CN103509358A - 直投式sbs改性剂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种直投式SBS改性剂及其制备方法，该改性剂是采用分子内润滑原理，在双螺杆挤出机强力的剪切、挤压、分散、捏合作用下，使很难在高温下分散溶解的SBS分子与在高温下容易分散溶解的石油树脂分子、润滑机油分子通过“力化学缔合作用”完全胶溶结合在一起，而制得该直投式SBS改性剂，该直投式SBS改性剂的分散溶解性能优良，可在直投状态下短时间内分散溶解在矿料和普通石油沥青中，非常灵活方便地制得可直接用于道路铺设的直投式SBS改性沥青混合料，该直投式SBS改性沥青混合料性能优良，使用方便，制作成本低。
Description
技术领域
本发明涉及一种沥青改性剂及其制备方法，特别是涉及一种用于制备性能优良的直投式SBS改性沥青混合料的可直投的SBS改性剂及其制备方法。
背景技术
SBS改性沥青是指在普通石油沥青（此时称为基质沥青）中掺合改性剂“热塑性丁苯橡胶（SBS）”制成的具有较高性能的沥青。近15年以来SBS改性沥青在我国公路沥青路面建设工程中得到广泛应用，当前生产“成品SBS改性沥青”的方式有两种，一是在工厂集中生产后配送到公路施工工地现场使用；二是将移动式生产设备搬到公路施工生产现场进行生产。常规改性剂SBS是一种性能优越的沥青改性剂，但由于SBS是苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物，分子量很大，从几万到几十万不等，当受热融化成液态后，由于其分子杂乱排列和相互缠结，增加了分子间的摩擦力，所以融化成液态下的流动分散性能很差，故常规SBS与普通石油沥青的溶解分散性能很差，无论是采用工厂化集中生产还是采用“移动式生产设备”现场生产，都要经过“溶解、剪切胶磨、发育、稳定”等生产工序，方可生产出SBS改性沥青成品，更无法将常规SBS改性剂直接投放到施工现场的拌合锅内与矿料、普通沥青一起经过短时间拌制而制得可使用的SBS改性沥青混合料。
可见，成品SBS改性沥青制作工艺已经很复杂，设备要求已经很高，要想制备可用的SBS改性沥青混合料，还要将用该SBS改性沥青成品与矿料（也称石料,集料）一起在一定温度下和时间下按一定比例在“拌合楼”或“拌合锅”内拌制均匀才能制得。另外，碍于生产成品SBS改性沥青的工厂化集中生产设备和移动式生产设备都是连续化大生产，故其不适合小批量生产SBS改性沥青，否则生产成本很高；并且其粘度大，在桶内和袋内很难熔化脱出，不宜采用桶装和袋装形式，只能采用保温槽罐车散装运输，导致SBS改性沥青的散装运输有运输半径的限制，因此成品SBS改性沥青本省就 限制了它不适合被运到较远的偏远地区使用。
欧美发达国家的公路建设经验表明，公路路面的质量好坏取决于沥青混合料的性能，即在路基质量合格的情况下，路用性能优良的沥青混合料经过正常的施工工序就能铺筑质量和性能优良的路面。
人们希望能有一种可被直接投放到施工现场的拌合锅内与矿料、普通沥青一起经过短时间搅拌就可拌制出性能优良的SBS改性沥青混合料的SBS改性剂，但是常规的SBS改性剂因为其溶散分解性很差的缘故根本无法采用直投方式拌制SBS改性沥青混合料，要想获得能够直接制备SBS改性沥青混合料的SBS改性剂，必须解决改性剂SBS与高温矿料拌合时分散溶解性能很差的难题和与普通石油沥青溶解分散性能较差的难题。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种能直接投放到施工现场的拌合锅内与矿料、普通沥青一起拌制直投式SBS改性沥青混合料的直投式SBS改性剂。所谓直投式SBS改性剂，是指可以直接投放到施工现场的拌合锅内与矿料、普通沥青一起拌制SBS改性沥青混合料的SBS改性剂，而该制得的SBS改性沥青混合料，就称为直投式SBS改性沥青混合料。直投式SBS改性沥青混合料具体拌制过程为：将一定量的直投式SBS改性剂直接投加到拌和锅内与矿料一起干拌10-20秒钟，利用矿料拌合过程中产生的剪切力，使改性剂在短时间内均匀分散并粘附在矿料表面，然后加入一定量的已加热到规定温度的普通沥青，再湿拌30-40秒，就得到可用于铺筑路面的直投式SBS改性沥青混合料。
为制得可现场直投的SBS改性剂，本发明经过多种尝试，最终确定了采用分子内润滑的原理来制备该直投式SBS改性剂。所谓分子内润滑原理，具体是指在分子量大、熔融状态下流动分散性差的共聚物中融入高温下流动好的且不降低共聚物主要性能的物质，使得共聚物分子间的摩擦力降低，达到共聚物在分子层面上被改进、在分子内 被润滑的效果，最终改善共聚物在高温下的流动分散性。该分子内润滑原理运用到本发明的具体过程是：本发明所用的主要原料SBS是苯乙烯和丁二烯的嵌段共聚物，分子量很大，从几万到几十万不等，当受热融化成液态后，由于其分子杂乱排列和相互缠结，增加了分子间的摩擦力，所以融化成液态下的流动分散性能很差，发明人经过大量试验，最终选择将高温时流动性好的石油树脂、润滑机油与SBS混合，然后加入到双螺杆挤出机中，利用双螺杆挤出机强力的剪切、挤压、分散、捏合作用，使很难在高温下流动分散的SBS分子间融入高温下流动好的且不降低SBS改性沥青混合料性能的石油树脂分子、润滑机油分子物质，他们是通过“力化学缔合作用”完全胶溶结合在一起的状态，所谓“力化学缔合作用”，是指在双螺杆挤出机强力的剪切、挤压、捏合作用下，各组分特别是SBS出现分子极化,大大增加了各组分分子间的物理吸附作用力，同时SBS等物质产生的自由基发生自由基反应，使石油树脂和润滑机油等物质分子穿插到SBS分子的网络中，从而紧密结合在一起。结合后的各物质基本保持原有分子结构和原有特性，这种结合状态可以形象的称为“具有综合性能的大分子”。这时，SBS分子间的摩擦力降低，SBS在融化状态下的润滑性增强，然后通过造粒冷却，最终制得该直投式SBS改性剂。该直投式SBS改性剂的分散溶解性能优良，能在直投状态下短时间内分散溶解在矿料和普通石油沥青中，故可直接投放到施工现场的拌合锅内与矿料、普通沥青一起拌制直投式SBS改性沥青混合料。利用该直投式SBS改性剂生产出的直投式SBS改性沥青混合料性能优良，与成品液体改性沥青拌制的改性沥青混合料相当，但是却拥有制作的工序和条件简化、对拌制设备的要求降低、使用方便灵活等众多突出优点。
本发明具体是通过以下技术方案来实现的：
一种直投式SBS改性剂，该直投式SBS改性剂可被直接投放到矿料和普通石油沥青中经过短时间搅拌来制备SBS改性沥青混合料，包含组分和质量份数为
25份～35份的4303星型SBS；
25份～35份的1301线型SBS；
26份～29份的石油树脂；
10份～12份的润滑机油；
2.5份～3.5份的碳酸钙。
如上各种原料被选取的原因和互相作用的关系是：首先，我们需要选择体现本产品最主要的改性的作用的基础原料，即SBS，4303星型SBS和1301线型SBS，它们是制备SBS改性剂的常用型号，4303星型SBS的星型结构和1301线型SBS中的线型结构，它们相互配合，可使最终制得的混合料的性能稳定，故本发明选择了4303星型SBS和1301线型SBS作为改性剂的基础原料；然后，需要选择高温下流动性好的可与SBS融合达到大大提高SBS在矿料中的溶解分散性能的物质，经过大量的比较和筛选，发现石油树脂首先它不是高聚物，而是分子量介于300-3000的低聚物，高温下流动性好，并具有酸值低，混溶性好，耐水、耐乙醇和耐化学品等特性，对酸碱具有化学稳定，并有调节粘性和热稳定性好的特点，在双螺杆挤出机强力的剪切、挤压、分散、捏合作用下，石油树脂分子可穿插到SBS分子的网络中，大大提高SBS在矿料中的溶解分散性能，并因为石油树脂分子中的不配对电子和含氧基团的化学活性很大，可以与其他物质发生物理吸附和化学结合，提高最终制得的混合料的抗拉抗压强度，即对混合料有补强作用，故本发明选择了石油树脂作为主要的润滑原料；因为润滑机油在高温下流动性好，具有优良的降低摩擦的特点，在双螺杆挤出机强力的剪切、挤压、分散、捏合作用下，润滑机油分子可穿插到SBS分子的网络中，利用其流动性好的优点可用来协助石油树脂来提高SBS提高溶解分散性能，故为了进一步提高SBS在矿料中的溶解分散性能，本发明还选择了润滑机油作为原料之一，经研究，润滑机油的加入还提高了混合料的低温性能即抵抗低温收缩裂缝的能力的作用，而不降低SBS的高温性能；因为 SBS与石油树脂、润滑机油形成的混合物粘性很大，难于挤出，造粒基本无法进行，很难达到工业量产，进过研究，发现当加入一定量的碳酸钙时，碳酸钙会以游离的方式存在于混合物中，混合物料经双螺杆挤出机挤出并冷却后的粘性得到明显的减小，造粒也进行容易，故本发明选择了加入碳酸钙来解决改性剂在双螺杆机中的加工生产和造粒中粘性过大的问题。生产该直投式SBS改性剂，其中SBS和石油树脂最为重要必不可少的。本发明中石油树脂可被硬脂酸替代，碳酸钙可被二氧化硅替代，但会导致成本升高。另外这些原料的最终采用和他们的质量份数选取都是根据直投改性剂制作的混合料的性能要求通过大量试验确定的，这些比例的配合使得该发明的改性剂在保证了用该改性剂制作的混合料的性能的同时，生产制造成本最低，若是采用其他配方或者比例，将导致产品成本高，最终制成的混合料性能可能较差而不符合要求。
本发明中，4303星型SBS和1301线型SBS是体现本产品最主要的改性的作用，如何让他们的配合达到最优，本发明经过理论分析和试验，发现当它们比例为1:1时，4303星型SBS的星型结构和1301线型SBS中的线型结构能够在改性剂中达到最大平衡的分布，使拌制的混合料的稳定性最好，性能达到最佳。
本发明中，石油树脂的加入，是大大提高SBS在矿料中的溶解分散性能并对混合料有补强作用，另一方面，加入的石油树脂的软化点也必然会对混合料的高温性能产生影响，所谓混合物的高温性能，即沥青混合料在大于60℃的温度下和载重车作用下不变形的性能，若加入的石油树脂的软化点过小，则会降低混合料的高温性能，若加入的石油树脂的软化点过大，则会导致该直投式改性剂流动性差，使直投式改性剂在拌合锅中短时间很难溶解分散。为了解决这个问题，本发明对此进行了大量的研究，发现当加入的石油树脂的软化点为70℃～110℃时效果较好，以软化点为80℃～100℃时该直投改性剂在180℃～190℃温度的拌合锅中溶解分散状态最好（通常情况下，制备改性沥青混合料的拌合锅的温度为180℃～190℃）。
另外，本发明中，当润滑机油分子穿插到SBS分子的网络中，利用其流动性好的优点来帮助SBS提高溶解分散性能，协助提高SBS在矿料中的溶解分散性能和混合料的低温性能即抵抗低温收缩裂缝的能力的作用，而不降低SBS的高温性能。但是润滑机油的型号众多，选择何种机油才能最大程度地软化SBS是一个值得探讨的问题。本发明经过大量试验，发现46号机油较为合适。首先，46号机油的流动性很好，与溶解分散性能差的SBS分子缠绕在一起，会帮助SBS提高溶解分散性能；并且，46号机油是烷烃类的润滑机油，它可以以保持烷烃长链结构不变的情况下嵌入到SBS的B段中，以溶解B段的方式软化SBS，大大提高SBS在矿料中的溶解分散性能，而不降低SBS的高温性能，这种优异的效果是芳香烃类的润滑机油做不到的。试验表明，加入46号机油的SBS加热到170度，10分钟内从2毫米的孔内中流出5克；不加入的仅流出0.5克。若是加别的型号的烷烃类机油，如果选较46号机油闪点低，粘度小挥发性大的烷烃类机油，则在高温加工生产时的损耗大；如选较46号机油闪点高，粘度大挥发性小的烷烃类机油，因为其闪点高，粘度大，将不及46号机油对B段的软化效果，则在达不到46号机油对改性剂在170度的温度下达到的那样好的溶解分散效果。
本发明中，碳酸钙是以游离方式存在于混合物中，起到使混合物料经双螺杆挤出机挤出并冷却后的粘性减小，以便切粒包装的作用，有利于直投改性剂在双螺杆机中的加工生产和造粒，否则加工速度慢、造粒困难。碳酸钙的粒径档次较多，目数越大则粒径越细小，反之则粒径越粗。当碳酸钙的目数大于80时，不但价格贵，而且使用时会产生粉尘，对操作人员的身体不利，不利于安全生产，故虽从理论上来讲，粒径大于80目的碳酸钙可以用，但一般不选择；当碳酸钙的目数小于60时，因为粒径粗大，增加了螺杆机的负荷，加速了螺杆机的磨损，故虽从理论上来讲，粒径小于60目的碳酸钙可以用，但一般不选择，故碳酸钙优选60～80目的碳酸钙。
另外，因为SBS在该改性剂的生产加工过程中因为高温有氧化降解的现象，可能 影响制得的改性剂中SBS的含量，从而对用该改性剂拌制的沥青混合料的性能的稳定性产生影响，为解决这个问题，可优选在本直投式SBS改性剂中加入0.2份～0.5份的抗氧化剂，抗氧化剂以游离方式存在于混合物中，可减少SBS在该改性剂的生产加工过程中的氧化降解，保证最终制得的改性剂中SBS的含量，进一步保证用该改性剂拌制的沥青混合料的性能的稳定性。更优地，所述抗氧化剂为1010型号，这个型号是最常用的型号，价格低，好采购，其他的也可以用，但价格高，也不易采购。
本发明还提供了一种制备直投式SBS改性剂的方法，包含如下步骤：
a.将质量份数为25份～35份的4303星型SBS、25份～35份的1301线型SBS和10份～12份的润滑机油分别计量后按比例投入混合器中拌合均匀，常温即可，转速和时间不要求，只要达到均匀即可。本发明选择这两种物质先混合，是因为考虑到粘稠状的润滑机油与固体的SBS是较难混合均匀的，所以先进行混合均匀可减少后续的混合时间。
b.将26份～29份的石油树脂和2.5份～3.5份的碳酸钙分别依次投入步骤a中所述混合器中，拌合均匀；
c.将上述充分混合均匀的混合物料喂入双螺杆挤出机中，温度控制在125℃～135℃，混合物在高温下形成熔融状态，在此期间，在双螺杆挤出机的强力的剪切、挤压、分散、捏合作用下，很难在高温下流动分散的SBS分子间会融入高温下流动好的且不降低SBS改性沥青混合料性能的石油树脂分子、润滑机油分子物质，他们是通过“力化学缔合作用”完全胶溶结合在一起状态，融入之后，SBS分子间的摩擦力降低，SBS在融化状态下的润滑性增强，达到SBS的改性效果，之后，将熔融状的混合物挤出。因为加热的温度高了SBS易分解，低了不易挤出，经过大量试验，我们发现在温度控制在120℃～150℃时效果较好，更优地，在125℃～135℃时既能保证直投改性剂质量，又能最大提高产量。
d.从双螺杆挤出机挤出的熔融状的混合物经水槽冷却后，经切粒机切成颗粒状后，再用风干机吹干后包装。
其中，作为优选，所述4303星型SBS和1301线型SBS的用量比例为1:1。
作为优选，所述石油树脂的软化点为80℃～100℃。
作为优选，所述润滑机油的型号为46号机油。
作为优选，所述碳酸钙的颗粒直径为60～80目。
作为优选，所述混合物颗粒的直径为3～5mm。因为若要求造出的成品颗粒较小，则有生产成本高、产量低且对切粒机的要求高的缺点，若要求造出的成品颗粒较大，则使用时在拌合锅里的溶解速度会相对较慢。本发明通过大量实验，得到当混合物颗粒的直径在3～5mm时，既能保证直投改性剂制造成本低，又能保证在拌合锅中内能迅速溶解。
另外，因为SBS在该改性剂的生产加工过程中因为高温会出现氧化降解的现象，作为优选，在上述步骤c中，将0.2份～0.5份的抗氧化剂连同上述充分混合均匀的混合物料一同喂入双螺杆挤出机中。因为抗氧化剂的份量很少，事先混合可能被油类黏在某一局部而不均匀，故采取在这个步骤中将抗氧化剂与之前混合好的物料一同喂入到双螺杆挤出机中以求保持均匀。加入了抗氧化剂的混合料，抗氧化剂以游离方式存在于混合物中，可减少SBS在该改性剂的生产加工过程中的氧化降解，保证最终制得的改性剂中SBS的含量，进一步保证用该改性剂拌制的沥青混合料的性能的稳定性，更优地，所述抗氧化剂为1010型号，这个型号是最常用的型号，价格低，好采购，其他的也可以用，但价格高，也不易采购。
本发明的有益效果是：解决了常规SBS分散溶解性能差的难题，所制得的直投式SBS改性剂的分散溶解性能优良，可在直投状态下短时间内分散溶解在矿料（石料）和普通石油沥青中，非常灵活方便地制得可直接用于沥青路面铺筑的直投式SBS改性沥 青混合料。利用该直投式SBS改性剂拌制直投式沥青混合料相对于用成品液体改性沥青拌制混合料，制作的工序和条件简化、对拌制设备的要求降低，故在制备成本上有很大减低，在性能方面却都符合规范，与成品液体改性沥青拌制的混合料性能相当。
附图说明
为了易于说明，本发明由下述的具体实施例及附图作以详细描述。
图1为本发明的制备方法的工艺流程图。
具体实施方式
如图1的工艺流程，本发明公开了一种制备直投式SBS改性剂的方法，该直投式SBS改性剂由25份～35份的4303星型SBS、25份～35份的1301线型SBS、26份～29份的石油树脂、10份～12份的润滑机油、2.5份～3.5份的碳酸钙混融而成，包含如下步骤：
a.将质量份数为25份～35份的4303星型SBS、25份～35份的1301线型SBS和10份～12份的润滑机油分别计量后按比例投入混合器中拌合均匀；
b.将26份～29份的石油树脂和2.5份～3.5份的碳酸钙分别依次投入步骤a中所述混合器中，拌合均匀；
c.将上述充分混合均匀的混合物料喂入双螺杆挤出机中，加热至125℃～135℃，使其形成熔融混合物后挤出；
d.从双螺杆挤出机挤出的熔融状的混合物经水槽冷却后，经切粒机切成颗粒状后，再用风干机吹干后包装。
其中，所述4303星型SBS和1301线型SBS的用量比例优选为1:1。
所述石油树脂的软化点为优选为80℃～100℃。
所述润滑机油的型号优选为46号机油。
所述碳酸钙的颗粒直径优选为60～80目。
所述抗氧化剂优选为1010型号。
所述混合物颗粒的直径优选为3～5mm。
在上述步骤c中，优选将0.2份～0.5份的抗氧化剂连同上述充分混合均匀的混合物料一同喂入双螺杆挤出机中，更优地，所述抗氧化剂为1010型号。
实施例1、2、3
按照图1所示的工艺流程，用质量份数为如下表的配比来制得直投式SBS改性剂。
利用该直投式SBS改性剂制备沥青混合料：
利用该直投式SBS改性剂来拌制沥青混合料的拌合、运输、摊铺、碾压、接缝等施工工序、施工温度和施工机械与成品液体SBS改性沥青混合料基本一致，仅在拌合工序上有所不同，利用该直投式SBS改性剂制备沥青混合料步骤如下：
按实验室确定的油石比和直投式SBS改性剂的比例用量，在向拌合锅加入规定温度粗石料的同时，将0.3%-0.4%的直投改性剂加入到拌合锅内，与粗石料一起干拌10-15秒，利用石料拌合过程产生的剪切力，使直投改性剂均匀分散并粘附在石料表面，然后按油石比加入一定比例的已加热到规定温度的基质沥青（70号或90号）、细石料和填料矿粉，再湿拌30-40秒（以沥青和直投改性剂均匀裹附集为度），就得到铺筑路面的改性沥青混合料。其中，往拌合楼掺加该直投式SBS改性剂的方法是采用自动计量秤重风送加料设备，避免少掺或漏掺现象的发生，从而确保拌制的沥青混合料的性能。
直投式SBS改性剂与成品液体改性沥青两种拌制改性沥青混合料的方法和优劣对 比如下：
由上表可见，本发明直投式SBS改性剂制对基质沥青没有选择性，不需要剪切胶磨设备和发育设备就能制得直投式改性沥青混合料，并且该混合料没有贮存不稳定而离析的风险，大规模集中施工和小批量间断施工均合适，使用方便，具有很高的灵活性。当本发明直投式SBS改性剂的掺入量为0.3%-0.4%时，其混合料的性能就达到或超过成品改性沥青的标准，再增加掺量还可进一步提高混合料性能。另外，可使用自动锁定计量设备直投掺加该直投式SBS改性剂，不会出现少加和漏加的现象，从而保证了混合料性能；沥青成本方面，当生产同样质量的混合料时，利用本发明的生产成本会相对较低。
另外，直投式SBS改性剂与成品液体改性沥青拌制的混合料的主要性能对比如下：
由上表的实施例1、2、3直投式SBS改性剂拌制的混合料与成品液体改性沥青拌制的混合料对比可见，本发明直投式SBS改性剂中除SBS以外的其他物料对拌制成的改性沥青混合料的质量没有任何不良影响，制得的改性沥青混合料的性能各方面都符合规范，与成品液体改性沥青拌制的混合料性能相当。
以上所述，仅为本发明的具体实施方式，但本发明的保护范围并不局限于此，任何不经过创造性劳动想到的变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。
实施例4～14
按照图1所示的工艺流程，在实施例2的基础上，其他条件不变，按照4303星型SBS和1301线型SBS的质量份数用量比例分别为3:30,15:30,25:30,30:30，30:45,30:60,30:3,30:15,30:25,45:30,60:30制造直投式SBS改性剂如实施例4～14：
实施例4～14制得的直投式SBS改性剂与成品液体改性沥青拌制的混合料的主要性能对比如下：
由上表的实施例4～14制得的直投式SBS改性剂分别拌制的混合料的性能对比可见，在其他条件不变的情况下,当4303星型SBS和1301线型SBS的重量份数在30左右、比例越靠近1:1时，用此条件下制得的直投式沥青改性剂制得的改性沥青混合料 的性能各方面越好；而当4303星型SBS和1301线型SBS的重量份数比例过大或过小都可能导致制得的沥青混合料性能下降。
Claims (9)
1.一种直投式SBS改性剂，其特征在于，该直投式SBS改性剂可被直接投放到矿料和普通石油沥青中经过短时间搅拌来制备SBS改性沥青混合料，包含组分和质量份数为
25份～35份的4303星型SBS ；
25份～35份的1301线型SBS；
26份～29份的石油树脂；
10份～12份的润滑机油；
2.5份～3.5份的碳酸钙。
2.根据权利要求1所述的直投式SBS改性剂，其特征在于，所述4303星型SBS和1301线型SBS的用量比例为1:1。
3.根据权利要求1所述的直投式SBS改性剂，其特征在于，所述石油树脂的软化点为80℃～100℃。
4.根据权利要求1所述的直投式SBS改性剂，其特征在于，所述碳酸钙的颗粒直径为60～80目。
5.一种直投式SBS改性剂的制备方法，其特征在于，该直投式SBS改性剂可被直接投放到矿料和普通石油沥青中经过短时间搅拌来制备SBS改性沥青混合料，包含如下步骤：
a.将质量份数为25份～35份的4303星型SBS、25份～35份的1301线型SBS和10份～12份的润滑机油分别计量后按比例投入混合器中拌合均匀；
b.将质量份数为26份～29份的石油树脂和2.5份～3.5份的碳酸钙分别依次投入步骤a中所述混合器中，拌合均匀；
c.将上述充分混合均匀的混合物料喂入双螺杆挤出机中，加热至125℃～135℃，使其形成熔融混合物后挤出；
d.从双螺杆挤出机挤出的熔融状的混合物经水槽冷却后，经切粒机切成颗粒状后，再用风干机吹干后包装。
6.根据权利要求5所述的直投式SBS改性剂的制备方法，其特征在于，所述4303星型SBS和1301线型SBS的用量比例为1:1。
7.根据权利要求6所述的直投式SBS改性剂的制备方法，其特征在于，所述石油树脂的软化点80℃～100℃。
8.根据权利要求6所述的直投式SBS改性剂的制备方法，其特征在于，所述碳酸钙的颗粒直径为60～80目。
9.根据权利要求6～8任意一项所述的直投式SBS改性剂的制备方法，其特征在于，所述混合物颗粒的直径为3～5mm。
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