CN103483525A - 一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法 - Google Patents

一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103483525A
CN103483525A CN201310372913.1A CN201310372913A CN103483525A CN 103483525 A CN103483525 A CN 103483525A CN 201310372913 A CN201310372913 A CN 201310372913A CN 103483525 A CN103483525 A CN 103483525A
Authority
CN
China
Prior art keywords
parts
resin
component
corrosion
add
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201310372913.1A
Other languages
English (en)
Inventor
王进龙
余江鸿
张析
吴斌
吉鸿安
白守元
林承伟
黄国贤
王惠军
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Northwest Research Institute of Mining and Metallurgy
Original Assignee
Northwest Research Institute of Mining and Metallurgy
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Northwest Research Institute of Mining and Metallurgy filed Critical Northwest Research Institute of Mining and Metallurgy
Priority to CN201310372913.1A priority Critical patent/CN103483525A/zh
Publication of CN103483525A publication Critical patent/CN103483525A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4018—Mixtures of compounds of group C08G18/42 with compounds of group C08G18/48
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/44—Amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5033—Amines aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/50—Amines
    • C08G59/5046—Amines heterocyclic
    • C08G59/5053—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom
    • C08G59/5073—Amines heterocyclic containing only nitrogen as a heteroatom having two nitrogen atoms in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D163/00—Coating compositions based on epoxy resins; Coating compositions based on derivatives of epoxy resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D175/00—Coating compositions based on polyureas or polyurethanes; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D175/04—Polyurethanes
    • C09D175/06—Polyurethanes from polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D5/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, characterised by their physical nature or the effects produced; Filling pastes
    • C09D5/08—Anti-corrosive paints
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2150/00—Compositions for coatings
    • C08G2150/90—Compositions for anticorrosive coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G2270/00—Compositions for creating interpenetrating networks

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明属于材料化学技术领域，尤其涉及一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂的制备方法。包括甲、乙两种组分，甲组分包括羟基树脂、甲苯二异氰酸酯、聚醚、环氧树脂和助剂，助剂为消泡剂、流平剂、催化剂中的至少两种任意比例搭配；乙组分为固化剂；甲组分与乙组分的重量比为100:25～100:30。该树脂是一种粘结强度高、抗渗透性良好、耐温性较高，液相使用温度-20℃～100℃，气相使用温度-20℃～150℃，固体份为100%。主要解决防腐行业，防腐树脂性能单一的问题，广泛用于制造不同用途的防腐材料，以适应现代工业设备、备件复杂的工况环境。不仅适用于制造防腐涂料，用于贮槽、贮罐、搅拌桶、反应器、搅拌浆、风叶等设备、备件的防腐保护。

Description

一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法
技术领域
本发明属于材料化学技术领域，尤其涉及一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂的制备方法。
背景技术
在工矿企业中，由于设备、备件使用工况条件不同，对耐蚀、耐磨材料的要求也不同，而高分子合成树脂是决定耐蚀、耐磨材料性能的关键组成部分，不同性能的树脂将制造出使用范围不同的耐蚀、耐磨材料。传统防腐耐磨材料所用树脂性能单一，加之大多数防腐耐磨树脂含有大量的有机溶剂，已经不能满足现代工业复杂的工况条件和环保要求，由于设备、备件使用环境苛刻，使用寿命大幅减少，直接导致设备腐蚀损坏，设备的运行效率降低，非正常停机等导致生产成本大幅上升，而废旧设备及备件的产生也导致资源的浪费。
要解决上述技术难题目前多采用的方法主要有：改性传统防腐树脂或研制专用防腐树脂。实际生产中上述方法都存在不同的缺点，改性的传统防腐耐磨树脂大多仍含有溶剂，这不仅降低了树脂的性能，而且造成环境污染；专用防腐耐磨树脂，其性能优越，但价格昂贵，不利于大范围的推广使用。中国专利CN101081962中公开的“一种环氧树脂改性有机硅耐高温防腐涂料”，涂料由组分A和组 分B构成,其中组分A为环氧树脂改性有机硅,其组分的质量百分比如下： 基体树脂：环氧树脂改性有机硅30％～40％,颜填料和助剂：20％～35％, 溶剂：25％～50％；组分B：聚酰胺液体树脂,其用量为组分A的7％～20％。上述专利在涂料组成上存在很大缺陷，由于有溶剂的存在，涂膜微观针孔较多，增加了介质渗透性，与基体的粘接强度较低，这些都限制了该涂料的使用范围，同时降低了涂料的防腐耐磨性能，同时，施工过程中对施工人员身体健康影响较大，污染环境。中国专利CN102060979A中公开的“一种新型防腐蚀底漆用环氧改性树脂及其一步法制备方法”，是多元醇混合物20～35％、多元酸混合物15～20％、环氧树脂混合物15～20％、有机物催化剂0.2～0.3％、溶剂44.7～54.8％。 
以上专利在选材上存在很大缺陷，由于溶剂的存在，致使材料性能降低，树脂在使用过程中易出现环境污染，同时溶剂一般都具有一定的毒性，这些都限制了该材料的发展。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，其粘结强度高、使用成本低，具有优异的防腐耐磨性能、良好的抗渗透性能、较高的耐温性能及100%的固体份。
为实现上述目的，本发明采取的技术方案为：
一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，其特征在于包括甲、乙两种组分，所述甲组分包括羟基树脂、甲苯二异氰酸酯、聚醚、环氧树脂和助剂，助剂为消泡剂、流平剂、催化剂中的至少两种任意比例搭配；所述乙组分为固化剂；甲组分与乙组分的重量比为100:25～100:30。
所述甲组分由下述重量份配比的原料制成：羟基树脂9～14份、甲苯二异氰酸酯7～12份、聚醚1.5～2.5份、环氧树脂60～80份、助剂0.3～1份。
所述助剂的消泡剂为α-甲基硅烷、5600，所述流平剂为BYK-300、BNK-LK330，所述催化剂为氢氧化锂、二月桂酸二丁基锡、磷酸等。
所述固化剂为苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、间苯二胺、聚酰胺、咪唑中的至少一种任意比例搭配。
上述改性环氧树脂的制备方法，具体步骤如下:
A、羟基树脂的制备
在密闭反应器中按重量份加入三羟甲基丙烷10～15份、季戊四醇10～15份、甘油7～12份、邻苯二甲酸酐45～55份，顺丁烯二酸酐5～10份、偏苯三酸酐3～5份、二甲苯5～10份，开启搅拌并升温加热，当温度升至120℃后，缓慢升温2-3小时使温度升至200℃时，保温4～6h，测量其酸值、羟值，当酸值≤1.0mgKOH/g、羟值达到规定值56±5mgKOH/g时停止加热，开真空，脱去树脂中的溶剂，降温至40～50℃，过滤，即得羟基树脂，包装备用；
B、聚氨酯聚氨酯预聚体的制备
将甲苯二异氰酸酯按重量份35～45份加入反应器中，开始搅拌升温，当温度升至40～50℃时，将上述羟基树脂按重量份45～55份、聚醚8～10份分批加入三口烧瓶中，1h内加完，然后在50℃保温搅拌30min，升温至70℃保温2h，再升温至90～95℃保温1h，加入助剂H3PO4，H3PO4加入量为甲苯二异氰酸酯、羟基树脂、聚醚三种物质重量总合的0.3%，继续保温30min，取样测NCO值，当NCO达到规定值3.5±0.5%后降温，降温至40℃，过滤，即得聚氨酯聚氨酯预聚体，包装备用；
C、兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂的制备
将环氧树脂E-44按重量份60～80份加入三口烧瓶中，升温至50℃开始搅拌，将上述聚氨酯聚氨酯预聚体按重量份20-25份1h内分批加入三口烧瓶中，在60℃保温搅拌30min，然后升温至90～95℃保温3h，再升温至110℃保温1h，按重量份0.2～0.4份加入助剂二月桂酸二丁基锡，继续保温30min，按重量份3～5份加入调整剂丁醇，保温30min，测游离二异氰酸酯含量，达到规定值即＜0.5%后降温，降温至50℃，过滤，即得聚酯兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，包装备用。
在上述兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂中,是以环氧树脂体系为主的，其优点表现为粘结强度高、粘结面广、收缩率低、稳定性好、机械强度高等特点，但环氧树脂体系也存在明显的缺陷，就是柔韧性不足，耐温性较差，由于聚酯聚氨酯体系存在较好的柔韧性和耐温性，将其通过互穿网络技术引入到环氧树脂体系中，可明显改善环氧树脂的柔韧性和耐温性，使新型聚合物树脂即具备环氧树脂高强度、高粘结性的同时，还具有良好的柔韧性和较高的耐温性，聚酯聚氨酯树脂可吸收介质中颗粒的冲击，减少对涂层的破坏,环氧体系还具有良好的耐腐蚀性能，树脂在常温下可耐受腐蚀性较强的介质侵蚀。助剂的作用是使树脂获得优异的综合性能。
本发明的原理是：采用互穿网络技术，就是使环氧树脂与其它柔性聚合物相互贯穿成链锁结构，形成交织网络聚合物，由于互穿网络结构中存在着永久性不能解脱的缠结,交联密度较高，使材料某些力学性能较单一组分大为提高，产生协同效应。因此在具有较高的抗拉、抗剪切强度的同时，聚合物有较高的剥离强度和良好的柔韧性，聚合物分子链的柔顺性，可吸收固体颗粒反复冲击涂层材料表面引起的疲劳破坏，使涂层具有优异的耐磨耐气蚀性。
本发明的有益效果是：该树脂是一种粘结强度高、抗渗透性良好、耐温性较高，液相使用温度-20℃～100℃，气相使用温度-20℃～150℃，固体份为100%。主要解决防腐行业，防腐树脂性能单一的问题，可广泛用于制造不同用途的防腐材料，以适应现代工业设备、备件复杂的工况环境。兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂不仅适用于制造防腐涂料，用于贮槽、贮罐、搅拌桶、反应器、搅拌浆、风叶等设备、备件的防腐保护，还可以制作成胶泥用于砌衬砖板，既降低了企业的经营成本，减轻了工人的劳动强度，还保护了环境。
具体实施方式
本发明提供的一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，其特征在于包括甲、乙两种组分，所述甲组分包括羟基树脂、甲苯二异氰酸酯、聚醚、环氧树脂和助剂，上述原料的重量份配比为羟基树脂9～14份、甲苯二异氰酸酯7～12份、聚醚1.5～2.5份、环氧树脂60～80份、助剂0.3～1份；其中所述助剂的消泡剂为α-甲基硅烷、5600，所述流平剂为BYK-300、BNK-LK330，所述催化剂为氢氧化锂、二月桂酸二丁基锡、磷酸等。其中消泡剂5600、BYK-300和BNK-LK330均为现有试剂可直接购买。助剂为消泡剂、流平剂、催化剂中的至少两种任意比例搭配；所述乙组分为固化剂，固化剂为苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、间苯二胺、聚酰胺、咪唑中的至少一种任意比例搭配；甲组分与乙组分的重量比为100:25～100:30。
上述改性环氧树脂的制备方法，具体步骤如下:
A、羟基树脂的制备
在密闭反应器中按重量份加入三羟甲基丙烷10～15份、季戊四醇10～15份、甘油7～12份、邻苯二甲酸酐45～55份，顺丁烯二酸酐5～10份、偏苯三酸酐3～5份、二甲苯5～10份，开启搅拌并升温加热，当温度升至120℃后，缓慢升温2-3小时使温度升至200℃时，保温4～6h，测量其酸值、羟值，当酸值≤1.0mgKOH/g、羟值达到规定值56±5mgKOH/g时停止加热，开真空，脱去树脂中的溶剂，降温至40～50℃，过滤，即得羟基树脂，包装备用；
B、聚氨酯聚氨酯预聚体的制备
将甲苯二异氰酸酯按重量份35～45份加入反应器中，开始搅拌升温，当温度升至40～50℃时，将上述羟基树脂按重量份45～55份、聚醚8～10份分批加入三口烧瓶中，1h内加完，然后在50℃保温搅拌30min，升温至70℃保温2h，再升温至90～95℃保温1h，加入助剂H3PO4，H3PO4加入量为甲苯二异氰酸酯、羟基树脂、聚醚三种物质重量总合的0.3%，继续保温30min，取样测NCO值，当NCO达到规定值3.5±0.5%后降温，降温至40℃，过滤，即得聚氨酯聚氨酯预聚体，包装备用；
C、兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂的制备
将环氧树脂E-44按重量份60～80份加入三口烧瓶中，升温至50℃开始搅拌，将上述聚氨酯聚氨酯预聚体按重量份20-25份1h内分批加入三口烧瓶中，在60℃保温搅拌30min，然后升温至90～95℃保温3h，再升温至110℃保温1h，按重量份0.2～0.4份加入助剂二月桂酸二丁基锡，继续保温30min，按重量份3～5份加入调整剂丁醇，保温30min，测游离二异氰酸酯含量，达到规定值即＜0.5%后降温，降温至50℃，过滤，即得聚酯兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，包装备用。
以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。
下面通过实施例和对比例进一步说明本发明。在以下实施例和对比例中，只是兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂的各组分质量变化，制备的方法不变。为了更直观的描述不同实施例中的各组分比例变化对树脂性能的影响，用万能材料试验机按GB7124-86和GB6329-86标准检测抗拉及抗剪切强度，用TSY-T1H型透湿性测试仪检测抗渗透性，用每100g试样在20%H2SO4中室温浸泡60天损失量g来检测耐蚀性，通过指标的变化反映该树脂不同组分配比的防腐耐磨性能。抗拉强度越大，说明涂层材料在拉伸断裂前能够承受的拉应力越大，该指标越大越好；抗剪切强度越大，说明涂层材料在剪切面上能够承受的剪应力越大，该指标越大越好；抗渗透性和耐蚀性越小，说明涂膜越密实，涂料更耐蚀耐磨，该指标越小越好。详细数据见表1和表2 。
实施例1：
制备兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，制备方法如下:
A、羟基树脂的制备
在密闭反应器中加入三羟甲基丙烷65g、季戊四醇63g、甘油50g、邻苯二甲酸酐243.5g、顺丁烯二酸酐40g、偏苯三酸酐8.5g、二甲苯30g，开启搅拌并升温加热，当温度升至120℃时，缓慢升温，当温度升至200℃时，保温4～6h，测量其酸值、羟值，当酸值≤1.0mgKOH/g、羟值达到规定值56±5mgKOH/g时，停止加热，开真空，脱去树脂中的溶剂，降温、过滤，即得端羟基树脂，包装备用；
B、聚氨酯预聚体的制备
将甲苯二异氰酸酯200g加入反应器中，开始搅拌升温，当温度升至40～50℃时，将羟基树脂250g、聚醚50g分批加入三口瓶中1h内加完，在50℃保温搅拌30min，然后升温至70℃保温2h，再升温至90～95℃保温1h，加入助剂H3PO41.5g，继续保温30min，取样测NCO值，当NCO达到规定值3.5±0.5%后降温，降温至40℃，过滤，即得聚氨酯聚氨酯预聚体，包装备用；
C、兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂
将环氧树脂E-44390g加入反应器中，升温至50℃开始搅拌，将聚氨酯预聚体100g1h内分批加入反应器中，加完后在60℃保温搅拌30min，然后升温至90～95℃保温3h，再升温至110℃保温1h，加入助剂二月桂酸二丁基锡1.5g，继续保温30min，加入调整剂丁醇10g，保温30min，测游离二异氰酸酯含量，达到规定值即＜0.5%后降温，降温至50℃过滤、即得聚酯兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂500g，包装备用。
将甲苯二异氰酸酯、羟基树脂、聚醚、环氧树脂按表1中指定的重量制成新型兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂甲组分，将甲组分装入铁桶备用。施工使用时，先将需要涂覆防腐涂层材料的设备表面进行清洁、除锈，然后按表1中固化剂所列的重量取苯二甲胺作为乙组分与甲组分搅拌混合均匀，得兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂。根据所需厚度进行涂抹，涂抹厚度一般为1～3mm,涂抹时尽量涂平压实以避免涂层内部含有过多气泡，影响涂层使用效果。涂抹完成后可以在常温24h，或采用加热80℃/1h条件下固化，固化后涂层将具有高韧性、高强度、高防腐耐磨性及良好的抗渗透性能。然后测试固化树脂的抗剪切强度、抗拉强度、抗渗透性能和耐蚀性能,在表1中列出了测试结果。
实施例2
将甲苯二异氰酸酯、羟基树脂、聚醚、环氧树脂按表1中所列的重量制成兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂甲组分，将甲组分装入铁桶备用。施工使用时，先将需要涂覆防腐涂层材料的设备表面进行清洁、除锈，然后按表1中固化剂所列的重量取二氨基二苯基甲烷作为乙组分与甲组分搅拌混合均匀，得兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂。根据所需厚度进行涂抹，涂抹厚度一般为1～3mm,涂抹时尽量涂平压实以避免涂层内部含有过多气泡，影响涂层使用效果。涂层材料涂抹完成后可以在常温24h，或采用加热80℃/1h条件下固化，固化后涂层将具有高韧性、高强度、高防腐耐磨性及良好的抗渗透性能。然后测试固化树脂的抗剪切强度、抗拉强度、抗渗透性能和耐蚀性能,在表1中列出了测试结果。
实施例3
按表1中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表1中列出了测试结果。
实施例4
按表1中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表1中列出了测试结果。
实施例5
按表1中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表1中列出了测试结果。
实施例6
按表2中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表2中列出了测试结果。
实施例7
按表2中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表2中列出了测试结果。
实施例8
按表2中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表2中列出了测试结果。
实施例9
按表2中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表2中列出了测试结果。
实施例10
按表2中指定的各种组分的重量重复实施例1的方法,在表2中列出了测试结果。
下表中各实施例提供固体改性环氧树脂的抗剪切强度、抗拉强度、抗渗透性能和耐蚀性的测试数据说明，由于产品采用了互穿网络技术使其抗拉、抗剪切性能提高,同时液相、气相使用耐受温度范围明显增大，本改性环氧树脂综合性能明显的优于传统技术生产的树脂。
Figure 566948DEST_PATH_IMAGE001
以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1.一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，其特征在于包括甲、乙两种组分，所述甲组分包括羟基树脂、甲苯二异氰酸酯、聚醚、环氧树脂和助剂，助剂为消泡剂、流平剂、催化剂中的至少两种任意比例搭配；所述乙组分为固化剂；甲组分与乙组分的重量比为100:25～100:30。
2.根据权利要求1所述的一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，其特征在于所述甲组分由下述重量份配比的原料制成：羟基树脂9～14份、甲苯二异氰酸酯7～12份、聚醚1.5～2.5份、环氧树脂60～80份、助剂0.3～1份。
3.根据权利要求2所述的一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，其特征在于所述助剂的消泡剂为α-甲基硅烷、5600，所述流平剂为BYK-300、BNK-LK330，所述催化剂为氢氧化锂、二月桂酸二丁基锡、磷酸等。
4.根据权利要求3所述的一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，其特征在于所述固化剂为苯二甲胺、二氨基二苯基甲烷、间苯二胺、聚酰胺、咪唑中的至少一种任意比例搭配。
5.根据上述任一权利要求所述的一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂的制备方法，其特征在于具体步骤如下:
A、羟基树脂的制备
在密闭反应器中按重量份加入三羟甲基丙烷10～15份、季戊四醇10～15份、甘油7～12份、邻苯二甲酸酐45～55份，顺丁烯二酸酐5～10份、偏苯三酸酐3～5份、二甲苯5～10份，开启搅拌并升温加热，当温度升至120℃后，缓慢升温2-3小时使温度升至200℃时，保温4～6h，测量其酸值、羟值，当酸值≤1.0mgKOH/g、羟值达到规定值56±5mgKOH/g时停止加热，开真空，脱去树脂中的溶剂，降温至40～50℃，过滤，即得羟基树脂，包装备用；
B、聚氨酯聚氨酯预聚体的制备
将甲苯二异氰酸酯按重量份35～45份加入反应器中，开始搅拌升温，当温度升至40～50℃时，将上述羟基树脂按重量份45～55份、聚醚8～10份分批加入三口烧瓶中，1h内加完，然后在50℃保温搅拌30min，升温至70℃保温2h，再升温至90～95℃保温1h，加入助剂H3PO4，H3PO4加入量为甲苯二异氰酸酯、羟基树脂、聚醚三种物质重量总合的0.3%，继续保温30min，取样测NCO值，当NCO达到规定值3.5±0.5%后降温，降温至40℃，过滤，即得聚氨酯聚氨酯预聚体，包装备用；
C、兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂的制备
将环氧树脂E-44按重量份60～80份加入三口烧瓶中，升温至50℃开始搅拌，将上述聚氨酯聚氨酯预聚体按重量份20-25份1h内分批加入三口烧瓶中，在60℃保温搅拌30min，然后升温至90～95℃保温3h，再升温至110℃保温1h，按重量份0.2～0.4份加入助剂二月桂酸二丁基锡，继续保温30min，按重量份3～5份加入调整剂丁醇，保温30min，测游离二异氰酸酯含量，达到规定值即＜0.5%后降温，降温至50℃，过滤，即得聚酯兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂，包装备用。
CN201310372913.1A 2013-08-23 2013-08-23 一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法 Pending CN103483525A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310372913.1A CN103483525A (zh) 2013-08-23 2013-08-23 一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310372913.1A CN103483525A (zh) 2013-08-23 2013-08-23 一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN103483525A true CN103483525A (zh) 2014-01-01

Family

ID=49824155

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310372913.1A Pending CN103483525A (zh) 2013-08-23 2013-08-23 一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103483525A (zh)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105906292A (zh) * 2016-04-27 2016-08-31 邹海明 用于化工搅拌设备的耐磨防腐胶泥
CN113024761A (zh) * 2021-04-06 2021-06-25 黎朝力 一种耐油耐磨的合成树脂及其制备方法
CN114621451A (zh) * 2022-03-31 2022-06-14 兰州金睿合新材料科技有限责任公司 纯聚酯树脂改性环氧树脂及其制备方法与应用
CN115505361A (zh) * 2022-10-25 2022-12-23 东莞聚力创新材料科技有限公司 一种用于建筑的保温胶及其制备方法和该保温胶制得的保护膜

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102775878A (zh) * 2012-08-03 2012-11-14 西北矿冶研究院 一种磁选机滚筒保护材料

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102775878A (zh) * 2012-08-03 2012-11-14 西北矿冶研究院 一种磁选机滚筒保护材料

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105906292A (zh) * 2016-04-27 2016-08-31 邹海明 用于化工搅拌设备的耐磨防腐胶泥
CN113024761A (zh) * 2021-04-06 2021-06-25 黎朝力 一种耐油耐磨的合成树脂及其制备方法
CN114621451A (zh) * 2022-03-31 2022-06-14 兰州金睿合新材料科技有限责任公司 纯聚酯树脂改性环氧树脂及其制备方法与应用
CN114621451B (zh) * 2022-03-31 2023-05-23 兰州金睿合新材料科技有限责任公司 纯聚酯树脂改性环氧树脂及其制备方法与应用
CN115505361A (zh) * 2022-10-25 2022-12-23 东莞聚力创新材料科技有限公司 一种用于建筑的保温胶及其制备方法和该保温胶制得的保护膜

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN102181218B (zh) 一种聚合物防腐涂层材料
CN106189719B (zh) 一种石墨烯防腐涂料及其制备方法
CN101824265A (zh) 一种低表面处理湿固化重防腐涂料
CN1891771B (zh) 一种用于水性环氧涂料的环氧固化剂乳液及其制备方法
CN103483525A (zh) 一种兼具耐蚀耐磨性能的改性环氧树脂及其制备方法
CN107603423B (zh) 一种水下固化海洋钢结构长效防腐涂料及其制备方法
CN112778817B (zh) 一种海工混凝土用钢筋耐腐蚀涂层及其制备方法
CN111087894B (zh) 一种纳米无溶剂环氧防腐涂料及其制备方法
CN104140754A (zh) 无溶剂聚氨酯涂料及其制备方法
CN104861821A (zh) 一种防腐的散热涂料及其制备方法
CN115386280B (zh) 一种重防腐涂料及其制备方法
CN103254736B (zh) 一种具有耐酸性自修复功能的聚苯胺粉末涂料及其制备方法
CN102558910A (zh) 一种接枝环氧树脂的玻璃鳞片填料的制备方法
CN103709901B (zh) 一种纳米无溶剂环氧防锈漆及其制备方法
CN102775878B (zh) 一种磁选机滚筒保护材料
CN103173086A (zh) 热电厂湿法脱硫烟囱阻燃型整体喷涂聚合物防腐内衬材料
CN105623469A (zh) 石墨烯聚合物节能环保复合材料涂层及其制备工艺和应用
CN109294402A (zh) 一种湿表面固化无溶剂重防腐涂料及制备工艺
CN112852262A (zh) 含有木质纤维素的防腐蚀自修复涂层及其制备方法
CN101255291B (zh) 一种海工钢筋砼防腐涂料及其制备方法
CN115160915B (zh) 一种高固体可全船使用的防腐底漆
CN113278318B (zh) 纤维和/或鳞片增强自修复防腐涂料及其制备方法与应用
CN109593460A (zh) 一种快速喷涂固化型改性聚氨酯耐酸材料及其制备方法
CN109439144A (zh) 一种海洋工程防腐涂料及其制备方法
CN103709898A (zh) 防静电空心玻璃微珠重厚浆型防腐涂料

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C12 Rejection of a patent application after its publication
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20140101