CN103483137B

CN103483137B - 一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法

Info

Publication number: CN103483137B
Application number: CN201210191970.5A
Authority: CN
Inventors: 乔婧; 王永睿; 孙敏; 慕旭宏; 舒兴田
Original assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Current assignee: Sinopec Research Institute of Petroleum Processing; China Petroleum and Chemical Corp
Priority date: 2012-06-11
Filing date: 2012-06-11
Publication date: 2016-05-25
Anticipated expiration: 2032-06-11
Also published as: CN103483137A

Abstract

本发明公开了一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法，该方法包括，在氢气存在下，在催化反应条件下，将乙苯与催化剂相接触，转化成苯和对二甲苯，其特征在于，所述催化剂含有分子筛和加氢组分，所述分子筛具有二维十元环孔道结构和三维孔穴结构，以及总孔体积为0.3-0.7ml/g；以所述催化剂的总重量为基准，所述催化剂中所述分子筛含量为5-50重量%，所述加氢组分含量为50-95重量%。使用本发明提供的方法，能够实现多产苯和对二甲苯的目的。

Description

一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法

技术领域

本发明涉及一种用于C₈芳烃产苯和对二甲苯的方法，具体地说，本发明涉及一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法。

背景技术

苯和对二甲苯是石油化工中重要的基本有机原料。C₈芳烃异构化是工业上增产苯和对二甲苯的重要方法，在芳烃联合装置中具有重要地位。在此方法中，C₈芳烃中的间、邻二甲苯异构化为对二甲苯，同时乙苯转化为二甲苯或苯。现有技术中，乙苯转化主要通过三种机理：脱烷基、歧化和异构化。近年来，随时我国经济建设的发展，对苯和对二甲苯的需求迅猛增长，因此提供多产苯和二甲苯的技术，满足市场的需求是当前石化生产领域中十分迫切的问题。

从现有技术来看，乙苯脱烷基不受化学平衡的限制，可在高转化率下转化为苯，并能增加C₈芳烃中对二甲苯的浓度，有利于对二甲苯的分离。因此，当前对乙苯脱烷基多产苯并异构化产对二甲苯的催化剂需求呈显著上升趋势。对于此类催化剂，需要维持较高的乙苯转化率，转化为苯并增产对二甲苯；同时催化剂要抑制易于发生的二甲苯歧化、二甲苯烷基转移、二甲苯脱甲基、加氢裂解等不利的副反应，有较好的稳定性。现有技术中，此类催化剂中的酸性组元均为ZSM-5分子筛。

US2010/0217057A1公开了一种新构型的ZSM-5分子筛，该分子筛的晶体边缘的硅铝比高于中心处的硅铝比。由该分子筛构成的催化剂能够用于乙苯脱乙基反应并能有效减少二甲苯的损失。但该催化剂没有显示有很好的生成苯的效果。

CN101966467A公开了一种用于C₈芳烃异构化反应工艺的催化剂及其制备方法，该催化剂可实现C₈混合芳烃中乙苯的脱烷基反应和间二甲苯、邻二甲苯高选择性异构化为对二甲苯反应。该催化剂由二种经不同方法修饰改性的分子筛成份和粘结剂组成：分子筛成份之一是氧化硅/氧化铝摩尔比20-200的十元环孔结构的氢型硅铝分子筛，可选自ZSM-5、NU-87、ZSM-11或EU-1，并采用液相硅沉积处理和金属化合物负载修饰，可选自钼、镍、铂、钯、铑、铬、钌或钴。含量以金属计为分子筛的0.05-9重量%；分子筛成份之二是氧化硅/氧化铝摩尔比3-150的十元环或十二元孔结构的氢型硅铝分子筛，可选自Beta、ZSM-5、NU-87、ZSM-35、MCM-22、EU-1或Y分子筛，并经选自锌、铜、铁、镧、铈、钡、镁或钙的金属氧化物进行负载修饰，含量以金属计为分子筛的0.1-12重量%；氧化物粘结剂为氧化铝或氧化硅。以该发明提供的催化剂进行催化反应，乙苯转化率为81.7%-89.5%，二甲苯异构化率为23.2-24.2%，二甲苯损失率为1.0-2.2%。但该催化剂并没有显示有很好的生成苯的效果。

由此可见，迫切需要高效转化乙苯为苯的方法，并同时多产对二甲苯，实现C₈芳烃的更好地转化为市场所需的苯和对二甲苯。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术中催化剂没能很好地转化乙苯为苯的问题，提供了一种在乙苯催化转化过程中，乙苯能够有高转化率，苯有高收率同时多产对二甲苯的方法。

本发明的发明人在研究中发现，IM-5分子筛除具有二维十元环孔道结构外，还具有三维孔穴结构，这样为催化反应提供了更好的择形性能，但是并不是所有的IM-5分子筛都在乙苯转化反应中表现出良好的催化反应性能，本发明的发明人进一步研究，分析IM-5分子筛的BET测定结果发现，当IM-5分子筛的总孔体积为0.3-0.7ml/g时，含有该分子筛的催化剂能够更好地进行乙苯的转化，得到高乙苯转化率，高苯和对二甲苯收率，由此完成本发明。

本发明提供一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法，该方法包括，在氢气存在下，在催化反应条件下，将乙苯与催化剂相接触，转化成苯和对二甲苯，其特征在于，所述催化剂含有分子筛和加氢组分，所述分子筛具有二维十元环孔道结构和三维孔穴结构，以及总孔体积为0.3-0.7ml/g；以所述催化剂的总重量为基准，所述催化剂中分子筛含量为5-50重量%，加氢组分含量为50-95重量%。

采用本发明提供的乙苯转化为苯和对二甲苯的方法，进行乙苯催化反应，从试验结果数据可以看出，实施例1中在使用总孔体积为0.530ml/g的氢型IM-5分子筛组成的催化剂时，可以获得90.5%的乙苯转化率，71.6%的苯收率和29.5%的二甲苯异构化率。而对比例1中，当催化剂组成中使用总孔体积只有0.183ml/g的氢型ZSM-5时，只能获得55.8%的乙苯转化率，49.1%的苯收率和23.5%的二甲苯异构化率。

由此可见，本发明的方法能够使乙苯的催化转化获得高转化率，高的苯收率和多产对二甲苯。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

图1为本发明实施例1制备得到的氢型IM-5分子筛的XRD谱图。

具体实施方式

以下对本发明的具体实施方式进行详细说明。应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明，提供了一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法，该方法包括，在氢气存在下，在催化反应条件下，将乙苯与催化剂相接触，转化成苯和对二甲苯，其特征在于，所述催化剂含有分子筛和加氢组分，所述分子筛具有二维十元环孔道结构和三维孔穴结构，总孔体积为0.3-0.7ml/g；以所述催化剂的总重量为基准，所述催化剂中分子筛含量为5-50重量%，加氢组分含量为50-95重量%。

根据本发明，用于乙苯转化的催化剂，不但选用的分子筛是具有二维十元环孔道结构和三维孔穴结构，而且总孔体积在一定的范围，优选为0.35-0.68ml/g。

根据本发明，用于乙苯转化的催化剂，优选情况下，以所述催化剂的总重量为基准，所述催化剂中分子筛含量为15-35重量%，加氢组分含量为65-85重量%；更优选所述催化剂中分子筛含量为20-30重量%，加氢组分含量为70-80重量%。

根据本发明，所述分子筛中氧化硅与氧化铝的摩尔比只要满足能够提供乙苯催化转化所需的酸性功能的要求即可，但为了获得更好的乙苯转化效果和多产苯和对二甲苯的目的，优选情况下，所述分子筛中氧化硅与氧化铝的摩尔比为10-250；更优选为20-150；进一步优选为40-100。

根据本发明，各种具有二维十元环孔道结构和三维孔穴结构且总孔体积为0.3-0.7ml/g的分子筛均可实现本发明的目的，优选情况下，所述分子筛为氢型IM-5分子筛和/或脱铝IM-5分子筛，所述分子筛具有更好的择形性，同时具有更好的热稳定性及水热稳定性，催化性能更优良。

根据本发明，所述加氢组分可以为现有的各种能够提供加氢催化作用的催化剂，可以是成型催化剂也可以是加氢活性组分本身，优选情况下，所述加氢组分为成型催化剂，该成型催化剂含有载体和活性组分，所述活性组分负载在载体上，所述加氢组分中活性组分的含量，以金属元素计，为所述载体的0.1-2重量%，优选情况下，为0.2-1.5重量%，更优选为0.2-1重量%。

根据本发明，所述载体为耐热无机氧化物，可以是能够提供大比表面的物质，例如γ-氧化铝、氧化硅、氧化钛、分子筛、活性炭和改性氧化铝中的一种或多种，所述改性氧化铝可以为含有稀土金属、Ba、Zr和Mg中的一种或多种，优选情况下，所述载体为γ-氧化铝；所述活性组分为VIII金属元素，例如Pt、Pd和Ni中的一种或多种，优选情况下，所述活性组分为Pt。

根据本发明，所述催化剂在应用于乙苯催化转化反应时，所述催化剂为颗粒状，所述催化剂颗粒的尺寸可以为10-60目，优选为15-50目，更优选为20-40目。

根据本发明，所述催化反应条件可以是本领域已知的适用于乙苯转化的反应条件，但为了本发明获得更好的催化反应效果，优选情况下，所述催化反应条件包括：反应温度为300-500℃，反应压力为0.4-1.9MPa，所述乙苯进料的重时空速为5-30h^-1；更优选反应温度为350-450℃，反应压力为0.6-1.5MPa，所述乙苯进料的重时空速为10-25h^-1；进一步优选反应温度为390-420℃，反应压力为0.8-1.2MPa，所述乙苯进料的重时空速为12-20h^-1。

根据本发明，所述乙苯转化的催化反应在氢气存在下进行，氢气与乙苯一起进料，在优选情况下，氢气进料控制H₂/乙苯的摩尔比为0.5-4；更优选时，H₂/乙苯的摩尔比为0.5-3；进一步优选时，H₂/乙苯的摩尔比为1。

根据本发明提供的一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法，乙苯能够在高转化率下，获得更多的苯和对二甲苯产品。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述，但本发明并不限于此。

反应产物分析为在线采样，经气相色谱分析，获得产物分布。色谱分析采用仪器为Agilent6890（美国安捷伦公司），色谱柱型号为Hp-INNOWax（美国安捷伦公司）。

乙苯转化率、苯收率、二甲苯异构化率定义如下：

其中，转化为苯的乙苯的重量为，根据乙苯脱乙基、乙苯歧化及乙苯和二甲苯烷基转移得到苯的反应，将得到的苯的重量按照上述三个反应换算成乙苯的反应重量计算得到。

所述IM-5分子筛可以按照CN201010514204.9中公开的方法制备：

（1）室温下，将无机碱、铝源、模板剂分别溶于去离子水中。

（2）将无机碱、铝源、模板剂的溶液在搅拌的条件下混合均匀，缓慢滴加硅源至混合溶液中（也可加入添加剂），制成胶体，室温搅拌2h。所得胶体移至晶化釜中，动态水热晶化至所需时间。

（3）晶化结束后，釜体冷却降温，所得混合液经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

IM-5分子筛硅铝比通过XRF分析（W靶，激发电压40kV，激发电流50mA），得出氧化硅和氧化铝的质量分数，然后计算得出分子筛硅铝比，用日本理学电机株式会社3013型X射线荧光光谱仪分析测试得出。

IM-5分子筛的总孔体积通过低温氮静态容量吸附法，用Quantachrome仪器公司的AS-3，AS-6静态氮吸附仪测试分析得出。

将制备得到的分子筛通过XRD分析方法进行测定，通过与文献WO98/17581A1中提供的IM-5的XRD谱图对比，确定其结构为IM-5分子筛的结构。XRD分析采用日本理学D/MAX-ⅢA型衍射仪，测试条件：Cu靶，Kα辐射，Ni滤波片，管电压35kV，管电流35mA，扫描范围2θ为4-55°。

所述催化剂通过以下方法制备：

（1）将VIII族金属负载在基体上，干燥，焙烧。

（2）IM-5分子筛用氯化铵溶液进行阳离子交换。干燥，焙烧。制得氢型IM-5分子筛。

制得的氢型IM-5分子筛还可以继续进行脱铝处理。得到脱铝IM-5分子筛。

（3）将上述两种组分按一定比例混合，得到混合粉末，将得到的混合粉末进行压片、粉碎，得到混合物颗粒。将混合物颗粒用筛网进行筛分，选择筛分颗粒尺寸在20-40目。

（4）还原制得的混合物颗粒。将混合物颗粒放置于还原反应器中，升温至480℃，通入氢气，氢气压力为1MPa，流量为70sccm，进行原位还原反应，反应进行2小时，得到所述催化剂。

实施例1

本实施例用于说明本发明提供的乙苯转化为产苯和对二甲苯的方法。

（1）分子筛制备：

将0.27gNaAlO₂、3.07gNaOH和12g1,5-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐（模板剂）溶于44g去离子水中，混合均匀；在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶（SiO₂含量为30重量%），制成乳白色胶体，体系保持H₂O：SiO₂=20；继续搅拌2h。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于160℃下转动晶化6天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

（2）氢型IM-5分子筛制备：

将20g上面制备得到的IM-5分子筛和40gNH₄Cl溶于40g去离子水中，70℃搅拌1h，过滤水洗，80℃干燥5h，550℃焙烧3h，制得氢型IM-5分子筛，XRF分析结果氧化硅/氧化铝的摩尔比为48.72，BET测定，总孔体积为0.530ml/g。

将制备得到的分子筛通过XRD分析方法进行测定，得到氢型IM-5分子筛的XRD谱图，如图1所示，XRD谱图中2θ为7.38°、8.75°、22.9°、26.07°处都出现了明显的特征峰，与文献（WO98/17581A1）中公开的IM-5的XRD谱图相比较后确定其结构为IM-5分子筛的结构。

（3）加氢组分制备：

将0.212gH₂PtCl₆·6H₂O溶于24ml去离子水中。加入三乙醇胺，调节pH值到5；将20g在500℃焙烧4h后的SB粉（此时为γ氧化铝）加入。搅拌12h，80℃干燥5h，500℃焙烧4h。制得加氢组分0.4重量%Pt-γ氧化铝。

（4）催化剂制备：

将步骤（2）制备的氢型IM-5分子筛和步骤（3）制备的加氢组分混合，得到本实施例制备的催化剂。本实施例中的催化剂组成和含量为：0.4重量%Pt-γ氧化铝含量为80重量%，氢型IM-5分子筛含量为20重量%。

（5）乙苯转化反应：

在固定床不锈钢管反应器中的反应管中部填装2g催化剂，在催化剂的上部和下部用石英砂填充。使用纯乙苯为反应原料，反应时按照重时空速为15h^-1加入，同时按照H₂/乙苯的摩尔比为1，加入氢气。

反应温度为410℃，反应压力为1MPa。

收集反应产物进行，用气相色谱进行在线采用分析，利用分析数据计算乙苯转化率、苯收率和二甲苯异构化率。结果见表1。

实施例2

本实施例中脱铝IM-5分子筛通过以下方法制备：

（1）分子筛制备：

将0.27gNaAlO₂、3.07gNaOH和12g1,5-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐溶于44g去离子水中，混合均匀；在搅拌的条件下，缓慢滴加40g碱性硅溶胶（SiO₂含量为30重量%），制成乳白色胶体；继续搅拌2h。将制得的胶体转移至50ml聚四氟乙烯内衬的高压反应釜中，于160℃下转动晶化6天后，停止晶化反应，产物经洗涤、过滤后，80℃烘干过夜即得到IM-5分子筛。

（2）氢型IM-5分子筛制备：

将20g上面制备得到的IM-5分子筛和40gNH₄Cl溶于40g去离子水中，70℃搅拌1h，过滤水洗，80℃干燥5h，550℃焙烧3h，制得氢型IM-5分子筛。

（3）脱铝IM-5分子筛制备：

将7.76g氢型IM-5分子筛和16ml硝酸，加入77.6ml去离子水中，90℃搅拌2h。80℃干燥5h，550℃焙烧3h，得到脱铝IM-5分子筛。XRF分析结果氧化硅/氧化铝的摩尔比为65.25。BET测定，总孔体积为0.382ml/g。将制备得到的分子筛通过XRD分析方法进行测定，通过与文献中提供的IM-5的XRD谱图对比，确定其结构为IM-5分子筛的结构。

（4）加氢组分制备：

将0.53gH₂PtCl₆·6H₂O溶于24ml去离子水中。加入三乙醇胺，调节pH值到5；将20g在500℃焙烧4h后的SB粉（此时为γ氧化铝）加入。搅拌12h，80℃干燥5h，500℃焙烧4h。制得加氢组分1.0重量%Pt-γ氧化铝。

（5）催化剂制备

将步骤（3）制备的脱铝IM-5分子筛和步骤（3）制备的加氢组分混合，得到本实施例制备的催化剂。本实施例中的催化剂组成和含量为：1.0重量%Pt-γ氧化铝含量为75重量%，脱铝IM-5分子筛含量为25重量%。

（6）乙苯转化反应：

在固定床不锈钢管反应器中的反应管中部填装2g催化剂，在催化剂的上部和下部用石英砂填充。使用纯乙苯为反应原料，反应时按照重时空速为20h^-1加入，同时按照H₂/乙苯的摩尔比为1，加入氢气。

反应温度为450℃，反应压力为0.6MPa。

实施例3

（1）分子筛制备：

（2）氢型IM-5分子筛制备：

（3）脱铝IM-5分子筛制备：

将7.76g氢型IM-5分子筛和32ml硝酸，加入77.6ml去离子水中，90℃搅拌2h。80℃干燥5h，550℃焙烧3h，得到脱铝IM-5分子筛。XRF分析结果氧化硅/氧化铝的摩尔比为78.96。BET测定，总孔体积为0.662ml/g。将制备得到的分子筛通过XRD分析方法进行测定，通过与文献中提供的IM-5的XRD谱图对比，确定其结构为IM-5分子筛的结构。

（4）加氢组分制备：

将0.106gH₂PtCl₆·6H₂O溶于24ml去离子水中。加入三乙醇胺，调节pH值到5；将20g在500℃焙烧4h后的SB粉（此时为γ氧化铝）加入。搅拌12h，80℃干燥5h，500℃焙烧4h。制得加氢组分0.2重量%Pt-γ氧化铝。

（5）催化剂制备：

将步骤（3）制备的脱铝IM-5分子筛和步骤（3）制备的加氢组分混合，得到本实施例制备的催化剂。本实施例中的催化剂组成和含量为：0.2重量%Pt-γ氧化铝含量为70重量%，脱铝IM-5分子筛含量为30重量%。

（6）乙苯转化反应：

在固定床不锈钢管反应器中的反应管中部填装2g催化剂，在催化剂的上部和下部用石英砂填充。使用纯乙苯为反应原料，反应时按照重时空速为12h^-1加入，同时按照H₂/乙苯的摩尔比为1，加入氢气。

反应温度为350℃，反应压力为1.5MPa。

实施例4

按照实施例1的方法，不同的是，步骤（1）分子筛制备中用8g1,6-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐和2.06gNaBr，代替12g1,5-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐。

得到的氢型IM-5分子筛，XRF分析结果总孔体积为0.301ml/g。将制备得到的分子筛通过XRD分析方法进行测定，通过与文献中提供的IM-5的XRD谱图对比，确定其结构为IM-5分子筛的结构。结果如表1所示。

实施例5

本实施例用于说明本发明提供的乙苯脱烷基产苯和对二甲苯的方法。

按照实施例1的方法，不同的是，步骤（1）分子筛制备中用12g1,6-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐，代替12g1,5-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐；用12.97g固体硅胶（SiO₂含量为92.5重量%）代替40g碱性硅溶胶（SiO₂含量为30重量%）。

得到的氢型IM-5分子筛，XRF分析结果总孔体积为0.697ml/g。将制备得到的分子筛通过XRD分析方法进行测定，通过与文献中提供的IM-5的XRD谱图对比，确定其结构为IM-5分子筛的结构。结果如表1所示。

对比例1

按照实施例1的方法，不同的是，分子筛为氢型ZSM-5（淄博鑫宏化工贸易有限公司），XRF分析结果氧化硅/氧化铝的摩尔比为50，总孔体积为0.183ml/g。结果如表1所示。

对比例2

按照实施例1的方法，不同的是，步骤（1）分子筛制备中用3.87gNaOH和12g1,6-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐，代替3.07gNaOH和12g1,5-双（N-甲基吡咯烷）戊烷溴盐，并在制成的胶体中加入0.6g焙烧后的IM-5分子筛作为晶种。

得到的氢型IM-5，XRF分析结果氧化硅/氧化铝的摩尔比为50，总孔体积为0.205ml/g。将制备得到的分子筛通过XRD分析方法进行测定，通过与文献中提供的IM-5的XRD谱图对比，确定其结构为IM-5分子筛的结构。结果如表1所示。

对比例3

本对比例用于制备与实施例1对比的氢型Y型分子筛。

取异丙醇铝4.08g和固体氢氧化钠8.0g溶解于27.0g去离子水中，搅拌下加入36g硅溶胶（SiO₂含量为30重量%），并继续搅拌至混合均匀。将所得初始凝胶反应物移入不锈钢合成釜中，密封后分别在100℃及自生压力下晶化24小时和120℃及自生压力下晶化48小时。固体产物经离心，洗涤至中性，并在100℃烘干，即得到Y型分子筛。

将20g得到的Y型分子筛和40gNH₄Cl溶于40g去离子水中，70℃搅拌1h，过滤水洗，80℃干燥5h，550℃焙烧3h，制得氢型Y型分子筛。

得到的氢型Y型分子筛，XRF分析结果氧化硅/氧化铝的摩尔比为3.3，总孔体积为0.397ml/g。结果如表1所示。

表1

实施例4-5与实施例1的区别是氢型IM-5分子筛的总孔体积不同。从表1评价反应结果数据可以看出，总孔体积为0.35-0.68ml/g是本发明的优选实施方式。

通过实施例与对比例使用不同的氢型IM-5，或不同的分子筛，从实验结果数据可以看出，当使用只具有十元环孔道结构的ZSM-5型分子筛也好，或使用只具有大的总孔体积的分子筛（例如TNU-9）也好，都没有能如在本发明提供的方法中使用的同时具有二维十元环孔道结构和三维孔穴结构，并总孔体积为0.3-0.7ml/g的氢型IM-5和/或脱铝IM-5分子筛一样实现本发明的发明目的。本发明提供的一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法，能够实现多产苯和对二甲苯的目的。

Claims

1.一种乙苯转化为苯和对二甲苯的方法，该方法包括，在氢气存在下，在催化反应条件下，将乙苯与催化剂相接触，转化成苯和对二甲苯，其特征在于，所述催化剂由分子筛和加氢组分组成，所述分子筛为氢型IM-5分子筛和/或脱铝IM-5分子筛，以及总孔体积为0.35-0.68ml/g；以所述催化剂的总重量为基准，所述催化剂中所述分子筛含量为5-50重量％，所述加氢组分含量为50-95重量％；所述加氢组分含有载体和活性组分，所述活性组分为VIII族金属元素；

所述催化反应条件包括：反应温度为300-500℃，反应压力为0.4-1.9MPa，所述乙苯进料的重时空速为5-30h^-1；H₂/乙苯的摩尔比为0.5-4。

2.根据权利要求1所述的方法，其中，以所述催化剂的总重量为基准，所述催化剂中所述分子筛含量为15-35重量％，所述加氢组分含量为65-85重量％。

3.根据权利要求1所述的方法，其中，所述分子筛中氧化硅与氧化铝的摩尔比为10-250。

4.根据权利要求1所述的方法，其中，所述活性组分负载在载体上，所述加氢组分中活性组分的含量，以金属元素计，为所述载体重量的0.1-2重量％。

5.根据权利要求4所述的方法，其中，所述载体为耐热无机氧化物。