CN103509370A - 一种活性绿色染料 - Google Patents
一种活性绿色染料 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103509370A CN103509370A CN201210215988.4A CN201210215988A CN103509370A CN 103509370 A CN103509370 A CN 103509370A CN 201210215988 A CN201210215988 A CN 201210215988A CN 103509370 A CN103509370 A CN 103509370A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- group
- methyl
- colouring material
- green colouring
- propyl
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 0 CC(C)=CC(Nc(c(C(c1c2cccc1)=O)c1C2=O)cc(*I)c1N)=CC=** Chemical compound CC(C)=CC(Nc(c(C(c1c2cccc1)=O)c1C2=O)cc(*I)c1N)=CC=** 0.000 description 2
Images
Landscapes
- Coloring (AREA)
Abstract
一种活性绿色染料，其特征在于，所述绿色染料为通式（I）或通式（Ⅱ）所示
Description
技术领域
本发明涉及精细化工领域，具体的说，涉及一种染料，更具体的说，涉及一种活性绿色染料。
背景技术
随着生活水平的日益提高，人们开始愈发看重平时着装的色彩、款式。从而对色彩更加饱满、着色更加牢固的服装需求更多。
目前市场上用的绿色活性染料主要是由黄色染料和蓝色染料拼混而成，譬如专利申请200710023515.3公开了一种复配墨绿色活性染料，其由活性藏青、活性黄复配组成，活性藏青、活性黄得重量百分配比为60-80：40-20。
专利申请201110264330.8公开了一种三原色活性染料组合物，其由三种不同结构通式的染料化合物复配而成，从而提供了灰色、棕色、墨绿色等不同色泽的活性染料组合物。
虽然上述方法可以得到色泽鲜艳、性能良好的绿色染料，但是由于黄色染料和蓝色染料的性能上的差异导致其对纤维的直接性相差很大，使上染到纤维上的速度不一致，导致染色过程中出现色花，同时也会造成纤维的头尾差和边中差，不能满足市场的需要。
本发明的所涉及到的绿色染料是单一结构染料，属于分子内拼色，它能与纤维素中的羟基或氨基发生化学反应，形成共价键，从而完成了对纤维素纤维的染色，具有良好的匀染性、提升力，非常高的吸色率和固色率，以及优异的湿处理牢度。特别适用于连续钆染染色，色泽鲜艳饱满，克服了目前常用的绿色染料的缺点，提高了染色的一次成功率。
发明内容
本发明所涉及到的活性绿色染料是将两个发色体——黄色发色体和蓝色发色体通过桥基连接起来，使之成为一个有机结构体，即一个染料结构中含有两个发色体， 这样就可以避免传统的拼混绿色染料的致命缺点——匀染性差、易出现色差，同时又保持了原有染料色泽饱满、鲜艳的优点。
为了实现上述的发明目的，本发明特采取如下技术方案：
一种活性绿色染料，所述绿色染料为通式（I）或通式（Ⅱ）所示
其中
R1、R2各自独立地为氢、C1～C4的烷基，或被羟基、羧基、磺酸基取代的C1～C4的烷基；
R3、R4各自独立地为氢、C1～C4的烷基；
B为C1～C6的亚烷基、未取代或被C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、被磺酸基、羧基、卤素、硝基取代的苯撑或萘撑；
D1、D2各不相同，不能同时具有相同色系，各自独立地代表染料的不同发色基团，各自分别为偶氮、蒽醌、甲瓒、酞菁、三苯二恶嗪，或者为如下各通式结构：
Ar1-N＝N-Ar2-（Ⅲ）
其中Ar1为未取代或被C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、被磺酸基、羧基、硝基、乙基砜硫酸酯基取代的苯基或萘基；
Ar2为未取代或被C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、被羟基、脲基、羧基、磺酸基或甲酰胺基取代的苯基或萘基；
其中R5为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；n为0~3；
其中p为1～2；q为1；R6为C2～C6的亚烷基、未取代或被磺酸基取代的苯撑；
其中R7为C2～C6的亚烷基；
X1和X2分别为卤素。
根据前面所述的绿色染料，R1、R2各自独立地为氢、甲基或羟乙基。
根据前面所述的绿色染料，R3、R4各自独立地为氢或甲基。
根据前面所述的绿色染料，B为亚乙基、苯撑、被甲基、甲氧基或磺酸取代的苯撑。
根据前面所述的绿色染料，Ar1为被磺酸基、羧基、甲氧基、乙基砜硫酸酯基取代的苯基和萘基；Ar2为被脲基、甲酰胺基取代的苯基，或被羟基、磺酸基取代的萘基。
本发明所涉及到的活性绿色染料主要技术问题是要筛选合适的黄色染料和蓝色染料，使之能够满足染料的全面性能要求，同时保持其色泽饱满鲜艳的要求；同时还有选择适当的条件、分散剂使之能够完全反应，得到较高的收率，达到满意的效果。
根据前面所述的绿色染料，D1、D2至少一个为式（Ⅲ）结构。
根据前面所述的绿色染料，R5为氢或甲基。
根据前面所述的绿色染料，R6为亚乙基、磺酸基取代的苯撑。
根据前面所述的绿色染料，R7为亚乙基、亚丙基、亚异丙基或亚丁基。
根据前面所述的绿色染料，X1和X2分别为F、Cl、Br或I中的一种或两种。
本发明的所涉及到的绿色染料用于织物的连续染色，可以得到性能优良的产品，其匀染性优良，无色差，未固着染料的易洗涤性也非常好，还具有高固色率和全面良好的牢度性能。
本发明的所涉及到的绿色染料其原理是根据超分子化学理论，改变印染企业在使用绿色染料时进行拼色的传统方法，在合成时直接将黄色基和蓝色基通过桥基连接起来成为一个染料分子结构，实现分子内拼色，由于其结构中含有双（或单）一氯均三嗪活性基，可以有效地和纤维素发生化学反应，从而提高染料的固色率，也可以是双（或单）一氯均三嗪活性基和乙烯砜型活性基的混合型染料，这类染料主要用于钆染工艺染色，填补国内的空白。
附图说明
图1是按实例30合成的染料的液相-质谱联用图（按实例30合成的染料液相-质谱联用图普），图中主要产品含量在95%以上，主峰保留时间Tr=28.559min。（上图、中图都是液相图吸收波长分别为254nm、620nm，下图为质子流图）；
图2是主峰（Tr=28.559min）的紫外-可见光谱图，其在黄区420nm左右、蓝区580～650nm有吸收，所以其是绿色染料；
图3是主峰（Tr=28.559min）的质谱图（棒图形式），从图上可以看出其质核比m/e分别为m/2=592.5、m/1=1185.9，可以计算出分子量为1187，结合试验所用的原料得出下列结构的分子量与其相符，见下式：
由此证明合成的染料就是上述结构，实例30所合成的结构无误。
具体实施方式
以下用实施例对本发明的技术方案作进一步的说明，将有助于对本发明的技术方案的优点，效果有更进一步的了解，实施例不限定本发明的保护范围，本发明的保护范围由权利要求来决定。
实例1
38.3份的2-萘胺-3,6,8-三磺酸在200份水、100份的碎冰中打浆1小时，保持温度在0~5℃，加入6.9份亚硝酸钠（溶于20份水中），在5~8℃进行重氮化反应1小时，加入氨基磺酸破坏过量的亚硝酸，再加入15.1份的间脲基苯胺，用120份15%的碳酸钠溶液调节pH5.1~5.8进行偶合反应3小时，即为终点，得到下列染料母体（3-1）
实例2~19
用类似的方法可以得到下列黄色染料母体3-2~19：
实例20
在烧杯中加入100份的水、38.2份的溴氨酸，搅拌，升温70℃后，加入45.1份的2,4-二氨基苯磺酸、40份小苏打，在60~65℃下加入2份氯化亚铜进行反应，反应5小时后到达终点，加入150份的水，升温至85~95℃，保温1小时，过滤，收集滤液，用100份30%的盐酸中和，并调节温度15~20℃，使物料全部析出，过滤，收集滤饼，加入200份水中溶解，用纯碱调节pH6~6.5，得到如下染料的水溶液。
实例21~27
可以用通常的方法合成一下蓝色染料母体。
实例28
在1000毫升的烧杯中，加入100份碎冰、50份水、19.2份三聚氯氰、0.1份分散剂，搅拌30~45分钟，加入实例20的蓝色母体（4-1），在pH=5.5~6.5、温度8~12℃下反应3小时，到终点后加入实例1的黄色母体（3-1），升温至40~45℃，反应6小时，用缚酸剂中和反应生成的氯化氢，pH稳定后溶液呈绿色，直接喷干得到如下墨绿色染料。
实例29
由实例21中的蓝色母体（4-2）和实例14中的黄色母体（3-14），用类似的方法可以得到如下艳绿色染料：
实例30
由实例21中的蓝色母体（4-2）和实例1中的黄色母体（3-1），用类似的方法可以得到如下艳绿色染料：
实例31
由实例23中的蓝色母体（5-1）和实例4中的黄色母体（3-4），用乙二胺作为桥基，用类似的方法可以得到双一氯三嗪型艳绿色染料：
实例32
由实例26中的蓝色母体（6-2）和实例19中的黄色母体（3-19），用乙二胺作为桥基，用类似的方法可以得到双一氯三嗪型艳绿色染料：
实例33
由实例21中的蓝色母体（4-2）和实例7中的黄色母体（3-7），用类似的方法可以得到如下艳绿色染料：
实例34
由实例21中的蓝色母体（4-2）和实例7中的黄色母体（3-7），用乙二胺作为桥基，用类似的方法可以得到艳绿色染料：
下面以列表形式列出本发明其他具体实施例
下式为本发明通式的取代基：
下面表1、表2为通式I的具体实施例，其中表1为母核结构，表2至表5为在表1的母核基础上的具体实施例结构
表1
表2
| 实施例 | 母核 | Ar1 | Ar2 | R5 | R6 | R7 | q |
| 35 | 1 | - | - | H | - | - | - |
| 36 | 1 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 37 | 1 | - | - | 丙基 | - | - | - |
| 38 | 1 | - | - | 异丙基 | - | - | - |
| 39 | 1 | - | - | 乙氧基 | - | - | - |
| 40 | 1 | - | - | 异丙氧基 | - | - | - |
| 41 | 2 | - | - | H | - | - | - |
| 42 | 2 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 43 | 2 | - | - | 乙氧基 | - | - | - |
| 44 | 2 | - | - | 异丙氧基 | - | - | - |
| 45 | 3 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | H | - | - | - |
| 46 | 3 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | 甲基 | - | - | - |
| 47 | 3 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | 丙基 | - | - | - |
| 48 | 3 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | 异丙基 | - | - | - |
| 49 | 3 | - | （Ar2-1） | 乙氧基 | - | - | - |
| 50 | 3 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | 异丙氧基 | - | - | - |
| 51 | 3 | （Ar1-3） | （Ar1-2） | H | - | - | - |
| 52 | 3 | （Ar1-4） | （Ar1-3） | 甲基 | - | - | - |
| 53 | 3 | （Ar1-5） | （Ar1-4） | 乙氧基 | - | - | - |
| 54 | 3 | （Ar1-6） | （Ar1-13） | 异丙氧基 | - | - | - |
| 55 | 3 | （Ar1-7） | （Ar1-15） | H | - | - | - |
| 56 | 3 | （Ar1-8） | （Ar1-1） | 甲基 | - | - | - |
| 57 | 3 | （Ar1-11） | （Ar1-6） | H | - | - | - |
| 58 | 3 | （Ar1-12） | （Ar1-7） | 甲基 | - | - | |
| 59 | 3 | （Ar1-13） | （Ar1-11） | 丙基 | - | - | - |
| 60 | 3 | （Ar1-14） | （Ar2-7） | H | - | - | - |
| 61 | 3 | （Ar1-15） | （Ar1-9） | 甲基 | - | - | - |
| 62 | 3 | （Ar1-10） | （Ar1-14） | H | - | - | - |
| 63 | 3 | （Ar1-9） | （Ar1-10） | 甲基 | - | - | - |
| 64 | 4 | - | - | H | - | - | - |
| 65 | 4 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 66 | 4 | - | - | 乙氧基 | - | - | - |
| 67 | 4 | - | - | 异丙氧基 | - | - | - |
| 68 | 5 | - | - | H | 亚乙基 | - | 1 |
| 69 | 5 | - | - | 甲基 | （B-7） | - | 2 |
| 70 | 5 | - | - | 丙基 | （B-8） | - | 1 |
| 71 | 5 | - | - | 异丙基 | （B-10） | - | 1 |
| 72 | 5 | - | - | 乙氧基 | （B-11） | - | 2 |
| 73 | 5 | - | - | 异丙氧基 | （B-9） | - | 2 |
| 74 | 5 | - | - | 丙基 | （B-1） | 1 | |
| 75 | 6 | - | - | H | - | 亚乙基 | - |
| 76 | 6 | - | - | 甲基 | - | 亚丙基 |
[0090]
| 77 | 6 | - | - | 异丙基 | - | 亚异丙基 | |
| 78 | 6 | - | - | 乙氧基 | - | 亚丁基 | |
| 79 | 7 | - | - | H | - | - | - |
| 80 | 7 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 81 | 7 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 82 | 7 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 83 | 8 | - | - | H | - | - | - |
| 84 | 8 | - | - | 甲基 | - | ||
| 85 | 8 | - | - | 异丙基 | - | ||
| 86 | 8 | - | - | 乙氧基 | - | ||
| 87 | 9 | - | - | H | - | - | - |
| 88 | 9 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 89 | 9 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 90 | 9 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 91 | 10 | - | - | H | - | - | - |
| 92 | 10 | - | - | 甲基 | - | ||
| 93 | 10 | - | - | 异丙基 | - | ||
| 94 | 10 | - | - | 乙氧基 | - | ||
| 95 | 11 | - | - | H | - | 亚乙基 | - |
| 96 | 11 | - | - | 甲基 | - | 亚丙基 | |
| 97 | 11 | - | - | 异丙基 | - | 亚异丙基 | |
| 98 | 11 | - | - | 乙氧基 | - | 亚丁基 | |
| 99 | 13 | - | - | H | - | - | - |
| 100 | 13 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 101 | 13 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 102 | 13 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 103 | 14 | - | - | H | - | - | - |
| 104 | 14 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 105 | 14 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 106 | 14 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 107 | 15 | - | - | H | - | - | - |
| 108 | 15 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 109 | 15 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 110 | 15 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 111 | 17 | - | - | H | - | - | - |
| 112 | 17 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 113 | 17 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 114 | 17 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 115 | 18 | - | - | - | - | - | - |
| 116 | 19 | - | - | - | - | - | |
| 117 | 20 | - | - | - | - | - | - |
| 118 | 21 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 119 | 21 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | - | - | - | - |
| 120 | 21 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
| 121 | 21 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | - | - | - | - |
[0091]
| 122 | 21 | - | （Ar2-1） | - | - | - | - |
| 123 | 21 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | - | - | - | - |
| 124 | 21 | （Ar1-3） | （Ar1-2） | - | - | - | - |
| 125 | 21 | （Ar1-4） | （Ar1-3） | - | - | - | - |
| 126 | 21 | （Ar1-5） | （Ar1-4） | - | - | - | - |
| 127 | 21 | （Ar1-6） | （Ar1-13） | - | - | - | - |
| 128 | 21 | （Ar1-7） | （Ar1-15） | - | - | - | - |
| 129 | 21 | （Ar1-8） | （Ar1-1） | - | - | - | - |
| 130 | 21 | （Ar1-11） | （Ar1-6） | - | - | - | - |
| 131 | 21 | （Ar1-12） | （Ar1-7） | - | - | - | - |
| 132 | 21 | （Ar1-13） | （Ar1-11） | - | - | - | - |
| 133 | 21 | （Ar1-14） | （Ar2-7） | - | - | - | - |
| 134 | 21 | （Ar1-15） | （Ar1-9） | - | - | - | - |
| 135 | 21 | （Ar1-10） | （Ar1-14） | - | - | - | - |
| 136 | 21 | （Ar1-9） | （Ar1-10） | - | - | - | - |
| 137 | 22 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 138 | 22 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | - | - | - | - |
| 139 | 22 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
| 140 | 22 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | - | - | - | - |
| 141 | 22 | （Ar2-1） | - | - | - | - | |
| 142 | 22 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | - | - | - | - |
| 143 | 22 | （Ar1-3） | （Ar1-2） | - | - | - | - |
| 144 | 22 | （Ar1-4） | （Ar1-3） | - | - | - | - |
| 145 | 22 | （Ar1-5） | （Ar1-4） | - | - | - | - |
| 146 | 23 | - | - | - | - | - | 1 |
| 147 | 24 | - | - | - | 亚乙基 | - | 2 |
| 148 | 24 | - | - | - | （B-7） | - | 1 |
| 149 | 24 | - | - | - | （B-8） | - | 1 |
| 150 | 24 | - | - | - | （B-10） | - | 2 |
| 151 | 24 | - | - | - | （B-11） | - | 2 |
| 152 | 24 | - | - | - | （B-9） | 1 | |
| 153 | 25 | - | - | - | - | 亚乙基 | - |
| 154 | 25 | - | - | - | - | 亚丙基 | - |
| 155 | 25 | - | - | - | - | 亚异丙基 | - |
| 156 | 25 | - | - | - | - | 亚丁基 | - |
| 157 | 26 | - | - | - | 亚乙基 | - | 2 |
| 158 | 26 | - | - | - | （B-7） | - | 1 |
| 159 | 26 | - | - | - | （B-8） | - | 1 |
| 160 | 26 | - | - | - | （B-10） | - | 2 |
| 161 | 27 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 162 | 27 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | - | - | - | - |
| 163 | 27 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
| 164 | 27 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | - | - | - | - |
| 165 | 27 | - | （Ar2-1） | - | - | - | - |
[0092]
| 166 | 27 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | - | - | - | - |
| 167 | 28 | - | - | - | - | 亚乙基 | - |
| 168 | 28 | - | - | - | - | 亚丙基 | |
| 169 | 28 | - | - | - | - | 亚异丙基 | |
| 170 | 28 | - | - | - | - | 亚丁基 | |
| 171 | 29 | - | - | - | - | 亚乙基 | - |
| 172 | 30 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 173 | 30 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | - | - | - | - |
| 174 | 30 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
| 175 | 31 | - | - | H | - | - | - |
| 176 | 31 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 177 | 31 | - | - | 丙基 | - | - | - |
| 178 | 31 | - | - | 异丙基 | - | - | - |
| 179 | 32 | - | - | H | - | - | - |
| 180 | 32 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 181 | 32 | - | - | 丙基 | - | - | - |
| 182 | 32 | - | - | 异丙基 | - | - | - |
| 183 | 33 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | H | - | - | - |
| 184 | 33 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | 甲基 | - | - | - |
| 185 | 33 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | 丙基 | - | - | - |
| 186 | 33 | - | （Ar2-1） | 异丙基 | - | - | - |
| 187 | 34 | - | - | H | - | - | - |
| 188 | 34 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 189 | 34 | - | - | 丙基 | - | - | - |
| 190 | 34 | - | - | 异丙基 | - | - | - |
| 191 | 35 | - | - | H | 亚乙基 | - | 2 |
| 192 | 35 | - | - | 甲基 | （B-7） | - | 1 |
| 193 | 35 | - | - | 丙基 | （B-8） | - | 1 |
| 194 | 35 | - | - | 异丙基 | （B-10） | - | 2 |
| 195 | 36 | - | - | H | - | 亚乙基 | - |
| 196 | 36 | - | - | 甲基 | - | 亚丙基 | - |
| 197 | 36 | - | - | 丙基 | - | 亚异丙基 | - |
| 198 | 36 | - | - | 异丙基 | - | 亚丁基 | - |
| 199 | 37 | - | - | H | - | - | - |
| 200 | 37 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 201 | 37 | - | - | 丙基 | - | - | - |
| 202 | 37 | - | - | 异丙基 | - | - | - |
| 203 | 38 | - | - | H | - | - | - |
| 204 | 38 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 205 | 38 | - | - | 丙基 | - | - | - |
| 206 | 38 | - | - | 异丙基 | - | - | - |
| 207 | 39 | （Ar1-6） | （Ar1-13） | H | - | - | - |
| 208 | 39 | （Ar1-7） | （Ar1-15） | 甲基 | - | - | - |
| 209 | 39 | （Ar1-8） | （Ar1-1） | 丙基 | - | - | - |
| 210 | 39 | （Ar1-11） | （Ar1-6） | 异丙基 | - | - | - |
[0093] 表3
| 实施例 | 母核 | D1-R5 | D2-R5 |
| 211 | 12 | 甲基 | H |
| 212 | 12 | H | 甲基 |
| 213 | 12 | 异丙氧基 | 丙基 |
| 214 | 12 | 乙氧基 | 异丙基 |
| 215 | 12 | 异丙基 | 乙氧基 |
| 216 | 12 | 丙基 | 异丙氧基 |
| 217 | 16 | 甲基 | H |
| 218 | 16 | H | 甲基 |
| 219 | 16 | 异丙氧基 | 丙基 |
| 220 | 16 | 乙氧基 | 异丙基 |
| 221 | 16 | 异丙基 | 乙氧基 |
| 222 | 16 | 丙基 | 异丙氧基 |
表4
| 实施例 | 母核 | Ar1 | Ar2 | R5 | R6 | R7 | q |
| 223 | 40 | - | - | H | - | - | - |
| 224 | 40 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 225 | 40 | - | - | 异丙基 | - | - | - |
| 226 | 40 | - | - | 乙氧基 | - | - | - |
| 227 | 40 | - | - | 异丙氧基 | - | - | - |
| 228 | 41 | - | - | H | - | - | - |
| 229 | 41 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 230 | 41 | - | - | 乙氧基 | - | - | - |
| 231 | 41 | - | - | 异丙氧基 | - | - | - |
| 232 | 42 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | H | - | - | - |
| 233 | 42 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | 甲基 | - | - | - |
| 234 | 42 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | 丙基 | - | - | - |
| 235 | 42 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | 异丙基 | - | - | - |
| 236 | 42 | - | （Ar2-1） | 乙氧基 | - | - | - |
| 237 | 42 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | 异丙氧基 | - | - | - |
| 238 | 42 | （Ar1-3） | （Ar1-2） | H | - | - | - |
| 239 | 42 | （Ar1-4） | （Ar1-3） | 甲基 | - | - | - |
| 240 | 42 | （Ar1-5） | （Ar1-4） | 乙氧基 | - | - | - |
| 241 | 42 | （Ar1-6） | （Ar1-13） | 异丙氧基 | - | - | - |
| 242 | 42 | （Ar1-7） | （Ar1-15） | H | - | - | - |
| 243 | 42 | （Ar1-8） | （Ar1-1） | 甲基 | - | - | - |
| 244 | 42 | （Ar1-11） | （Ar1-6） | H | - | - | - |
| 245 | 42 | （Ar1-12） | （Ar1-7） | 甲基 | - | - | - |
| 246 | 42 | （Ar1-13） | （Ar1-11） | 丙基 | - | - | - |
| 247 | 42 | （Ar1-14） | （Ar2-7） | H | - | - | - |
| 248 | 42 | （Ar1-15） | （Ar1-9） | 甲基 | - | - | - |
[0097]
| 249 | 42 | （Ar1-10） | （Ar1-14） | H | - | - | - |
| 250 | 42 | （Ar1-9） | （Ar1-10） | 甲基 | - | - | - |
| 251 | 43 | - | - | H | - | - | - |
| 252 | 43 | - | - | 甲基 | - | - | - |
| 253 | 43 | - | - | 乙氧基 | - | - | - |
| 254 | 43 | - | - | 异丙氧基 | - | - | - |
| 255 | 44 | - | - | H | 亚乙基 | - | 1 |
| 256 | 44 | - | - | 甲基 | （B-7） | - | 2 |
| 257 | 44 | - | - | 丙基 | （B-8） | - | 1 |
| 258 | 44 | - | - | 异丙基 | （B-10） | - | 1 |
| 259 | 44 | - | - | 乙氧基 | （B-11） | - | 2 |
| 260 | 44 | - | - | 异丙氧基 | （B-9） | - | 2 |
| 261 | 44 | - | - | 丙基 | （B-1） | 1 | |
| 262 | 45 | - | - | H | - | 亚乙基 | - |
| 263 | 45 | - | - | 甲基 | - | 亚丙基 | |
| 264 | 45 | - | - | 异丙基 | - | 亚异丙基 | |
| 265 | 45 | - | - | 乙氧基 | - | 亚丁基 | |
| 266 | 46 | - | - | H | - | - | - |
| 267 | 46 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 268 | 46 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 269 | 46 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 270 | 47 | - | - | H | - | - | - |
| 271 | 47 | - | - | 甲基 | - | ||
| 272 | 47 | - | - | 异丙基 | - | ||
| 273 | 47 | - | - | 乙氧基 | - | ||
| 274 | 48 | - | - | H | - | - | - |
| 275 | 48 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 276 | 48 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 277 | 49 | - | - | H | - | 亚乙基 | - |
| 278 | 49 | - | - | 甲基 | - | 亚丙基 | |
| 279 | 49 | - | - | 异丙基 | - | 亚异丙基 | |
| 280 | 49 | - | - | 乙氧基 | - | 亚丁基 | |
| 281 | 51 | - | - | H | - | - | - |
| 282 | 51 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 283 | 51 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 284 | 52 | - | - | H | - | - | - |
| 285 | 52 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 286 | 52 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 287 | 53 | - | - | H | - | - | - |
| 288 | 53 | - | - | 甲基 | - | - | |
| 289 | 53 | - | - | 异丙基 | - | - | |
| 290 | 53 | - | - | 乙氧基 | - | - | |
| 291 | 56 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 292 | 56 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
| 293 | 56 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | - | - | - | - |
[0098]
| 294 | 56 | - | （Ar2-1） | - | - | - | - |
| 295 | 56 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | - | - | - | - |
| 296 | 56 | （Ar1-4） | （Ar1-3） | - | - | - | - |
| 297 | 56 | （Ar1-5） | （Ar1-4） | - | - | - | - |
| 298 | 56 | （Ar1-6） | （Ar1-13） | - | - | - | - |
| 299 | 56 | （Ar1-7） | （Ar1-15） | - | - | - | - |
| 300 | 56 | （Ar1-8） | （Ar1-1） | - | - | - | - |
| 301 | 56 | （Ar1-11） | （Ar1-6） | - | - | - | - |
| 302 | 56 | （Ar1-12） | （Ar1-7） | - | - | - | - |
| 303 | 56 | （Ar1-13） | （Ar1-11） | - | - | - | - |
| 304 | 56 | （Ar1-14） | （Ar2-7） | - | - | - | - |
| 305 | 56 | （Ar1-15） | （Ar1-9） | - | - | - | - |
| 306 | 56 | （Ar1-10） | （Ar1-14） | - | - | - | - |
| 307 | 56 | （Ar1-9） | （Ar1-10） | - | - | - | - |
| 308 | 57 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 309 | 57 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | - | - | - | - |
| 310 | 57 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
| 311 | 57 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | - | - | - | - |
| 312 | 57 | - | （Ar2-1） | - | - | - | - |
| 313 | 57 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | - | - | - | - |
| 314 | 57 | （Ar1-3） | （Ar1-2） | - | - | - | - |
| 315 | 57 | （Ar1-4） | （Ar1-3） | - | - | - | - |
| 316 | 57 | （Ar1-5） | （Ar1-4） | - | - | - | - |
| 317 | 58 | - | - | - | 亚乙基 | - | 2 |
| 318 | 58 | - | - | - | （B-7） | - | 1 |
| 319 | 58 | - | - | - | （B-8） | - | 1 |
| 320 | 58 | - | - | - | （B-10） | - | 2 |
| 321 | 58 | - | - | - | （B-11） | - | 2 |
| 322 | 58 | - | - | - | （B-9） | 1 | |
| 323 | 59 | - | - | - | - | 亚乙基 | - |
| 324 | 59 | - | - | - | - | 亚丙基 | - |
| 325 | 59 | - | - | - | - | 亚异丙基 | - |
| 326 | 59 | - | - | - | - | 亚丁基 | - |
| 327 | 60 | - | - | - | 亚乙基 | - | 2 |
| 328 | 60 | - | - | - | （B-7） | - | 1 |
| 329 | 60 | - | - | - | （B-8） | - | 1 |
| 330 | 60 | - | - | - | （B-10） | - | 2 |
| 331 | 61 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 332 | 61 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | - | - | - | - |
| 333 | 61 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
| 334 | 61 | （Ar1-1） | （Ar2-6） | - | - | - | - |
| 335 | 61 | - | （Ar2-1） | - | - | - | - |
| 336 | 61 | （Ar1-2） | （Ar2-2） | - | - | - | - |
| 337 | 62 | - | - | - | - | 亚乙基 | - |
[0099]
| 338 | 62 | - | - | - | - | 亚异丙基 | |
| 339 | 62 | - | - | - | - | 亚丁基 | |
| 340 | 63 | - | - | - | - | 亚乙基 | - |
| 341 | 64 | （Ar1-10） | （Ar2-3） | - | - | - | - |
| 342 | 64 | （Ar1-9） | （Ar2-5） | - | - | - | - |
| 343 | 64 | （Ar1-14） | （Ar2-4） | - | - | - | - |
表5
附按实例30合成的染料试验数据
固包率85%
染料溶解度200g/L。
Claims (10)
1.一种活性绿色染料，其特征在于，所述绿色染料为通式(I)或通式(I)所示
其中
R1、R2各自独立地为氢、C1～C4的烷基，或被羟基、羧基、磺酸基取代的C1～C4的烷基；
R3、R4各自独立地为氢、C1～C4的烷基；
B为C1～C6的亚烷基、未取代或被C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、磺酸基、羧基、卤素、硝基取代的苯撑或萘撑；
D1、D2各不相同，不能同时具有相同色系，自独立地代表染料的发色基团，各自分别为偶氮、蒽醌、甲瓒、酞菁、三苯二恶嗪，或者为如下各通式结构：
Ar1-N＝N-Ar2- (III)
其中Ar1为未取代或被C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、磺酸基、羧基、硝基、乙基砜硫酸酯基取代的苯基或萘基；
Ar2为未取代或被C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基、羟基、脲基、羧基、磺酸基或甲酰胺基取代的苯基或萘基；
其中R5为氢、C1～C4的烷基、C1～C4的烷氧基或磺酸基；n为0~3；
其中p为1～2；q为1；R6为C2～C6的亚烷基、未取代或被磺酸基取代的苯撑；
其中R7为C2～C6的亚烷基；
X1和X2分别为卤素。
2.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，R1、R2各自独立地为氢、甲基或羟乙基。
3.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，R3、R4各自独立地为氢或甲基。
4.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，B为亚乙基、苯撑、被甲基、甲氧基或磺酸取代的苯撑。
5.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，Ar1为被磺酸基、羧基、甲氧基、乙基砜硫酸酯基取代的苯基和萘基；Ar2为被脲基、甲酰胺基取代的苯基，或被羟基、磺酸基取代的萘基。
6.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，D1、D2至少一个为式(Ⅲ)结构。
7.根据权利要求1或6所述的绿色染料，其特征在于，R5为氢或甲基。
8.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，R6为亚乙基、磺酸基取代的苯撑。
9.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，R7为亚乙基、亚丙基、亚异丙基或亚丁基。
10.根据权利要求1所述的绿色染料，其特征在于，X1和X2分别为F、Cl、Br或I中的一种或两种。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210215988.4A CN103509370B (zh) | 2012-06-25 | 2012-06-25 | 一种活性绿色染料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210215988.4A CN103509370B (zh) | 2012-06-25 | 2012-06-25 | 一种活性绿色染料 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103509370A true CN103509370A (zh) | 2014-01-15 |
| CN103509370B CN103509370B (zh) | 2015-11-18 |
Family
ID=49892818
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210215988.4A Expired - Fee Related CN103509370B (zh) | 2012-06-25 | 2012-06-25 | 一种活性绿色染料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103509370B (zh) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104312193A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-01-28 | 大连理工大学 | 溴氨酸芳胺化合成蒽醌型染料或色基的方法 |
| CN105541648A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-05-04 | 苏州大学 | 一种超临界co2用蒽醌型活性分散染料前驱体的合成方法 |
| CN108504137A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-09-07 | 东华大学 | 一类基于间脲基苯胺系绿色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN108624083A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-09 | 东华大学 | 一类高耐光色牢度绿色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN108624084A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-09 | 东华大学 | 一类蒽醌系嫩绿色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN109627224A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 东华大学 | 一种水溶性强酸可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3516981A (en) * | 1962-11-13 | 1970-06-23 | Ciba Ltd | Mono azo reactive dyestuffs |
| US3956263A (en) * | 1971-11-18 | 1976-05-11 | Ciba-Geigy Ag | 4-Methyl-2,6-dihydroxy-3-cyanopyridine containing dyestuffs |
| GB1547659A (en) * | 1975-12-09 | 1979-06-27 | Ciba Geigy Ag | Fibrereactive azo dyes process for their manufacture and use thereof |
| CN1138066A (zh) * | 1994-11-04 | 1996-12-18 | 住友化学工业株式会社 | 酞菁单偶氮化合物及其制备方法 |
| CN1290724A (zh) * | 1999-09-30 | 2001-04-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 含有甲染料基团和单偶氮染料基团的活性染料及其制备方法和用途 |
-
2012
- 2012-06-25 CN CN201210215988.4A patent/CN103509370B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3516981A (en) * | 1962-11-13 | 1970-06-23 | Ciba Ltd | Mono azo reactive dyestuffs |
| US3956263A (en) * | 1971-11-18 | 1976-05-11 | Ciba-Geigy Ag | 4-Methyl-2,6-dihydroxy-3-cyanopyridine containing dyestuffs |
| GB1547659A (en) * | 1975-12-09 | 1979-06-27 | Ciba Geigy Ag | Fibrereactive azo dyes process for their manufacture and use thereof |
| CN1138066A (zh) * | 1994-11-04 | 1996-12-18 | 住友化学工业株式会社 | 酞菁单偶氮化合物及其制备方法 |
| CN1290724A (zh) * | 1999-09-30 | 2001-04-11 | 西巴特殊化学品控股有限公司 | 含有甲染料基团和单偶氮染料基团的活性染料及其制备方法和用途 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN104312193A (zh) * | 2013-10-14 | 2015-01-28 | 大连理工大学 | 溴氨酸芳胺化合成蒽醌型染料或色基的方法 |
| CN105541648A (zh) * | 2015-12-11 | 2016-05-04 | 苏州大学 | 一种超临界co2用蒽醌型活性分散染料前驱体的合成方法 |
| CN108504137A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-09-07 | 东华大学 | 一类基于间脲基苯胺系绿色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN108624083A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-09 | 东华大学 | 一类高耐光色牢度绿色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN108624084A (zh) * | 2018-06-01 | 2018-10-09 | 东华大学 | 一类蒽醌系嫩绿色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN108504137B (zh) * | 2018-06-01 | 2022-03-18 | 东华大学 | 一类基于间脲基苯胺系绿色活性染料及其制备方法和应用 |
| CN109627224A (zh) * | 2018-11-22 | 2019-04-16 | 东华大学 | 一种水溶性强酸可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用 |
| CN109627224B (zh) * | 2018-11-22 | 2021-09-21 | 东华大学 | 一种水溶性强酸可变色的偶氮-蒽醌类pH探针及其制备和应用 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103509370B (zh) | 2015-11-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103509370B (zh) | 一种活性绿色染料 | |
| CN1934195B (zh) | 活性染料混合物及其应用 | |
| CN101591477B (zh) | 一种分散染料 | |
| CN101775235B (zh) | 一种活性黑染料 | |
| CN103228740B (zh) | 分散染料以及使用其对疏水性纤维材料进行染色的方法 | |
| CN101173113B (zh) | 一种活性染料组合物 | |
| CN104710841B (zh) | 一种红色活性染料组合物 | |
| CN103113759A (zh) | 一种红色分散染料组合物及其制备方法和用途 | |
| CN104194381B (zh) | 一种可交联活性分散染料化合物及其制备和应用 | |
| CN103351644A (zh) | 一种高性能多偶氮棕色活性染料及其混合物的合成与应用 | |
| CN104987750A (zh) | 低碱或无碱型活性金黄染料及其制备方法 | |
| CN103342901A (zh) | 一种高性能多偶氮绿色活性染料及其混合物的合成与应用 | |
| CN104448927B (zh) | 一种复合活性蓝染料 | |
| CN102796400B (zh) | 黄色偶氮基金属络合染料组合物及其制备方法和应用 | |
| CN1322065C (zh) | 一种纤维素纤维染色用复合活性黑染料 | |
| CN1322064C (zh) | 一种高匀染性的复合活性黑染料 | |
| CN103013176B (zh) | 一种高性能绿色活性染料混合物及其应用 | |
| CN104530755A (zh) | 一种复合型活性黑染料 | |
| CN103194091B (zh) | 一种高性能多偶氮棕色活性染料及其混合物的合成与应用 | |
| CN103242681B (zh) | 一种高性能蒽醌型艳蓝色混合活性印花染料 | |
| CN107057403B (zh) | 一种金黄色分散染料组合物、分散染料制品及其应用 | |
| CN101177545B (zh) | 一种酸性红染料组合物 | |
| CN104292884B (zh) | 一种混晶型黄色分散染料组合物 | |
| CN104650620B (zh) | 一种艳蓝色活性染料混合物及其应用 | |
| CN103382314B (zh) | 一种深色偶氮型分散染料组合物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20151118 Termination date: 20200625 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |