CN103482796A - 一种难降解有机废水的处理方法和处理系统及应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供了一种难降解有机废水的处理方法，所述处理方法包括：（1）使用吸附材料和氧化剂共同对废水进行处理，得到吸附-氧化协同处理后的废水。还可以包括将所述步骤（1）得到的废水进行沉淀处理，得到沉淀处理后的废水；（3）将上述步骤（2）得到的废水进行后处理，得到可排放/回用水。本发明还提供了用于上述处理方法的难降解有机废水处理系统，以及所述处理方法和处理系统在处理有机废水中的应用。

Description

一种难降解有机废水的处理方法和处理系统及应用

技术领域

本发明涉及一种水处理方法和系统，具体涉及一种难降解有机废水的处理方法，以及用于该方法的对难降解有机废水进行处理的系统和该方法或该系统在处理有机废水中的应用。

背景技术

难降解有机废水主要是染料、农药、医药、化工、焦化等生产过程中产生的废水。该类废水的污染物浓度高、毒性大、盐分较高，难于生物降解。目前来看，难降解有机废水的处理工艺复杂，吨水处理成本较高，是当今水污染防治研究的热点和难点。

以煤化工企业排放的高浓度煤气洗涤废水为例。该废水中所含的污染物包括酚类、多环芳香族化合物以及含氮、氧、硫的杂环化合物等等。其中的酚类化合物和苯类化合物属于较易降解的有机物；吡咯、萘、呋喃、咪唑类属于可降解的有机物；而吡啶、咔唑、联苯、三联苯等则属于难降解的有机物。煤化工废水属于典型的难降解有机废水，目前对该类废水的处理多采用几种工艺单元的优化组合。

针对难降解有机废水的处理工艺一般包括隔油、气浮、混凝、吸附、高级氧化、电解等。其中，吸附、高级氧化作为深度处理工艺，对来水水质要求较高，且吸附工艺受吸附介质价格、吸附容量等因素的影响，其应用受到一定制约，而高级氧化工艺则易受处理成本、工作效率、来水水质的影响和制约。另外，电解法因其电极消耗和较大的耗电量，不适合进行大量废水的处理。如果采用生物处理工艺，由于该类工艺以活性污泥法为主，主要去除COD与氨氮，具体工艺选择受来水有机物浓度及可生化性的影响，当废水有机物浓度高、可生化性差时，生化系统所需的水力停留时间较长，因而有机物及氨氮去除效率被相应降低。

中国专利申请公开CN102070277A涉及一种煤气化废水处理工艺，该工艺包括将废水进行一级吸附、经沉淀处理后进行第一生化单元处理，出水再经二级吸附、二级沉淀处理后进行第二生化单元处理，出水最终过滤排放。在该技术方案中，由于采用了两次吸附，吸附介质的用量较大，且吸附出水的可生化性提高幅度有限，造成生化系统压力大，使活性污泥出水的水质较差。

中国专利申请公开CN102249490A涉及一种煤气废水处理系统和工艺，废水依次经格栅、调节池、缓冲池后进入EGSB（Expanded GranularSludge bed，膨胀颗粒污泥床）反应池，处理后的出水进入好氧池，然后经二沉池进行泥水分离后排放。该技术方案中，EGSB为主要处理工艺，其运行工况易受煤气化废水中有毒物质含量的影响，从而使后续好氧池的有机负荷高、对废水色度去除能力差、水力停留时间长，受冲击后出水水质不稳定。

因此，目前还需寻找一种技术可行并且能够有效降低难降解有机废水色度的处理技术。

发明内容

因此，本发明的目的在于克服现有技术中的上述问题和缺陷，提供了一种操作简单、运行稳定、成本低廉、处理效率较高的难降解有机废水处理方法及相应的处理系统，能够有效地降低难降解有机废水的色度，节省了水力停留时间。

本发明提供了一种难降解有机废水的处理方法，所述处理方法包括：

（1）使用吸附材料和氧化剂共同对废水进行处理，得到吸附-氧化协同处理后的废水；

（2）将所述步骤（1）得到的废水进行沉淀处理，得到沉淀处理后的废水；

（3）将上述步骤（2）得到的废水进行后处理，得到可排放/回用水。

优选地，所述后处理包括生化处理、膜分离处理和第二沉淀处理中的一种或多种。作为一种实施方式，所述后处理包括生化处理或膜分离处理，还包括后续的第二沉淀处理。

更优选地，所述生化处理包括水解酸化处理和厌氧-好氧处理中的一种或两种。通常来讲，水解酸化是一种介于好氧和厌氧处理之间的方法，其通过水解细菌、酸化菌的作用将不溶性有机物水解为溶解性有机物，将难生物降解的大分子物质转化为易生物降解的小分子物质，可用于改善废水的可生化性。

进一步优选地，所述膜分离处理包括反渗透处理、纳滤处理和超滤处理中的一种或多种。纳滤（Nanofiltration,NF）是一种介于反渗透和超滤之间的压力驱动膜分离过程，纳滤膜的孔径范围在几个纳米左右。

根据本发明的处理方法，其中，所述处理方法还包括在所述步骤（1）之前对废水进行预处理，得到预处理后的废水。优选地，所述预处理包括水质调节、水量调节、除油处理、预沉淀处理、预生化处理中的一种或多种。其中，水质调节主要是对不同时间或不同来源的废水进行混合，使流出水质比较均匀，水量调节则主要是使废水的水量较为恒定均匀。

根据本发明的处理方法，其中，所述吸附材料为选自活性焦、半焦或活性炭中的一种或多种，优选为活性焦。更优选地，所述吸附材料为选自粉末状、粒状和柱状中的一种或多种形状。

根据本发明的处理方法，其中，所述氧化剂为芬顿试剂、次氯酸钠、双氧水和高锰酸钾中的一种或多种，优选为芬顿试剂。

根据本发明的处理方法，其中，所述吸附材料的投加量与废水的质量比为1:30～1000，优选为1:50～1000，更优选为1:50～200。本领域技术人员应当理解，根据不同的废水体系、废水有机物浓度、废水处理工艺中所要求的去除效率，以及吸附-氧化工艺在废水处理工艺中的位置和功能等因素，吸附材料的投加量与废水的质量比可以在较宽的范围（如1:30～1000）内获得预期的处理效果。另外，发明人在研究过程中发现，当上述质量比优选为1:50～1000，或者更优选为1:50～200时，处理成本与处理效果之间可达到较为理想的平衡。

根据本发明的处理方法，其中，所述氧化剂的投加量与吸附材料的投加量的质量比为1:1～10，优选为1:5～10，更优选为1:6～10，例如1：7。发明人发现，如果先投加吸附材料，然后投加氧化剂，可以获得更好的吸附和氧化降解效果。

根据本发明的处理方法，其中，所述芬顿试剂包括催化剂和过氧化氢。优选地，该催化剂为亚铁盐。更优选地，所述亚铁盐为水溶性亚铁盐，例如硫酸盐铁、氯化亚铁等。本领域技术人员可依据水质特性（如有机物浓度、难降解程度等）调节芬顿试剂中亚铁盐和过氧化氢的配比，例如亚铁盐和过氧化氢的质量比可以为1：4～5。

尽管不希望受限于理论，发明人发现，在上述吸附-氧化协同处理的过程中，吸附材料（如活性焦等）表面的碱性基团和其成分中所含的金属离子可以对芬顿试剂起到催化作用，增强芬顿试剂对大分子有机物、难降解有机物的氧化降解效率，而部分氧化作用则增多了吸附材料的表面官能团，从而又进一步增强了吸附材料对废水中有机物的吸附效果。

发明人还发现，在上述吸附-氧化协同处理的过程中，通过调整吸附材料（如活性焦）的投加量和芬顿试剂的投加量，可以对废水的COD（化学需氧量）去除率进行优化。例如，针对COD为3500mg/L的鲁奇炉碎煤加压气化废水，当活性焦的投加量与废水的质量比为1:100时，吸附2h，出水COD为2600mg/L，有机物去除率为25.7%；而通过调节芬顿试剂的加入量发现：当水焦比为100:1，七水硫酸亚铁加入2g/L，双氧水(30%)加入6ml/L时，反应1.0h，出水COD为920mg/L，有机物去除率达73.7%。可见，本发明的吸附-氧化协同处理可将废水的COD去除率在较宽范围内（如20%左右和70%左右之间）按需进行调节。

本发明还提供了一种用于上述处理方法的难降解有机废水处理系统，该系统包括依次序连接的预处理单元、吸附-氧化协同处理单元、沉淀处理单元和后处理单元。

作为一种实施方式，所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为廊道式反应器。优选地，该廊道式反应器内设置有导流装置和搅拌装置。作为另一种实施方式，所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为固定床式反应器。优选地，在该固定床式反应器中，吸附材料作为填充床层，以在线投加的方式投加氧化剂。

优选地，所述预处理单元包括水质调节单元、水量调节单元、除油处理单元、预沉淀处理单元和预生化处理单元中的一种或多种。作为一种实施方式，所述预处理单元包括水质调节单元、水量调节单元和除油处理单元。其中的水质调节单元和水量调节单元可以合并在一种（或一个）调节池中，除油处理单元可以采用包括隔油、气浮等方式来控制废水中的油含量。作为另一种实施方式，所述预处理单元包括水质调节单元、水量调节单元和预生化处理单元，其中的水质调节单元和水量调节单元可以合并在一种调节池中，预生化处理单元可以采用包括水解酸化、A/O（厌氧-好氧）单元、CASS（Cyclic Activated Sludge System，循环式活性污泥系统）单元等，可用于除去废水高浓度的有机物。

更优选地，所述后处理单元可以包括生化处理单元、膜分离处理单元和第二沉淀处理单元中的一种或多种。

进一步优选地，所述生化处理单元包括水解酸化单元和厌氧-好氧（A/O）处理单元中的一种或两种。

更进一步优选地，所述膜分离处理单元包括反渗透处理单元、纳滤处理单元和超滤处理单元中的一种或多种，可以优选为纳滤处理单元。

作为一种实施方式，所述后处理单元可以包括生化处理单元和第二沉淀处理单元，其中的生化处理单元可以包括两级生化处理单元。该两级生化处理单元可以分为第一生化单元，其包括水解酸化池、升流式厌氧污泥床反应器、厌氧流化床、厌氧转盘及折流板反应器、厌氧池、缺氧池、活性污泥曝气池等中的一个或多个，和第二生化单元，其包括好氧池、活性污泥曝气池、曝气生物滤池、间歇式（序批式）活性污泥反应器、生物滤池、生物流化床等中的一个或多个。而其中的第二沉淀处理单元可以为二沉池。

作为另一种实施方式，所述后处理单元可以包括生化处理单元和第二沉淀处理单元，其中的生化处理单元可以包括水解酸化单元和A/O处理单元，而其中的第二沉淀处理单元可以为二沉池。

作为另一种实施方式，所述后处理单元为膜分离单元。该膜分离单元可以为反渗透处理单元、纳滤处理单元和超滤处理单元中的一种或多种，例如为纳滤处理单元。

根据本发明的处理系统，其中，所述吸附-氧化协同处理单元中的废水的水力停留时间为0.5～4h，优选为0.5～2h。

本发明还提供了上述处理方法或处理系统在用于处理废水中的应用。该废水优选为难降解有机废水。

本领域技术人员应当理解，上文中提及的“预沉淀处理”、“沉淀处理”和“第二沉淀处理”可以使用相同或不同的操作方法和工艺；类似地，“预沉淀处理单元”、“沉淀处理单元”和“第二沉淀处理单元”也可以使用相同或不同的设备或技术。此外，上文中提及的“预生化处理”和“生化处理”可以使用相同或不同的操作方法和工艺；类似地，“预生化处理单元”和“生化处理”单元也可以使用相同或不同的设备或技术。

本发明的难降解有机废水处理方法和处理系统具有但不限于如下有益效果：

1.采用本发明的吸附-氧化协同处理工艺，能够有效降低难降解有机废水的色度，提高废水的可生化性，使后续生化处理负荷得到有效降低。例如，通过本发明的处理方法，可以将出水的COD降低至50mg/L或以下。此外，本发明的处理方法与常规处理工艺相比较，其生化处理单元的水力停留时间能够节省5～20小时，从而使废水处理效率得到大幅提高，还节约了处理成本。

2.本发明可以对吸附-氧化协同处理过程中的吸附材料和氧化剂投加量进行调节，从而可调节废水COD的去除率。这样可将后续生化处理单元的有机负荷保持在合适的水平，工艺选择范围变宽，避免生化段工艺受到较大的冲击，进而保证工艺正常运行和出水水质的稳定，是一种较为高效、稳定的难降解有机废水处理工艺。

3.另外，本发明中的吸附-氧化协同处理过程对煤化工废水的pH要求为小于8即可，因此在通常情况下不需要进行单独的pH调节，节省了酸的投加，进一步降低了废水处理成本。

附图说明

以下，结合附图来详细说明本发明的实施方案，其中：

图1示出了用于本发明的难降解有机废水处理方法的一种实施方案的处理系统的流程示意图；

图2示出了用于本发明的难降解有机废水处理方法的另一种实施方案的处理系统的流程示意图；

图3示出了用于本发明的难降解有机废水处理方法的另一种实施方案的处理系统的流程示意图。

附图标记：

1-预处理单元，2-吸附-氧化协同处理单元，3-沉淀处理单元，

4-后处理单元，11-除油处理单元，12、44-水解酸化单元，

13、45-A/O单元，14-CASS单元，41-第一生化处理单元，

42-第二生化处理单元，43-第二沉淀处理单元，46-膜分离处理单元

具体实施方式

下面通过具体的实施例进一步说明本发明，但是，应当理解为，这些实施例仅仅是用于更详细具体地说明之用，而不应理解为用于以任何形式限制本发明。

本部分对本发明试验中所使用到的材料以及试验方法进行一般性的描述。虽然为实现本发明目的所使用的许多材料和操作方法是本领域公知的，但是本发明仍然在此作尽可能详细描述。本领域技术人员清楚，在上下文中，如果未特别说明，本发明所用材料和操作方法是本领域公知的。

实施例1

本实施例用于说明本发明的难降解有机废水的处理方法及其处理系统。

如图1所示的难降解有机废水处理系统，该处理系统包括依次序连接的预处理单元1、吸附-氧化协同处理单元2、沉淀处理单元3和后处理单元4，所述预处理单元1包括水质调节单元（图中未示出）、水量调节单元（图中未示出）和除油处理单元11，所述后处理单元4则包括两级生化处理单元（第一生化处理单元41和第二生化处理单元42）和第二沉淀处理单元43。在实际建设时，可以选用现有的具有上述功能的设备及技术。例如，所述水质调节单元和水量调节单元可以合并在一个调节池中；除油处理单元可以采用隔油、气浮等方式来降低油含量；所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为廊道式反应器，该廊道式反应器内设置有导流装置和搅拌装置。或者，所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为固定床式反应器，该固定床式反应器中，吸附材料作为填充床层，以在线投加的方式投加氧化剂。该系统所使用的难降解有机废水处理工艺如下：

（1）预处理：煤化工废水经水质调节单元和水量调节单元的调节后，进入除油处理单元，采用包括隔油、气浮等方式控制废水中的油含量。出水的COD为4000mg/L以下，废水呈深褐色。经测定，该废水的pH值为7.8，不需要加酸调pH。氨氮含量为180mg/L以下，悬浮物为120mg/L以下。

（2）吸附-氧化协同处理：经上述预处理后的废水通入吸附-氧化协同处理单元。吸附材料为活性焦，其投加量与废水的质量比为1:50，并先行投加。氧化剂为芬顿试剂，其中以亚铁盐为催化剂，加入亚铁盐后缓慢加入双氧水，芬顿试剂（亚铁盐和过氧化氢）与活性焦的质量比为1:10，亚铁盐和过氧化氢的质量比为1:5。废水在吸附-氧化协同处理单元中的水力停留时间为2h。出水的COD为850mg/L以下，呈现淡黄色，可见该工艺能够去除约80%的COD，且明显降低了废水的色度。另外，氨氮含量为120mg/L以下，悬浮物为120mg/L以下。

（3）沉淀处理：将上述吸附-氧化协同处理后的废水通入沉淀处理单元进行沉淀，使吸附材料等固体悬浮物与废水进行泥水分离。

（4）后处理：将上述沉淀处理后的废水通入第一生化处理单元进行生化处理，该第一生化处理单元由厌氧池、水解酸化池组成，水力停留时间为12～24h。然后将第一生化单元处理后的废水通入第二生化处理单元，该第二生化处理单元由好氧池、曝气生物滤池、生物流化床、序批式活性污泥反应器组成，水力停留时间为24～48h。经上述两级生化处理单元处理后的废水通入第二沉淀处理单元，该第二沉淀处理单元可以为二沉池，例如沉淀池或混凝沉淀池，经处理后的最终出水COD为50mg/L以下，氨氮含量为10mg/L以下，悬浮物为5mg/L以下，出水澄清透明。

实施例2

本实施例用于说明本发明的难降解有机废水的处理方法及其处理系统。

如图2所示的难降解有机废水处理系统，该处理系统包括依次序连接的预处理单元1、吸附-氧化协同处理单元2、沉淀处理单元3和后处理单元4，所述预处理单元1包括水质调节单元（图中未示出）、水量调节单元（图中未示出）和除油处理单元11，所述后处理单元4则包括水解酸化单元44、A/O单元45和第二沉淀处理单元43。在实际建设时，可以选用现有的具有上述功能的设备及技术。例如，所述水质调节单元和水量调节单元可以合并在一个调节池中；除油处理单元可以采用隔油、气浮等方式来降低油含量；所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为廊道式反应器，该廊道式反应器内设置有导流装置和搅拌装置。或者，所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为固定床式反应器，该固定床式反应器中，吸附材料作为填充床层，以在线投加的方式投加氧化剂。该系统所使用的难降解有机废水处理工艺如下：

（1）预处理：煤化工废水经水质调节单元和水量调节单元的调节后，进入除油处理单元，采用包括隔油、气浮等方式控制废水中的油含量。出水的COD为4000mg/L以下，废水呈深褐色。经测定，该废水的pH值为7.8，不需要加酸调pH。氨氮含量为180mg/L以下，悬浮物为120mg/L以下。

（2）吸附-氧化协同处理：经上述预处理后的废水通入吸附-氧化协同处理单元。吸附材料为活性焦，其投加量与废水的质量比为1:200，并先行投加。氧化剂为芬顿试剂，其中以亚铁盐为催化剂，加入亚铁盐后缓慢加入双氧水，芬顿试剂（亚铁盐和过氧化氢）与活性焦的质量比为1:7，亚铁盐和过氧化氢的质量比为1：4.5。废水在吸附-氧化协同处理单元中的水力停留时间为2h。出水的COD为2750mg/L以下，废水呈褐色。可见该工艺在仅投加少量药剂的情况下，仍能够有效去除约30%的COD。氨氮含量为180mg/L以下，悬浮物为120mg/L以下。

（3）沉淀处理：将上述吸附-氧化协同处理后的废水通入沉淀处理单元进行沉淀，使吸附材料等固体悬浮物与废水进行泥水分离。

（4）后处理：将上述沉淀处理后的废水通入水解酸化单元进行水解酸化，进一步提高废水的可生化性，同时去除约35%的COD，该单元的水力停留时间为15h。

将水解酸化后的废水通入A/O单元。该A/O单元可以为A池和O池合建，其中设置有混合液回流系统和污泥回流系统，主要对废水中的有机物及氨氮进行去除，该单元的水力停留时间为55h。

经A/O处理后的废水通入第二沉淀处理单元，该第二沉淀处理单元可以为二沉池，例如沉淀池或混凝沉淀池。其沉淀下来的污泥可以回流进入A/O单元。经处理后的最终出水COD为50mg/L以下，氨氮含量为5mg/L以下，悬浮物为5mg/L以下，出水澄清透明。

对比例1

某化工园区抗生素制药企业废水有机物浓度高，含盐量大，目前采取水解酸化-A/O-CASS的工艺进行处理，处理出水色度大（色度约为85），且COD在200mg/L～500mg/L之间，达不到排放要求。

针对此股废水，目前采用的是水解酸化-A/O-MBR（MembraneBio-Reactor，膜生物反应器）-臭氧氧化-BAF（Biological Aerated Filter，曝气生物滤池）-NF（纳滤）的工艺。此工艺路线长，处理成本极高，且运行效果受限于废水几乎无可生化性的特性，BAF出水仍带较高色度；在废水回用段，NF浓水呈明显的黄色，且此工段受到来水中有机物浓度高的限制，清洗频率高，膜寿命短。尽管使用该工艺后的最终出水的COD为10mg/L，但该处理工艺所需的总水力停留时间达70h，使该工艺的处理成本较高。

实施例3

本实施例用于说明本发明的难降解有机废水的处理方法及其处理系统。

如图3所示的难降解有机废水处理系统，该处理系统包括依次序连接的预处理单元1、吸附-氧化协同处理单元2、沉淀处理单元3和后处理单元4，所述预处理单元1包括水质调节单元（图中未示出）、水量调节单元（图中未示出）和预生化处理单元，该预生化处理单元包括水解酸化单元12、A/O单元13和CASS单元14。所述后处理单元4则为膜分离单元46。在实际建设时，可以选用现有的具有上述功能的设备及技术。例如，所述水质调节单元和水量调节单元可以合并在一个调节池中；所述膜分离单元可以为纳滤处理单元；所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为廊道式反应器，该廊道式反应器内设置有导流装置和搅拌装置。或者，所述吸附-氧化协同处理单元中的反应器为固定床式反应器，该固定床式反应器中，吸附材料作为填充床层，以在线投加的方式投加氧化剂。该系统所使用的难降解有机废水处理工艺如下：

（1）预处理：抗生素制药废水经水质调节单元和水量调节单元的调节后，依次经水解酸化、A/O、CASS单元处理，主要是去除废水中高浓度的有机物。预处理后出水的COD为200～500mg/L，色度为85。

（2）吸附-氧化协同处理：经上述预处理后的废水通入吸附-氧化协同处理单元。吸附材料为活性焦，其投加量与废水的质量比为1:1000，并先行投加。氧化剂为芬顿试剂，其中以亚铁盐为催化剂，加入亚铁盐后缓慢加入双氧水，芬顿试剂（亚铁盐和过氧化氢）与活性焦的质量比为1:6，亚铁盐和过氧化氢的质量比为1：4。废水在吸附-氧化协同处理单元中的水力停留时间为0.5h。出水的COD为50mg/L以下。该工艺段能够有效去除抗生素废水的色度，出水无色透明。

（3）沉淀处理：将上述吸附-氧化协同处理后的废水通入沉淀处理单元进行沉淀，使吸附材料等固体悬浮物与废水进行泥水分离。

（4）后处理：将上述沉淀处理后的废水通入膜分离单元进行深度过滤处理，操作压力为1.0MPa，回收率为70%。经后处理后的最终出水COD为5mg/L以下，出水澄清透明。此外，本发明处理系统所使用的总水力停留时间仅为4h，明显短于对比例1的现有技术所使用的时间。

尽管本发明已进行了一定程度的描述，明显地，在不脱离本发明的精神和范围的条件下，可进行各个条件的适当变化。可以理解，本发明不限于所述实施方案，而归于权利要求的范围，其包括所述每个因素的等同替换。

Claims (9)

1.一种难降解有机废水的处理方法，其特征在于，所述处理方法包括：

（1）使用吸附材料和氧化剂共同对废水进行处理，得到吸附-氧化协同处理后的废水；

（2）将所述步骤（1）得到的废水进行沉淀处理，得到沉淀处理后的废水；

（3）将上述步骤（2）得到的废水进行后处理，得到可排放/回用水；

优选地，所述后处理包括生化处理、膜分离处理和第二沉淀处理中的一种或多种；更优选地，所述生化处理包括水解酸化处理和厌氧-好氧处理中的一种或两种；进一步优选地，所述膜分离处理包括反渗透处理、纳滤处理和超滤处理中的一种或多种。

2.根据权利要求1所述的处理方法，其特征在于，所述处理方法还包括在所述步骤（1）之前对废水进行预处理，得到预处理后的废水；优选地，所述预处理包括水质调节、水量调节、除油处理、预沉淀处理、预生化处理中的一种或多种。

3.根据权利要求1或2所述的处理方法，其特征在于，所述吸附材料为选自活性焦、半焦或活性炭中的一种或多种，优选为活性焦；更优选地，所述吸附材料为选自粉末状、粒状和柱状中的一种或多种形状。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述氧化剂为芬顿试剂、次氯酸钠、双氧水和高锰酸钾中的一种或多种，优选为芬顿试剂。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述吸附材料的投加量与废水的质量比为1:30～1000，优选为1:50～1000，更优选为1:50～200。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的处理方法，其特征在于，所述氧化剂的投加量与吸附材料的投加量的质量比为1:1～10，优选为1:5～10，更优选为1:6～10。

7.一种用于权利要求1至6中任一项所述的处理方法的难降解有机废水处理系统，其特征在于，该系统包括依次序连接的预处理单元、吸附-氧化协同处理单元、沉淀处理单元和后处理单元；优选地，所述预处理单元包括水质调节单元、水量调节单元、除油处理单元、预沉淀处理单元和预生化处理单元中的一种或多种；更优选地，所述后处理单元包括生化处理单元、膜分离处理单元和第二沉淀处理单元中的一种或多种；进一步优选地，所述生化处理单元包括水解酸化单元和厌氧-好氧处理单元中的一种或两种；更进一步优选地，所述膜分离处理单元包括反渗透处理单元、纳滤处理单元和超滤处理单元中的一种或多种。

8.根据权利要求7所述的处理系统，其特征在于，所述吸附-氧化协同处理单元中的废水的水力停留时间为0.5～4h，优选为0.5～2h。

9.权利要求1～7中任一项所述的处理方法或权利要求7或8所述的处理系统在用于处理废水中的应用；优选地，该废水为难降解有机废水。

Images