CN103518772A - 含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物，组合物的农药有效成分为草铵膦、草甘膦或其盐和唑草酮。基于该除草剂组合物，该农药有效成分的重量百分含量为31.1％～85％，其中草铵膦的重量百分含量为1％～30％，草甘膦或其盐的重量百分含量为30％～70％，唑草酮的重量百分含量为0.1％～20％，余量为非农药成分。剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、水剂、水乳剂、微乳剂。该组合物的优点在于复配后有明显的增效作用，扩大了杀草谱，提高了除草速度，显著降低除草剂的使用量和使用次数。可以应用于防治耕地和非耕地中的白茅、胜红蓟、铁芒箕、牛筋草、小飞蓬等杂草。

Description

含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物

技术领域

本发明属农用除草剂技术领域，具体地涉及一种除草剂组合物，特别是以草铵膦、草甘膦或其盐和唑草酮为有效成分的除草剂组合物，该除草剂组合物可以应用于防治白茅Imperata cylindrica、胜红蓟Ageratum conyzoides、铁芒箕Dicranopteris dichotoma、牛筋草Eleusine indica、小飞蓬Erigeron canadensis等杂草。

技术背景

草铵膦又称草丁磷，保试达，英文通用名称glufosinate ammonium，CA登记号：77182-82-2，化学名称；(RS)-2-氨基-4-(羟基甲氧瞵基)丁酸铵。分子式C₅H₁₅N₂O₄P，分子量198.16。属瞵酸类除草剂，是谷氨酰胺合成抑制剂，具有部分内吸作用的非选择性触杀除草剂。施药后可在短时间内使植物体内铵代谢陷于紊乱，细胞毒剂铵离子在植物体内累积，光合作用被严重抑制，最终导致杂草死亡。

草甘膦又称农达、镇草宁，英文通用名称glyphosate，CA登记号：1071-83-6，化学名称N-(磷酸甲基)甘氨酸。分子式C₃H₈NO₅P，分子量169.09。是一种有机磷类除草剂，也是茎叶吸收的内吸传导型除草剂，主要抑制物体内烯醇丙酮基莽草素磷酸合成酶，从而抑制莽草素向苯丙氨酸、酷氨酸及色氨酸的转化，使蛋白质的合成受到干扰导致植物死亡，可用于防除单子叶杂草和部分阔叶杂草。由于草甘膦酸在水中的溶解度不大，所以草甘膦酸一般被加工成在水中溶解度比较大的钠盐、钾盐、铵盐、异丙胺盐、二甲胺盐，三甲基硫盐，但除草剂特性与草甘膦酸相同。

唑草酮又称快灭灵、三唑酮草酯、唑草酯，英文通用名carfentrazone-ethyl，化学名称为：乙基-2-氯-3-{2-氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧-1H-1,2,4-三唑-1-基]-4-氟苯基}丙酸乙酯，其CA登记号：128639-02-1，分子式C15H₁₄C₁₂F₃N₃O₃，分子量412.2，是一种三唑啉酮类除草剂，其具有良好的耐低温和耐雨水冲刷效应，可以抑制原卟啉原氧化酶导致有毒中间物的积累，使叶片迅速干枯、死亡，可用于防除阔叶杂草和莎草。

中国专利公开了一些草铵膦、草甘膦和唑草酮以及与其它化合物组合成的除草剂，例如：201210253642.3，一种含有草铵膦的除草剂；201210585360.3，草铵膦和吡啶羧酸类除草剂的除草组合物；200910036171.9，一种含绿草定与草铵膦的增效除草组合物及其应用；201110191436.X，一种草铵膦和甲嘧磺隆复配农药组合物及其制备方法；201110192388.6，一种草铵膦和精吡氟禾草灵复配农药组合物及其制备方法；200910034319.5，唑草酮·氰氟草酯·二氯喹啉酸复配除草剂；201110157619.X，一种含唑草酮与溴苯腈的除草组合物；201110158872.7，一种含唑草酮与唑嘧磺草胺的除草组合物；201110160825.6，一种含唑草酮的除草组合物；200810173590.2，一种除草剂组合；200910243683.2，除草剂组合物；200910222125.8，增效草甘膦除草组合物等。显示了草铵膦、草甘膦和唑草酮以及它们与其它化合物组合成的除草剂具有较好的除草作用而应用于农业上。在现有技术中，专利文献CN101784194A公开了草甘膦与MCPA复配的除草组合物，虽然也提及了当草甘膦与其它除草剂一起使用时，可将所述组合物与其它一种或多种除草剂配制，并罗列出几百种除草剂，但是其没有明确指出草铵膦、草甘膦和唑草酮复配后有意想不到的除草效果，也未考虑到复配后的相容性以及出现的拮抗现象，并且其增效、扩大杀草谱的效果不明显，除草效果有待进一步提高。目前用草铵膦、草甘膦和唑草酮这3种除草剂复配并防治白茅、胜红蓟、铁芒箕、牛筋草、小飞蓬等杂草的研究和应用未见公开文献报道。

白茅、胜红蓟、铁芒箕、牛筋草、小飞蓬等是多种作物田、林地以及非耕地中常见的杂草，单独使用草铵膦、草甘膦或唑草酮不能同时有效地防除这些杂草，欲取得理想防效只能加大施药量。然而通过加大用药量达到防除效果势必会加重除草剂的残留、造成对作物的药害同时增加防治成本。而且，在实际应用中单独使用草甘膦的除草速度慢，而且易受低温、降雨等不良气候的影响而限制了药效的发挥。此外，长期使用单一的除草剂往往会造成杂草抗药性的产生，进而降低除草剂的防效。

不同的除草剂进行复配可以扩大杀草谱，而采用作用方式不同的除草剂复配并显示出增效作用，即混剂对杂草生长的抑制作用高于混剂中各个组分单独作用的预期值，使杂草难以消除不同除草剂对其代谢途径的影响，进而延缓杂草抗药性的产生，是开发除草剂复配制剂的目标，也是减轻环境污染，降低除草剂残留的有效手段。我们经筛选，发现将草铵膦、草甘膦和唑草酮复配能实现上述优势，含上述成分的除草剂混剂还具有杀草谱广、杀草速度快的特点，因而具有药效不易受低温、降雨等不良气候的影响等优点，是白茅、胜红蓟、铁芒箕、牛筋草、小飞蓬等杂草化学防除的优良除草剂。

发明内容

本发明提供一种草铵膦、草甘膦和唑草酮复配的除草剂，该除草剂有效成分之间具有协同增效作用，还可以拓宽杀草谱，提高杀草速度，形成一个高效、广谱、使用成本低的除草剂品种。该除草剂不但能够防除草铵膦、草甘膦和唑草酮单剂能防除的所有杂草，还能够防除单独使用草铵膦、草甘膦或唑草酮不能很好防除的白茅、胜红蓟、铁芒箕、牛筋草、小飞蓬等杂草，实现林地、非耕地一次性化学除草。

本发明的技术方案如下：

一种含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物，其特征在于：该除草剂组合物由农药有效成分和非农药成分组成，农药有效成分为草铵膦、草甘膦或其盐以及唑草酮，基于该除草剂组合物，草铵膦的重量百分含量为1％～30％，草甘膦或其盐的重量百分含量为30％～70％，唑草酮的重量百分含量为0.1％～20％，余量为非农药成分。

所述的草甘膦为N-膦酰基甲基甘氨酸，其有机盐选自乙醇胺盐、三异丙醇胺盐、三乙胺盐、异丙胺盐、二甲胺盐，其无机盐为钾盐、钠盐、铵盐。

所述的除草剂主要有效成分在制剂中的重量百分含量为31.1％～85％。

所述的组合物包括由农药有效成分和非农药成分制成的可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、水剂、水乳剂、微乳剂。

所述的非农药成分指的是农药制剂意义上的助剂，包括填料、黏结剂、表面活性剂、消泡剂、防冻剂、溶剂、增稠剂和助溶剂中的一种或几种。

适合制备本发明的除草剂组合物的填料是通常用于配制除草剂的任何填料。例如硫酸铵、硅藻土、膨润土、高岭土、凹凸棒土、粘土、白炭黑、轻质碳酸钙和滑石粉。同时，不同填料的混合物也是适用的。

适合制备本发明的除草剂组合物的黏结剂是通常用于配制除草剂的任何黏结剂。例如纤维素及其改性物、淀粉及其改性物、明胶、聚乙烯醇、阿拉伯树胶和硅酸钠等的至少一种。

适合制备本发明的除草剂组合物的表面活性剂是通常用于配制除草剂的任何表面活性剂。例如十二烷基硫酸钠、月桂醇醚硫酸钠、十二烷基硫酸钙、十二烷基苯磺酸钠、丁基萘磺酸钠、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、木质素磺酸钙、聚醚磺酸铵、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磺酸钠、十二烷基苯磺酸钙、烷基聚糖苷、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚和烷基酚聚氧乙烯醚等的至少一种。

适合制备本发明的除草剂组合物的消泡剂是通常用于配制除草剂的任何消泡剂。例如异辛醇、乳化硅油和聚氧丙烯甘油醚等的至少一种。

适合制备本发明的除草剂组合物的防冻剂是通常用于配制除草剂的任何防冻剂。例如乙二醇、丙二醇、丙三醇、山梨醇和尿素等的至少一种。

适合制备本发明的除草剂组合物的溶剂是通常用于配制除草剂的任何溶剂。例如甲苯、二甲苯、丙酮、环己酮、甲醇、乙醇、二氯甲烷、氯仿和纯化水等的至少一种。

适合制备本发明的除草剂组合物的增稠剂是通常用于配制除草剂的任何增稠剂。例如聚乙烯醇、甲基羟乙基纤维素、乙基羟乙基纤维素、黄原胶和硅酸铝等的至少一种。

适合制备本发明的除草剂组合物的助溶剂是通常用于配制除草剂的任何助溶剂。例如油酸丙三酯、乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、丙三醇和正丁醇等的至少一种。

所述的除草剂组合物用于防除林地和非耕地中的一年生及多年生杂草。

本发明有如下显著效果：

(1)本发明复配后使混剂的活性得到增加，具有明显的增效作用，显著降低了除草剂的使用量和使用次数，降低成本。

(2)本发明复配后扩大了杀草谱，能够同时防治多种杂草。

(3)本发明复配后使杂草难以消除作用机制不同的除草剂对其代谢途径的影响，延缓杂草中抗药性个体产生。

(4)本发明所提供的除草剂组合物提高了除草速度，减少了低温、降雨等不良气候对药效的影响。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施例，仅仅用于解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

若未特别指明，实施例中所用的技术手段为本领域技术人员所熟知的常规手段。

实施例1(32％草铵膦·草甘膦·唑草酮可湿性粉剂)：

按重量百分含量，草铵膦1.9％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)30％、唑草酮0.1％、十二烷基硫酸钙5％、木质素磺酸钠5％、亚甲基双萘磺酸钠8％、余量为轻质碳酸钙。

按照常规农药制剂加工技术，按照上述配方将草铵膦、草甘膦、唑草酮、十二烷基硫酸钙、木质素磺酸钠、亚甲基双萘磺酸钠、轻质碳酸钙依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，得到有效成分含量为32％的组合物可湿性粉剂。

实施例2(65％草铵膦·草甘膦·唑草酮可湿性粉剂)：

按重量百分含量，草铵膦15％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)40％、唑草酮10％、十二烷基硫酸钠5％、木质素磺酸钙3％、丁基萘磺酸钠2％、余量为轻质碳酸钙。

按照上述配方将草铵膦、草甘膦、唑草酮、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、丁基萘磺酸钠、轻质碳酸钙依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，得到有效成分含量为65％的组合物可湿性粉剂。

实施例3(65.4％草铵膦·草甘膦·唑草酮可湿性粉剂)：

按重量百分含量，草铵膦20.2％、草甘膦钾盐(以草甘膦计)35％、唑草酮10.2％、十二烷基硫酸钠2％、木质素磺酸钠3％、月桂醇醚硫酸钠1％、余量为高岭土。

按照常规农药制剂加工技术，按照上述配方将草铵膦、草甘膦、唑草酮、十二烷基硫酸钠、木质素磺酸钠、月桂醇醚硫酸钠、高岭土依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，得到有效成分含量为65.4％的组合物可湿性粉剂。

实施例4(53％草铵膦·草甘膦·唑草酮可湿性粉剂)：

按重量百分含量，草铵膦2.8％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)50％、唑草酮0.2％、聚醚磺酸铵2％、十二烷基苯磺酸钠4％、余量为白炭黑。

按照上述配方将草铵膦、草甘膦、唑草酮、聚醚磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、白炭黑依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，得到有效成分含量为53％的组合物可湿性粉剂。

实施例5(80％草铵膦·草甘膦·唑草酮可湿性粉剂)：

按重量百分含量，草铵膦50％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)30％、唑草酮20％、聚醚磺酸铵2％、十二烷基苯磺酸钠4％、余量为白炭黑。

按照上述配方将草铵膦、草甘膦、唑草酮、聚醚磺酸铵、十二烷基苯磺酸钠、白炭黑依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，得到有效成分含量为80％的组合物可湿性粉剂。

实施例6(83％草铵膦·草甘膦·唑草酮可湿性粉剂)：

按重量百分含量，草铵膦8％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)68％、唑草酮7％、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠4％、十二烷基苯磺酸钠1％，余量为凹凸棒土。

按照上述配方将草铵膦、草甘膦、唑草酮、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠、十二烷基苯磺酸钠，凹凸棒土依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，得到有效成分含量为83％的组合物可湿性粉剂。

实施例7(45％草铵膦·草甘膦·唑草酮水分散粒剂)：

按重量百分含量，草铵膦5％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)35％、唑草酮5％、木质素磺酸钙4％、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磺酸钠2％、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠2％、明胶6％，余量为膨润土。

先将膨润土和唑草酮加入混料机中混合均匀，再将草甘膦、木质素磺酸钙、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磺酸钠、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸钠依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，再将粉碎后的物料加入混料机中混合1小时，形成一定浓度的预混料。把明胶与适量的水溶解，将预混料与溶解后的明胶一起加入挤压造粒机中制成含量为45％的组合物水分散粒剂，经烘干、冷却、筛分、检验后，进行成品包装。

实施例8(75％草铵膦·草甘膦·唑草酮水分散粒剂)：

按重量百分含量，草铵膦28％、草甘膦钾盐(以草甘膦计)32％、唑草酮15％、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磺酸钠2％、木质素磺酸钠3％、阿拉伯树胶5％、粘土5％，余量为滑石粉。

先将粘土、滑石粉和唑草酮加入混料机中混合均匀，再将草铵膦、草甘膦、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磺酸钠、木质素磺酸钠依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，再将粉碎后的物料加入混料机中混合1小时，形成一定浓度的预混料。把阿拉伯树胶与适量的水溶解，将预混料与溶解后的阿拉伯树胶一起加入挤压造粒机中制成含量为75％的组合物水分散粒剂，经烘干、冷却、筛分、检验后，进行成品包装。

实施例9(78％草铵膦·草甘膦·唑草酮水分散粒剂)：

按重量百分含量，草铵膦9％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)60％、唑草酮9％、木质素磺酸钙1％、聚醚磺酸铵3％、羧甲基纤维素6％，余量为硅藻土。

先将硅藻土和唑草酮加入混料机中混合均匀，再将草铵膦、草甘膦、木质素磺酸钙、聚醚磺酸铵依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，再将粉碎后的物料加入混料机中混合1小时，形成一定浓度的预混料。把羧甲基纤维素用适量的水溶解，将预混料与溶解后的羧甲基纤维素后一起加入挤压造粒机中制成含量为78％的组合物水分散粒剂，经烘干、冷却、筛分、检验后，进行成品包装。

实施例10(32.1％草铵膦.草甘膦.唑草酮水剂)：

按重量百分含量，草铵膦2％、草甘膦铵盐(以草甘膦计)30％、唑草酮0.1％、十二烷基苯磺酸钙2％、烷基酚聚氧乙烯醚8％、乙醇5％、正丁醇0.5％，余量为纯化水。

按照常规农药制剂加工技术，按配方量依次加入草铵膦、草甘膦、唑草酮、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、乙醇、正丁醇和水，在搅拌釜中搅拌混合，经过检测、包装，即制得32.1％草铵膦·草甘膦·唑草酮水剂。

实施例11(35.5％草铵膦·草甘膦·唑草酮水剂)：

按重量百分含量，草铵膦4％、草甘膦二甲胺盐(以草甘膦计)31％、唑草酮0.5％、十二烷基苯磺酸钙4％、脂肪醇聚氧乙烯醚4％、甲醇5％，余量为纯化水。

按照常规农药制剂加工技术，按配方量依次加入草铵膦、草甘膦、唑草酮、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、甲醇和水，在搅拌釜中搅拌混合，经过检测、包装，即制得35.5％草铵膦·草甘膦·唑草酮水剂。

实施例12(35.8％草铵膦·草甘膦·唑草酮水剂)：

按重量百分含量，草铵膦3％、草甘膦异丙胺盐(以草甘膦计)32％、唑草酮0.8％、十二烷基苯磺酸钙3％、烷基聚糖苷5％、甲醇5％、乙二醇0.5％，余量为纯化水。

按照常规农药制剂加工技术，按配方量依次加入草铵膦、草甘膦、唑草酮、十二烷基苯磺酸钙、烷基聚糖苷、甲醇、乙二醇和水，在搅拌釜中搅拌混合，经过检测、包装，即制得35.8％草铵膦·草甘膦·唑草酮水剂。

实施例13(35％草铵膦·草甘膦·唑草酮水乳剂)：

按重量百分含量，草铵膦4％、草甘膦乙醇胺盐(以草甘膦计)30％、唑草酮1％、十二烷基苯磺酸钙3％、苯乙基酚聚氧乙烯醚5％、甲苯8％、乳化硅油0.6％、聚氧丙烯甘油醚0.4％、丙三醇1％，甲基羟乙基纤维素0.2％，黄原胶0.3％，余量为纯化水。

将唑草酮、十二烷基苯磺酸钙、苯乙基酚聚氧乙烯醚、甲苯于容器中充分搅拌溶解，配制成均一的油相。将草铵膦、草甘膦、乳化硅油、聚氧丙烯甘油醚、丙三醇、甲基羟乙基纤维素、黄原胶和水于容器搅拌混合，配制成均一的水相。在常温和匀质机(转速为4000～5000r／min)高速剪切条件下，将油相慢慢加入配方量的水相中，加入完毕后，继续维持上述转速剪切40min，即得到有效成分含量为35％的组合物水乳剂。

实施例14(36％草铵膦·草甘膦·唑草酮水乳剂)：

按重量百分含量，草铵膦3％、草甘膦异丙胺盐(以草甘膦计)30％、唑草酮3％、十二烷基苯磺酸钙2％、二苄基联苯基聚氧乙烯醚6％、二甲苯8％、乳化硅油0.6％、异辛醇0.1％，丙三醇0.5％，山梨醇0.5％，乙基羟乙基纤维素0.1％，聚乙烯醇0.2％，硅酸铝0.1％，余量为纯化水。

将唑草酮、十二烷基苯磺酸钙、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、二甲苯于容器中充分搅拌溶解，配制成均一的油相。将草铵膦、草甘膦、乳化硅油、异辛醇、丙三醇、山梨醇、乙基羟乙基纤维素、聚乙烯醇、硅酸铝和水于容器搅拌混合，配制成均一的水相。在常温和匀质机(转速为4000～5000r／min)高速剪切条件下，将油相慢慢加入配方量的水相中，加入完毕后，继续维持上述转速剪切40min，即得到有效成分含量为36％的组合物水乳剂。实施例15(36％草铵膦·草甘膦·唑草酮微乳剂)：

按重量百分含量，草铵膦3％、草甘膦三乙胺盐(以草甘膦计)32％、唑草酮1％、氯仿2％、乙醇5％、十二烷基苯磺酸钙1％、脂肪醇聚氧乙烯醚1％、烷基酚聚氧乙烯醚2％、乙二醇1％、丙二醇0.5％、油酸丙三酯0.5％，余量为纯化水。

将唑草酮、氯仿、乙醇、十二烷基苯磺酸钙、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、乙二醇、丙二醇、油酸丙三酯于容器中充分搅拌溶解，配制成均一的油相。将草甘膦、草铵膦和水于容器搅拌混合，配制成均一的水相。后将油相慢慢加入配方量的水相中，混合搅拌1.5小时，得到有效成分含量为36％的组合物微乳剂。

实施例16(37％草铵膦·草甘膦·唑草酮微乳剂)：

按重量百分含量，草铵膦5％、草甘膦三异丙醇胺盐(以草甘膦计)30％、唑草酮2％、二甲苯5％、甲醇10％、十二烷基苯磺酸钙4％、烷基聚糖苷4％、二苄基联苯基聚氧乙烯醚2％、丙二醇1％、聚乙二醇0.5％、正丁醇1.5％，余量为纯化水。

将唑草酮、二甲苯、甲醇、十二烷基苯磺酸钙、烷基聚糖苷、二苄基联苯基聚氧乙烯醚、丙二醇、聚乙二醇、正丁醇于容器中充分搅拌溶解，配制成均一的油相。将草铵膦、草甘膦、和水于容器搅拌混合，配制成均一的水相。后将油相慢慢加入配方量的水相中，混合搅拌1小时，得到有效成分含量为37％的组合物微乳剂。

实施例17(37％草铵膦·草甘膦·唑草酮可溶性粉剂)：

按重量百分含量，草铵膦1.8％、草甘膦钠盐(以草甘膦计)35％、唑草酮0.2％、甲醇4.3％、十二烷基苯磺酸钙0.2％、烷基酚聚氧乙烯醚0.3％，烷基聚糖苷4％，余量为硫酸铵。

将唑草酮、甲醇、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚于容器中充分搅拌溶解，配制成均一液相。将草铵膦、草甘膦、烷基聚糖苷和硫酸铵依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目，配制成均一的固相。后将液相慢慢加入配方量的固相中，混合搅拌1小时，得到有效成分含量为37％的组合物可溶性粉剂。

实施例18(55％草铵膦·草甘膦·唑草酮可溶性粒剂)：

按重量百分含量，草铵膦24.9％、草甘膦钾盐(以草甘膦计)30％、唑草酮0.1％、乙醇4％、十二烷基苯磺酸钙0.4％、烷基酚聚氧乙烯醚0.5％、木质素磺酸钠4％、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磺酸钠2％、硫酸酯淀粉10％，余量为硫酸钠。

将唑草酮、乙醇、十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚于容器中充分搅拌溶解，配制成均一液相。将草铵膦、草甘膦、木质素磺酸钠、烷醇酰胺聚氧乙烯醚磺酸钠、硫酸钠依次加入混料机中充分混合，混合均匀后的物料加入气流粉碎机中粉碎至细度达到325目。后将液相慢慢加入配方量的固相中混合1小时，形成一定浓度的预混料。把硫酸酯淀粉与水按重量比1：2混合均匀，在80℃下充分糊化。将预混料与糊化后的硫酸酯淀粉一起加入挤压造粒机中制成可溶性粒剂，经烘干、冷却、筛分、检验后，进行成品包装。

实施例19(唑草酮、草铵膦和其它有机磷类除草剂复配对小飞蓬的室内毒力测定)

通过室内生测，明确唑草酮、草铵膦和其它有机磷类除草剂复配后的增效情况，其中有机磷类除草剂的种类有①草甘膦；②莎稗磷(dithiopyr)；③双丙氨膦(bialaphos)；④丁氨酸膦(hoe866)；⑤哌草磷(rilof)。

以小飞蓬作为生测对象，选用未施用过除草剂土壤，pH6.8，将土壤风干过筛后，装入直径32cm，深20cm的塑料花盆(有托盘)中，每盆种植15株健壮一致的2叶期幼苗以供测试。采用茎叶喷雾法，参照NY／T1155.4-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第4部分：活性测定试验茎叶喷雾法进行实验，每处理4次重复，每重复15株植物，设不含药剂处理为空白对照。数据统计分析方法参照NY／T1155.7-2006农药室内生物测定试验准则除草剂第7部分：混配的联合作用测定中的Colby法，计算出各混配组合理论存活率E₀值、实际存活率E值以及理论值与实际值之差(E₀-E)。E₀-E>10％为增效作用；E_0-E<-10％为拮抗作用；E₀-E值介于±10％之间为加成作用。结果见表1。从表中可见草铵膦、唑草酮和有机磷类除草剂复配对小飞蓬的共毒系数均>-10％，没有出现拮抗作用，说明草铵膦、唑草酮和有机磷类除草剂复配是可行的。与其它组合相比，草铵膦、唑草酮和草甘膦复配时混剂各配比对小飞蓬的存活率差值(E₀-E)高于其它处理，说明草铵膦、唑草酮和草甘膦复配的增效作用明显高于草铵膦、唑草酮和其它有机磷类除草剂组合。

表1草铵膦、唑草酮和有机磷类除草剂除草剂复配对小飞蓬的室内毒力测定

实施例20(草铵膦、草甘膦和三唑啉酮类除草剂复配对杂草的室内毒力测定)

在实施例19的基础上，通过室内生测，明确草铵膦、草甘膦和三唑啉酮类除草剂复配后的增效情况，其中三唑啉酮类除草剂的种类有①唑草酮；②氨唑草酮(amicarbazone)；③丙苯磺隆(propoxycarbazone)；④甲磺草胺(sulfentrazone)；⑤唑啶草酮(azafenidin)。同样以小飞蓬作为生测对象，试验方法以及增效作用评价同实施例19，结果见表2。

表2草铵膦、草甘膦和三唑啉酮类除草剂复配对小飞蓬的室内毒力测定

从表中可见草铵膦、草甘膦和三唑啉酮类除草剂复配，混剂各配比对小飞蓬的共毒系数均>-10％，没有出现拮抗作用，说明草铵膦、草甘膦和三唑啉酮类除草剂复配是可行的。与其它组合相比，草铵膦、草甘膦和唑草酮复配时混剂各配比对小飞蓬的存活率差值(E₀-E)高于其它处理，说明草铵膦、草甘膦和唑草酮复配的增效作用明显高于其它组合。

实施例21(唑草酮、草甘膦和草铵膦以及其它广谱性除草剂复配对小飞蓬的室内毒力测定)

通过室内生测，明确唑草酮、草甘膦和广谱性除草剂复配后的增效情况，广谱性除草剂的种类有①草铵膦；②莠去津(atrazine)；③百草枯(paraquat)；④环嗪酮(hexazinone)；⑤敌草隆(diuron)；⑥溴苯腈(bromoxynil)；⑦2甲4氯钠(MCPA-Na)；⑧莠灭净(ametryn)。同样以小飞蓬作为生测对象，试验方法以及增效作用评价同实施例19，结果见表3。

表3广谱性除草剂、唑草酮和草甘膦复配对小飞蓬的室内毒力测定

从表中可见草铵膦、草甘膦和唑草酮复配时混剂各配比对小飞蓬存活率差值(E₀-E)高于其它广谱性除草剂与草甘膦和唑草酮的组合，说明草铵膦、草甘膦和唑草酮增效作用最为明显。

实施例22(含草铵膦、草甘膦和唑草酮除草剂组合物对杂草的室内毒力测定)

通过室内生测，明确草铵膦、草甘膦和唑草酮复配后对多种杂草的增效情况。根据草铵膦、草甘膦和唑草酮的作用对象和产品今后的用途，以白茅、胜红蓟、铁芒箕作为生测对象，试验方法以及增效作用评价同实施例19，结果见表4。

表4含草铵膦、草甘膦和唑草酮除草剂组合物对杂草的室内毒力测定

从表中可见草铵膦、草甘膦和唑草酮复配各试验配比对白茅、胜红蓟、铁芒箕均表现明显增效作用，即理论存活率E₀值与实际存活率E值之差均大于10％。因此草铵膦、草甘膦和唑草酮复配是可行的。

实施例22(含草铵膦、草甘膦和唑草酮除草剂组合物对杂草的大田药效试验)

于2012年7月在广西南宁市高峰林场对所制得的产品进行大田药效试验，田间优势杂草为白茅、胜红蓟、铁芒箕、小飞蓬。试验药剂为实施例1～18所制得的产品，对照药剂为200克／升草铵膦水剂，30％草甘膦水剂，40％唑草酮水分散粒剂。试验药剂和30％草甘膦水剂的使用浓度均为1680g a.i.／hm²，200克／升草铵膦水剂的使用浓度为900g a.i.／hm²(按产品推荐剂量)，40％唑草酮水分散粒剂的使用浓度为36g a.i.／hm²(按产品推荐剂量)。试验和统计方法参照GB-T17980.51-2000，定期观察记录，采用绝对值法进行调查，以第42天调查的鲜重防效为最终结果。试验结果表明，实施例1～18所制得的产品、200克／升草铵膦水剂和40％唑草酮水分散粒剂施用后24小时，部分杂草就出现中毒症状，第4天就有杂草死亡。而30％草甘膦水剂在施用后72小时后部分杂草才开始出现中毒症状，第7天杂草出现死亡，在速效性上，实施例1～18所制得的产品优于30％草甘膦水剂，和200克／升草铵膦水剂以及40％唑草酮水分散粒剂相当。第42天对鲜重防效进行调查，结果如表5。

表5试验药剂对杂草的田间防效(鲜重防效)  2012年广西南宁

大田药效试验结果表明，含草铵膦、草甘膦和唑草酮除草剂组合物各处理对杂草的总体防治效果(鲜重防效)均超过80％，在相同浓度下，实施例1～18各处理药效和杀草谱均优于对照药剂30％草甘膦水剂，亦优于推荐剂量下的200克／升草铵膦水剂以及40％唑草酮水分散粒剂。

Claims (5)

1.一种含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物，其特征在于：该除草剂组合物由农药有效成分和非农药成分组成，该农药有效成分的重量百分含量为31.1％～85％，余量为非农药成分；所述的农药有效成分为草铵膦、草甘膦或其盐以及唑草酮，其中：

草铵膦的重量份数为：1～30份；

草甘膦或其盐的的重量份数为：30～70份；

唑草酮的重量份数为：0.1～20份。

2.根据权利要求1所述的含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物，其特征在于，所述的草甘膦为N-膦酰基甲基甘氨酸，其盐有有机盐和无机盐，有机盐选自乙醇胺盐、三异丙醇胺盐、三乙胺盐、异丙胺盐或二甲胺盐，其无机盐为钾盐、钠盐或铵盐。

3.根据权利要求1所述的含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物，其特征在于：所述的除草剂组合物包括由农药有效成分和非农药成分制成的可湿性粉剂、水分散粒剂、可溶性粉剂、可溶性粒剂、水剂、水乳剂、微乳剂。

4.根据权利要求1所述含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物，其特征在于：所述的非农药成分指的是农药制剂意义上的助剂，包括填料、黏结剂、表面活性剂、消泡剂、防冻剂、溶剂、增稠剂和助溶剂中的一种或几种。

5.根据权利要求1～4任一项所述的含草铵膦、草甘膦和唑草酮的除草剂组合物的用途，其特征在于：该除草剂组合物在防除林地和非耕地中的一年生及多年生杂草的应用。