CN103525886A - 清洁型液体胍胶及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明属于一种清洁型液体胍胶及其制备方法;是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶5~10份、水1000份、pH缓冲剂0.1~0.5份和固含量为10%~15%的甘露糖酶水溶液0.5~1份和固含量为10%~15%的半乳糖氧化酶的水溶液3~8份;所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十二烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶或十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶的任意一种,pH缓冲剂为乙酸钠、乙酸钙,磷酸氢二钠或碳酸氢钠的任意一种;具有初始粘度低,增黏能力好和用量少的优点,当与有机硼交联后得到的压裂液具有抗温抗剪切性能好、破胶快、残渣少、摩阻低,不需加破胶剂和压裂完成自动破胶的特点。
Description
技术领域
本发明属于油田压裂液中使用的增稠剂技术领域,具体涉及一种清洁型液体胍胶及其制备方法。
背景技术
胍胶主要来源于天然豆科植物胍豆的内胚乳,主要成分是半乳甘露聚糖,分子比为1∶2,平均分子量为2.5×105。在聚糖分子中,主链是由(1,4)糖苷键连接的甘露糖,侧链是由(1,6)糖苷键连接的半乳糖。天然胍胶具有:水不溶物含量高,不能快速溶胀,粘度不易控制、耐微生物降解性差等缺点,人们通过以不同方式对天然胍胶进行改性,从而改善了以上特性。在专利US3297604,公开了一种半乳糖氧化酶降解胍胶的制备方法,将550g胍胶分散于4000g含有22g磷酸二氢钠和41g磷酸氢二钠的水中,向其中加入34g甘露氧化酶,然后常温搅拌72h。向反应中加入乙醇终止反应,然后经洗涤、干燥得到改性胍胶粉末。将10g改性胍胶粉末分散在含有5g羟铵盐酸盐的50g2%氢氧化钠溶液中,该混合物在废水中加热30min得到1.5%改性胍胶溶液。其不足之处是改性胍尔胶水溶液浓度较低,制备方法难以工业化生产,且成本高。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷,而提供一种初始粘度低、增黏能力好,用量少和成本低的清洁型液体胍胶及其制备方法。
本发明的目的是这样实现的:它是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶5~10份、水1000份、pH缓冲剂0.1~0.5份,固含量为10%~15%的甘露糖酶水溶液0.5~1份和固含量为10%~15%的半乳糖氧化酶的水溶液3~8份;所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十二烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶或十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶的任意一种,pH缓冲剂为乙酸钠、乙酸钙,磷酸氢二钠或碳酸氢钠的任意一种。
所述本发明可以是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶5份、水1000份、pH缓冲剂0.4份,固含量为10%的甘露糖酶水溶液1份和固含量为10%的半乳糖氧化酶的水溶液4份。所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,pH缓冲剂为乙酸钙。
一种清洁型液体胍胶的制备方法,包括如下步骤:
一、将疏水改性羧甲基羟丙基胍胶中置于反应釜中后加入水,均匀混合;
二、向步骤一中的混合物中加入pH缓冲剂,使其pH值为7~8;
三,将调节pH值后的混合物中加入甘露糖酶水溶液和半乳糖氧化酶的水溶液,使反应釜升温至60℃,保持温度4小时进行反应;
四、将步骤三中反应后的混合物升温至90~100℃,保持温度0.5小时,即可。
所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十二烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十二烷30g;所述的溶剂醇为甲醇、乙醇,异丙醇或乙二醇中的任意一种,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,70~80℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十二烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十二烷改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十六烷30g;所述的溶剂醇为甲醇、乙醇,异丙醇或乙二醇中的任意一种,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,70~80℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十六烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十八烷30g;所述的溶剂醇为甲醇、乙醇,异丙醇或乙二醇中的任意一种,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,70~80℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十八烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
所述步骤四中制得的清洁型液体胍胶的固含量为15~25%,粘度为20~100mPa.s。
本发明提供的清洁型液体胍胶制备用于压裂液中的应用,可作为压裂液的稠化剂使用。
将本发明与胍胶原粉在水中的溶胀性能进行测试,其结果如表1所示:
表1本发明与胍胶原粉在水中的溶胀性能对比
注:液体胍胶加量2.0%;胍胶干粉加量0.6%。
由表1结果发现:本发明比胍胶干粉在水中溶胀速度快。
表2为本发明压裂液配方(0.1%交联剂+2.0%液体胍胶)在80℃时的抗温抗剪切性能:
表3为80℃胍胶干粉压裂液的抗温抗剪切性能(0.6%胍胶+0.1%交联剂)
表4为本发明压裂液配方与胍胶干粉压裂配方的破胶性能对比测试,其结果如下表:
其结果表明:通过本发明配制的压裂液比目前油田用的胍胶干粉压裂液抗温抗剪切性能好,破胶快,压裂液成本低和配液工序简单。
本发明采用疏水改性羟丙基羧甲基胍胶为原料,通过醚化及酶解反应制得清洁型液体胍胶,由于原料较普通胍胶原粉起始粘度高、溶解速度快、原胶液稳定性好,因此相比市场上以胍胶原粉酶解得到的液体胍胶,本发明引入羟丙基和羧甲基基团,增加了亲水性,提高了溶解速度,进而提高原胶液的稳定性。
本发明具有初始粘度低,增黏能力好和用量少的优点,当与有机硼交联后得到的压裂液具有抗温抗剪切性能好、破胶快、残渣少、摩阻低,不需加破胶剂和压裂完成自动破胶的特点。
具体实施方式
本发明为清洁型液体胍胶及其制备方法,现结合具体实施例对本发明进行进一步说明。具体的实施方式如下:
实施例1
本发明是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶5份、水1000份、pH缓冲剂0.1份,固含量为10%的甘露糖酶水溶液0.5份和固含量为10%的半乳糖氧化酶的水溶液3份;所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十二烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,pH缓冲剂为乙酸钠。
其制备方法包括如下步骤:
一、将疏水改性羧甲基羟丙基胍胶中置于反应釜中后加入水,均匀混合;
二、向步骤一中的混合物中加入pH缓冲剂,使其pH值为7;
三,将调节pH值后的混合物中加入甘露糖酶水溶液和半乳糖氧化酶的水溶液,使反应釜升温至60℃,保持温度4小时进行反应;
四、将步骤三中反应后的混合物升温至90℃,保持温度0.5小时,即可。
所述步骤四中制得的清洁型液体胍胶的固含量为15~25%,粘度为20~100mPa.s。
上述十二烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十二烷30g;所述的溶剂醇为甲醇,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,70℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十二烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十二烷改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
实施例2
本发明是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶7.5份、水1000份、pH缓冲剂0.3份,固含量为12%的甘露糖酶水溶液0.8份和固含量为12%的半乳糖氧化酶的水溶液5.5份;所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,pH缓冲剂为碳酸氢钠。
其制备方法包括如下步骤:
一、将疏水改性羧甲基羟丙基胍胶中置于反应釜中后加入水,均匀混合;
二、向步骤一中的混合物中加入pH缓冲剂,使其pH值为8;
三,将调节pH值后的混合物中加入甘露糖酶水溶液和半乳糖氧化酶的水溶液,使反应釜升温至60℃,保持温度4小时进行反应;
四、将步骤三中反应后的混合物升温至95℃,保持温度0.5小时,即可。
所述步骤四中制得的清洁型液体胍胶的固含量为15~25%,粘度为20~100mPa.s。
上述十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十六烷30g;所述的溶剂醇为乙醇,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,75℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十六烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
实施例3
本发明是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶10份、水1000份、pH缓冲剂0.5份,固含量为15%的甘露糖酶水溶液1份和固含量为15%的半乳糖氧化酶的水溶液8份;所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,pH缓冲剂为磷酸氢二钠。
其制备方法包括如下步骤:
一、将疏水改性羧甲基羟丙基胍胶中置于反应釜中后加入水,均匀混合;
二、向步骤一中的混合物中加入pH缓冲剂,使其pH值为7-8;
三,将调节pH值后的混合物中加入甘露糖酶水溶液和半乳糖氧化酶的水溶液,使反应釜升温至60℃,保持温度4小时进行反应;
四、将步骤三中反应后的混合物升温至98℃,保持温度0.5小时,即可。
所述步骤四中制得的清洁型液体胍胶的固含量为15~25%,粘度为20~100mPa.s。
上述十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十八烷30g;所述的溶剂醇为异丙醇,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,80℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十八烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
实施例4
本发明是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶5份、水1000份、pH缓冲剂0.4份,固含量为10%的甘露糖酶水溶液1份和固含量为10%的半乳糖氧化酶的水溶液4份。所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,pH缓冲剂为乙酸钙。
其制备方法包括如下步骤:
一、将疏水改性羧甲基羟丙基胍胶中置于反应釜中后加入水,均匀混合;
二、向步骤一中的混合物中加入pH缓冲剂,使其pH值为8;
三,将调节pH值后的混合物中加入甘露糖酶水溶液和半乳糖氧化酶的水溶液,使反应釜升温至60℃,保持温度4小时进行反应;
四、将步骤三中反应后的混合物升温至100℃,保持温度0.5小时,即可。
所述步骤四中制得的清洁型液体胍胶的固含量为15~25%,粘度为20~100mPa.s。
上述十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十六烷30g;所述的溶剂醇为乙二醇,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,76℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十六烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
以上实施例仅用以解释本发明技术方案,而非对其限制;尽管参照前述实施例对本发明进行了详细的说明,本领域的普通技术人员应当理解,其依然可以对前述各实例所记载的技术方案进行修改,或者对其中部分技术特征进行等同替换;而这些修改或替换,并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的精神和范围。
Claims (8)
1.一种清洁型液体胍胶,其特征在于:它是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶5~10份、水1000份、pH缓冲剂0.1~0.5份,固含量为10%~15%的甘露糖酶水溶液0.5~1份和固含量为10%~15%的半乳糖氧化酶的水溶液3~8份;所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十二烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶或十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶的任意一种,pH缓冲剂为乙酸钠、乙酸钙,磷酸氢二钠或碳酸氢钠的任意一种。
2.根据权利要求书1所述的清洁型液体胍胶,其特征在于:它是由下列重量份的原料制成:疏水改性羧甲基羟丙基胍胶5份、水1000份、pH缓冲剂0.4份,固含量为10%的甘露糖酶水溶液1份和固含量为10%的半乳糖氧化酶的水溶液4份。所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,pH缓冲剂为乙酸钙。
3.根据权利要求1或2所述的一种清洁型液体胍胶的制备方法,其特征在于:其制备方法包括如下步骤:
一、将疏水改性羧甲基羟丙基胍胶中置于反应釜中后加入水,均匀混合;
二、向步骤一中的混合物中加入pH缓冲剂,使其pH值为7~8;
三,将调节pH值后的混合物中加入甘露糖酶水溶液和半乳糖氧化酶的水溶液,使反应釜升温至60℃,保持温度4小时进行反应;
四、将步骤三中反应后的混合物升温至90~100℃,保持温度0.5小时,即可。
4.根据权利要求书3所述的清洁型液体胍胶的制备方法,其特征在于:所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十二烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十二烷30g;所述的溶剂醇为甲醇、乙醇,异丙醇或乙二醇中的任意一种,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,70-80℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十二烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十二烷改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
5.根据权利要求书3所述的清洁型液体胍胶的制备方法,其特征在于:所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十六烷30g;所述的溶剂醇为甲醇、乙醇,异丙醇或乙二醇中的任意一种,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,70~80℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十六烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十六烷基改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
6.根据权利要求书3所述的清洁型液体胍胶的制备方法,其特征在于:所述疏水改性羧甲基羟丙基胍胶为十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶,其由下列原料按重量计制成的:胍胶原粉50g、水50g、乙醇50g、浓度为10%的碱液90g、环氧丙烷15g、溶剂醇60g,氯乙酸8g和溴代十八烷30g;所述的溶剂醇为甲醇、乙醇,异丙醇或乙二醇中的任意一种,其制备方法的步骤为:
一、将50g胍胶原粉放入带有搅拌器的容器中常温下加入50g水和50g乙醇搅拌5分钟,静置3小时;
二、将步骤一中静置后的混合物溶液中缓慢加入90g浓度为10%的碱液,升温至75℃;
三、将步骤二中升温后的溶液加入15g环氧丙烷和60g溶剂醇进行醚化,70~80℃保温反应2小时,得到环氧丙烷改性胍胶溶液;所述的环氧氯丙烷在碱性条件下开环反应生成醚,因此步骤三中的反应称为醚化;
四、将步骤三中的环氧丙烷改性胍胶溶液降温,当温度达到45℃时向其溶液中滴加8g氯乙酸,1小时滴完,保温反应30分钟;
五、将步骤四中保温反应30分钟后的溶液升温至90℃,并向其溶液中加入30g溴代十八烷,反应结束以质量浓度为20%的盐酸滴定过量的碱至上述溶液的pH至7,减压蒸馏蒸出水与溶剂醇的混合物,减压蒸馏蒸后的溶液经洗涤、干燥、粉碎得到十八烷基改性羧甲基羟丙基胍胶粉末,即可;所述洗涤时的洗涤介质为异丙醇,重量为1000g。
7.根据权利要求书3所述的清洁型液体胍胶的制备方法,其特征在于:所述步骤四中制得的清洁型液体胍胶的固含量为15~25%,粘度为20~100mPa.s。
8.权利要求1或2中任何一项的清洁型液体胍胶在制备压裂液中作为稠化剂的应用。
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