CN1034935A - 混合酯增塑剂的制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是利用DMT钴锰残渣制备塑料增塑剂
的方法。其是将钴锰残渣、醇类，一些过渡金属的醋
酸盐或环烷酸盐和金属氧化物投入反应釜中进行加
热，搅拌使其反应，同时进行常减压分馏，使残渣中的
水和反应生成的甲醇及低沸物馏出，从而得到不同系
列的NST混合酯增塑剂。
用上述方法制得的NST混合酯增塑剂，不但价
格低廉，而且具有同PVC树脂混合性、加工性能及
机械性能好的特点，并可代替氯化石蜡(或DOP)
50％以上。本发明具有工艺步骤简单、投资少、见效
快、效益高、竞争能力强等特点。
Description
本发明涉及一种增塑剂的制备方法，用该方法生产的产品可作为聚氯乙烯塑料的组合物。
目前，在我国大量的DMT钴锰残渣尚未得到合理地开发利用。经查阅文献，在日本特昭48-7501，特昭48-7502中只披露了钴锰残渣经多元醇（乙二醇）处理得到软化点为50-120℃的酯类，作为聚氯乙烯树脂组合物，该组合物的脆点高，只作特殊使用。
本发明的目的是为了进一步开发利用DMT钴锰残渣，并满足我国目前大量需要的常温或较低温度下使用的增塑剂，提供一种以钴锰残渣等为原料通过简单的生产工艺生产出一元醇芳香酸酯类和二元醇芳香酸多酯混合物两个系列的NST混合酯增塑剂的方法。该法生产的增塑剂软化点＜10℃，具有同PVC混合性能、加工性能和机械性能好的特点，可和氯化石蜡（或DOP）混合使用，在用于制塑料地板等方面可独立做主增塑剂使用。
本发明实现上述目的的技术解决方案是，以钴锰残渣为原料，制造NST混合酯增塑剂。主要利用钴锰残渣中分子量较大的芳香酸酯类混合物，使其在特定的催化剂存在下，同一些醇类相作用，在一定的温度范围内进行反应。从而得到不对称对苯二甲酸酯（NST）混合物。经过处理的钴锰残渣，变成不同系列的芳香酸酯类混合物。它们比原DMT钴锰残渣性质上有很大改变。其中主要是NST混合物成为均相物系，在-25℃以下不出现结晶和结块，而且不变脆。其闪点达到220℃以上。该混合酯的软化点（或倾点）比
原钴锰残渣有明显地降低，提高了流动性能。为了经济合理地利用钴锰残渣，可将其钴、锰进行回收后再加以利用。为了生产出一元醇芳香酸酯类NST混合酯增塑剂，将钴锰残渣、一元醇、一些过渡金属的醋酸盐和金属氧化物按重量比1000∶80-200∶0.5-4∶0.5-4投入反应釜中进行加热、搅拌，同时进行常减压分馏，使残渣中的水和反应生成的甲醇及低沸物馏出，所得产物即为一元醇芳香酸酯类NST混合酯增塑剂。其反应温度控制在120-250℃之间（从有流出物算起），其反应时间为3-4小时，其搅拌速度为80-95转/分。其一元醇可在C4-C8的正构醇或异构醇中选择，最好是锌醇。随着醇的碳数的增加，增塑剂的沸点及闪点都有所提高，而凝固点有所下降。其一些过渡金属的醋酸盐可以是醋酸锰或醋酸锌或醋酸镉或醋酸铅等。亦可用上述金属的环烷酸盐。其氧化物可以是氧化锌或氧化铅等。
为了生产二元醇芳香酸多酯混合物NST混合酯增塑剂，将上述的一元醇改用为二元醇或一缩二乙二醇即可。二元醇可在丁二醇、戊二醇、己二醇中选择。缩合效果以一缩二己二醇为最好。经二元醇处理后的混合酯的平均分子量较一元醇芳香酸酯类的大，其软化点或闪点也比较高。
本发明的优点是：工艺步骤简单、原料丰富、原料消耗费用低，收率在92%以上，它不但有效地利用DMT钴锰残渣，又防止了DMT钴锰残渣对环境的污染，同时回收了一定量的甲醇，彻底地消除了三废。用本法生产的增塑剂，不但价格低廉，而且混合性能好，并可代替氯化石蜡（或DOP）50%以上。用其生产出的聚氯乙烯塑料，在加工性能、机械性能及其它一些性能上均超过单一使用氯化石蜡（或DOP）的水平。
实施例1：生产一元醇芳香酸酯类NST混合酯增塑剂。
用蒸汽将经回收钴、锰后的DMT钴锰残渣，加热至60℃以上，将其熔化。称取300公斤投入带有搅拌机、分馏柱及电加热棒的0.5m3的白钢釜中，然后再将36公斤的辛醇，0.6公斤的醋酸锰，0.6公斤的氧化锌加入其中。将反应釜密封后送电（22.5KW，分两组）进行加热，并启动搅拌机按85转/分的转速进行搅拌。当有馏出物时，将其反应温度控制在125-195℃之间。当从分馏柱馏出的水和甲醇，其流速极慢时，即分馏柱顶温由100℃降至60℃时，视其反应结束，其反应时间为3-4小时。
当反应结束后，开启真空泵（2x-15型）进行缓慢减压，直到真空度达740mmhg，并不再有低沸物流出时，停止减压操作，解除真空后，放料装桶。所得产品即为一元醇芳香酸酯类NST混合酯增塑剂。
实施例2：生产二元醇芳香酸多酯混合物NST混合酯增塑剂
其与实施例1所不同的是，将辛醇改用为一缩二乙二醇，其投入量为33公斤，钴锰残渣为300公斤，醋酸锰0.2公斤、氧化锌1.0公斤。反应温度控制在120-200℃之间，其余均与实施例1相同。所得产品即为二元醇芳香酸多酯混合物NST混合酯增塑剂。
Claims (7)
1、一种NST混合酯增塑剂的制备方法，其特征在于将DMT钴锰残渣、一元醇、一些过渡金属的醋酸盐和金属氧化物投入反应釜中进行加热，搅拌，同时进行常减压分馏，使残渣中的水和反应生成的甲醇及低沸物馏出。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所说的DMT钴锰残渣是经回收钴、锰后的DMT残渣，一些过渡金属的醋酸盐是醋酸锰或醋酸锌或醋酸镉或醋酸铅，金属氧化物是氧化锌或氧化铅，一元醇是C4-C8正构或异构一元醇，最好是辛醇。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征在于将一元醇改用为二元醇或一缩二乙二醇。
4、根据权利要求3所述的方法，其特征在于所说的二元醇是丁二醇或戊二醇或己二醇。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于一些过渡金属的醋酸盐，亦可采用环烷酸盐。
6、根据权利要求1、3、5所述的方法，其特征在于DMT钴锰残渣、一元醇或二元醇或一缩二乙二醇或一些过渡金属的醋酸盐或环烷酸盐，金属氧化物的重量比为：1000∶80-200∶0.5-4∶0.5-4。
7、根据权利要求1所述的方法，其特征在于其反应温度为120-250℃，搅拌速度为80-95转/分。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 88105029 CN1034935A (zh) | 1988-02-13 | 1988-02-13 | 混合酯增塑剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
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| CN 88105029 CN1034935A (zh) | 1988-02-13 | 1988-02-13 | 混合酯增塑剂的制备方法 |
Publications (1)
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| CN1034935A true CN1034935A (zh) | 1989-08-23 |
Family
ID=4833262
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 88105029 Pending CN1034935A (zh) | 1988-02-13 | 1988-02-13 | 混合酯增塑剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1034935A (zh) |
-
1988
- 1988-02-13 CN CN 88105029 patent/CN1034935A/zh active Pending
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| C01 | Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993) | ||
| WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |