长为7cm的正方形)中渗出的水分将薄膜完全溶解，之后除去凝胶薄片，用手将已溶解的薄膜成分与皮肤溶合。之后，在溶合了薄膜成分的部分通常使用化妆水和乳液。

＜使用方法B＞

洗脸后，通常使用化妆水和乳液。之后，将薄膜(3cm大)贴在脸上，再贴附上述组成的凝胶薄片，使薄膜被完全覆盖。利用从凝胶薄片(边长为7cm的正方形)中渗出的水分将薄膜完全溶解，之后除去凝胶薄片，用手将已溶解的薄膜成分与皮肤溶合。

[表2]

(水溶性薄膜的制造方法)

将羟丙基甲基纤维素加入到水中混合，制成水溶液。再向上述水溶液中添加剩余成分，混合，制成均匀的溶液。将上述溶液涂布在基材上，使其干燥，得到厚度为10μm的薄膜状组合物。

如表2所示，当为刚刚洗脸后使用薄膜状外用剂组合物的使用方法A时，通过混合羟乙基脲，由覆膜形成剂的再次覆膜化引起的渣滓的产生得到显著抑制(试验例2-1和2-2)。另一方面，当为使用化妆水或乳液后再使用薄膜状外用剂组合物的使用方法B时，确认到通过混合羟乙基脲而带来的改善，但即使混合了该成分，也产生了渣滓。

因此，本发明的薄膜状外用剂组合物，优选在刚刚清洗后的皮肤上使用。

以下，显示本发明的薄膜状外用剂组合物的制备所涉及的配方例，但这些配方例只是例子而已，并不限定本发明。混合量均以质量%表示。

＜配方例1：皮肤粗糙改善薄膜＞

(制造方法)

将羟丙基甲基纤维素加入到水中混合，制成水溶液。再向上述水溶液中添加剩余成分，混合，制成均匀的溶液。将上述溶液涂布在基材上，使其干燥，得到皮肤粗糙改善薄膜。

＜配方例2：皮肤粗糙改善薄膜＞

(制造方法)

将羟丙基甲基纤维素加入到水中混合，制成水溶液。再向上述水溶液中添加剩余成分，混合，制成均匀的溶液。将上述溶液涂布在基材上，使其干燥，得到皮肤粗糙改善薄膜。

＜配方例3：毛孔对策薄膜＞

(制造方法)

将羟丙基甲基纤维素加入到水中混合，制成水溶液。再向上述水溶液中添加剩余成分，混合，制成均匀的溶液。将上述溶液涂布在基材上，使其干燥，得到毛孔对策薄膜。

Claims (6)

1. 薄膜状外用剂组合物，其特征在于：以水溶性的纤维素衍生物作为薄膜的主要成分，并含有羟乙基脲。

2. 权利要求1所述的薄膜状外用剂组合物，其特征在于：是将包含40～70质量%水溶性纤维素衍生物和0.01～10质量%羟乙基脲的水溶液干燥而形成的。

3. 权利要求1或2所述的薄膜状外用剂组合物，其特征在于：水溶性的纤维素衍生物为羟丙基甲基纤维素。

4. 权利要求1～3中任一项所述的薄膜状外用剂组合物，其特征在于：加入水后使用。

5. 权利要求1～3中任一项所述的薄膜状外用剂组合物，其特征在于：在刚刚清洗后的皮肤上使用。

6. 薄膜状外用剂组合物的使用方法，其特征在于：以覆盖权利要求1～5中任一项所述的薄膜状外用剂组合物的方式，从其上方起叠加凝胶薄片。