CN103524553A - 双甘膦母液的综合处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种双甘膦母液的综合处理方法。本发明利用亚氨基二乙腈为原料生产双甘膦后得到的双甘膦母液，先将双甘膦母液加碱调pH值1.0～5.0，再采用MVR节能蒸发结晶系统浓缩该母液，得到的氯化钠晶体用于氯碱生产原料，进入循环经济；浓缩母液套用到双甘膦的合成反应中，用于减少三氯化磷的用量；蒸发回收的冷凝水用于双甘膦的合成与洗涤，减少自来水用量。本发明通过采用MVR低温蒸发代替传统的多效蒸发，能耗低，可节能60%以上。本发明大大降低双甘膦废水处理的总量及处理难度，为企业创造可观的经济效益和环境效益。

Description

双甘膦母液的综合处理方法
技术领域
本发明涉及废水处理方法，具体地指一种双甘膦母液的综合处理方法。
背景技术
双甘膦是IDA法生产草甘膦过程中的重要中间体。双甘膦母液是以亚氨基二乙腈为原料生产双甘膦所产生的废水。具体合成过程为亚氨基二乙腈经氢氧化钠碱解制取亚氨基二乙酸钠盐，然后加盐酸与三氯化磷，再与甲醛反应生成双甘膦；再加氢氧化钠中和、结晶析出双甘膦，分离母液后得到固体双甘膦。
由于双甘膦合成时常需水洗、分离等过程，因此双甘膦母液中不可避免会含有1%左右的双甘磷，1.5%左右的亚磷酸，22%左右的氯化钠。双甘磷原粉收率88.0%，在未处理前，得到母液全部排放进入污水系统。
目前，国内厂家一般将双甘膦母液作为废水直接生化处理，不仅浪费了大量可回收的有用物质，而且处理量大，处理费用高，生化处理难以达标排放，还污染环境。因此，双甘膦废水的处理及综合利用方法迫切需要解决。
发明内容
本发明的目的就是要克服现有技术所存在的不足，提供一种双甘膦母液的综合处理方法。
为实现上述目的，本发明双甘膦母液的综合处理方法，利用亚氨基二乙腈为原料生产双甘膦后得到的双甘膦母液，其特别之处在于，先将双甘膦母液加碱调PH值1.0～5.0，再采用MVR节能蒸发结晶系统浓缩该母液，得到的氯化钠晶体用于氯碱生产原料，进入循环经济；浓缩母液套用到双甘膦的合成反应中，用于减少三氯化磷的用量；蒸发回收的冷凝水用于双甘膦的合成与洗涤，减少自来水用量。
本发明的有益效果在于：
1、将双甘膦母液中的氯化钠通过MVR蒸发、浓缩、结晶、过滤回收，氯化钠回收率95%以上，有效降低了高盐废水对生化处理的影响。而且，经过适当处理，可作为氯碱生产原料，实现循环经济。
2、蒸发回收的冷凝水可用于双甘膦的合成与压滤所需要的洗涤水，减少自来水用量，节约水资源。
3、浓缩除盐之后的双甘膦浓缩液可套用至双甘膦缩合反应中，充分利用双甘膦母液中的亚磷酸、双甘膦，可降低三氯化磷用量5～10%，提高双甘膦收率2～3个百分点。废水中亚磷酸及双甘膦的回收利用率达到90%以上，双甘膦废水总量减少80%以上，有效提高了双甘膦清洁生产水平。
本发明通过采用MVR低温蒸发代替传统的多效蒸发，能耗低，可节能60%以上。本发明大大降低双甘膦废水处理的总量及处理难度，为企业创造可观的经济效益和环境效益，每吨双甘膦可降低成本500元左右。
具体实施方式
为了更好地解释本发明，以下结合具体实施例对本发明作进一步的详细说明。
实例1
将双甘磷生产过程中产生的母液先加碱调PH值1.0～6.0，采用MVR节能蒸发结晶系统浓缩该母液，得到氯化钠晶体，经过适当处理，用于氯碱生产原料或盐矿卤水系统，进入循环经济；浓缩母液套用到缩和反应中；回收冷凝水用于洗涤双甘膦。
投17.897kmol的亚氨基二乙腈，缩合成双甘膦，需加入30%的盐酸1585kg、三氯化磷2442kg和浓缩母液2522kg，36.5%的甲醛1766Kg，再加入32%的氢氧化钠2467kg和套用冷凝水3000kg，经过结晶、压滤，再加入3000kg冷凝水洗涤，得到4927kg含双甘磷75%湿品，干燥得到3770kg的98%的双甘膦原粉。原粉收率90.9%，比处理前提高收率2.9%。得到母液17425kg。
母液再次进入双甘膦综合处理循环。将双甘磷生产过程中产生的含有双甘磷和氯化钠等的母液先加碱调PH值1.0，采用MVR节能蒸发结晶系统浓缩该母液，得到氯化钠晶体3909kg，经过适当处理，用于氯碱生产原料或盐矿卤水系统，进入循环经济；浓缩母液2522kg套用到缩和反应中，可减少三氯化磷307kg；回收冷凝水10385kg，其中6000kg用于洗涤双甘膦。
实施例2
将双甘磷生产过程中产生的母液先加碱调PH值1.0～6.0，采用MVR节能蒸发结晶系统浓缩该母液，得到氯化钠晶体，经过适当处理，用于氯碱生产原料或盐矿卤水系统，进入循环经济；浓缩母液套用到缩和反应中；回收冷凝水用于洗涤双甘膦。
投17.897kmol的亚氨基二乙腈，缩合成双甘膦，需加入30%的盐酸1826kg，加入三氯化磷2354kg和浓缩母液3243kg，36.5%的甲醛1766Kg，再加入32%的氢氧化钠2580kg,和套用冷凝水3000kg经过结晶、压滤，再加入3000kg冷凝水洗涤，得到4942kg含双甘磷75%湿品，干燥得到3782kg的98%的双甘膦原粉。原粉收率91.2%，比处理前提高收率3.1%。得到母液18280kg。
母液再次进入双甘膦综合处理循环。将双甘磷生产过程中产生的含有双甘磷和氯化钠等的母液先加碱调PH值5.0，采用MVR节能蒸发结晶系统浓缩该母液，得到氯化钠晶体4053kg，经过适当处理，用于氯碱生产原料或盐矿卤水系统，进入循环经济；浓缩母液3243kg套用到缩和反应中，可减少三氯化磷395kg；回收冷凝水11240kg，其中6000kg用于洗涤双甘膦。

Claims (1)

1.一种双甘膦母液的综合处理方法，其特征在于：先将双甘膦母液加碱调PH值1.0～5.0，再采用MVR节能蒸发结晶系统浓缩该母液，得到的氯化钠晶体用于氯碱生产原料，浓缩母液套用到双甘膦的合成反应中，用于减少三氯化磷的用量；蒸发回收的冷凝水用于双甘膦的合成与洗涤。
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