CN103467993B

CN103467993B - 一种缩合型模具硅橡胶及其制备方法

Info

Publication number: CN103467993B
Application number: CN201310391002.3A
Authority: CN
Inventors: 蓝春霞; 陈芳; 黄永军
Original assignee: Dongguan Million Shun's Organosilicon Science And Technology Co Ltd
Current assignee: Zhaoshun Technology (Guangdong) Co., Ltd
Priority date: 2013-08-30
Filing date: 2013-08-30
Publication date: 2015-12-02
Anticipated expiration: 2033-08-30
Also published as: CN103467993A

Abstract

本发明涉及一种缩合型模具硅橡胶及其制备方法，其包括A组份和B组份，A和B组分的重量比为100:1.5～3，A组分是由二甲基硅油、二氧化硅、二羟基聚二甲基硅氧烷、半补强填料、增重填料、耐高温材料按一定的比例组成；B组分是由催化剂、交联剂、促进剂按一定比例组成，所述的缩合型模具硅橡胶包括A组分制备、B组分制备，将制得的A组分和B组分按质量比混合均匀。本发明的模具硅橡胶具有极好的流动性，能耐200℃的高温，且物理机械性能好，试用范围广。

Description

一种缩合型模具硅橡胶及其制备方法

技术领域

本发明属于硅橡胶制备技术领域，涉及一种缩合型模具硅橡胶及其制备方法，具体涉及一种耐中、高温缩合型模具硅橡胶及其制备方法。

背景技术

模具硅橡胶(Siliconerubbermold)是有机硅室温双组份模具胶（RoomTemperatureVulcanization），简称RTV，是一种双组份化合物。它的硫化是在室温下进行，只要将两组分按照一定的比例混合（具体比例可根据操作时间及产品性能确定），两组分化合物发生交联反应，形成有柔韧、弹性的胶体，因而适用于玻丽树脂（POLYSTER）环氧树脂（EPOXY），PU发泡树脂，石膏、水泥、蜡烛、电子等工艺厂、玩具厂、电子厂、灯具厂、丝印厂、蜡烛厂、生产装饰工艺品及复制产品、制造模具等。

模具硅橡胶一般由基础胶、交联剂、催化剂和填料等组成。基础胶为107硅橡胶，称为羟基封端聚二甲基硅氧烷。这种模具硅橡胶在室温下可以固化，有良好的流动性，无变形，仅有微小的线收缩。交联剂为正硅酸乙酯。催化剂为二月桂酸二丁基锡。填料有滑石粉、石英粉、白炭黑。一般用滑石粉作填料。若用白炭黑作填料时，在机械强度，撕裂强度和均匀方面都有显著提高。

但是现有技术中所公开的模具硅橡胶耐中、高温效果较差，且存在产品操作固化过程中前期操作快，后期指干慢的问题。

发明内容

针对现有技术中的问题，本发明的目的之一在于提供一种耐中、高温缩合型模具硅橡胶，所述模具硅橡胶包括A组份和B组份，其按重量份数包括：

A组份：

B组份：

催化剂10～40份

交联剂30～80份

促进剂2～10份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5～3，即使用过程中是将A组份与B组份以该重量比混合，得到双组份硅橡胶。

优选地，所述模具硅橡胶包括A组份和B组份，其按重量份数包括：

A组份：

B组份：

催化剂12～38份

交联剂34～76份

促进剂3～9份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5～3。

A组份：

B组份：

催化剂15～35份

交联剂38～70份

促进剂4～8份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5～3。

所述二甲基硅油的重量份数例如为53份、57份、61份、65份、69份、73份、77份、81份、85份、89份、93份、97份或99份。

所述烷氧基硅油的重量份数例如为53份、57份、61份、65份、69份、73份、77份、81份、85份、89份、93份、97份或99份。

所述二氧化硅的重量份数例如为205份、211份、216份、226份、234份、239份、242份、249份、257份、261份、269份、275份、281份、289份、293份或298份。

所述二羟基聚二甲基硅氧烷的重量份数例如为355份、361份、367份、373份、380份、387份、394份、399份、406份、414份、421份、428份、435份、441份或446份。

所述半补强材料的重量份数例如为7份、9份、11份、13份、15份、17份、19份、21份、23份、25份、27份或29份。

所述增重材料的重量份数例如为7份、9份、11份、13份、15份、17份、19份、21份、23份、25份、27份或29份。

所述耐高温材料的重量份数例如为0.8份、1.2份、1.6份、2份、2.4份、2.8份、3.2份、3.6份、4份、4.4份、4.8份、5.2份、5.6份、6份、6.4份、6.8份、7.2份、7.6份、8份、8.4份、8.8份、9.2份或9.6份。

本发明所述耐高温材料指耐250～350℃的温度的材料。

所述交联剂的重量份数例如为13份、16份、19份、22份、25份、28份、31份、34份、37份或39份。

所述交联剂的重量份数例如为33份、37份、41份、45份、49份、53份、57份、61份、65份、69份、73份或77份。

所述促进剂的重量份数例如为2.5份、3份、3.5份、4份、4.5份、5份、5.5份、6份、6.5份、7份、7.5份、8份、8.5份、9份或9.5份。

所述A组份和B组份的重量比例如为100:1.6、100:1.7、100:1.8、100:1.9、100:2、100:2.1、100:2.2、100:2.3、100:2.4、100:2.5、100:2.6、100:2.7、100:2.8或100:2.9。

所述二甲基硅油选自粘度为100～1000cps的二甲基硅油中的任意一种或者至少两种的组合。所述二甲基硅油例如粘度为200cps的二甲基硅油、粘度为300cps的二甲基硅油、粘度为400cps的二甲基硅油、粘度为450cps的二甲基硅油、粘度为500cps的二甲基硅油、粘度为600cps的二甲基硅油、粘度为700cps的二甲基硅油、粘度为800cps的二甲基硅油或粘度为900cps的二甲基硅油。

所述烷氧基硅油选自粘度为300～1500cps的烷氧基硅油中的任意一种或者至少两种的组合。所述烷氧基硅油例如粘度为400cps的烷氧基硅油、粘度为500cps的烷氧基硅油、粘度为600cps的烷氧基硅油、粘度为700cps的烷氧基硅油、粘度为800cps的烷氧基硅油、粘度为900cps的烷氧基硅油、粘度为1000cps的烷氧基硅油、粘度为1100cps的烷氧基硅油、粘度为1200cps的烷氧基硅油、粘度为1300cps的烷氧基硅油或粘度为1400cps的烷氧基硅油。

所述二氧化硅为沉淀法二氧化硅。

优选地，所述沉淀法二氧化硅经过表面处理，所述表面处理的处理剂选自硅氮烷、六甲基二硅氧烷或长碳链硅烷中的任意一种或者至少两种的混合物，所述长碳链硅烷指含碳原子个数为10或10以上的硅烷。

所述二羟基聚二甲基硅氧烷选自粘度为1000～100000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷中的任意一种或者至少两种的组合。所述二羟基聚二甲基硅氧烷例如粘度为3000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为8000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为15000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为21000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为30000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为40000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为50000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为60000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为70000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷、粘度为80000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷或粘度为90000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷。

所述半补强填料为硅微粉、氧化锌或二氧化钛中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如硅微粉和氧化锌的混合物，硅微粉和二氧化钛的混合物，氧化锌和二氧化钛的混合物，硅微粉、氧化锌和二氧化钛的混合物。

所述增重填料为重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土或蒙脱土中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如重质碳酸钙和轻质碳酸钙的混合物，重质碳酸钙和高岭土的混合物，重质碳酸钙和蒙脱土的混合物，轻质碳酸钙和高岭土的混合物，轻质碳酸钙和蒙脱土的混合物，高岭土和蒙脱土的混合物，重质碳酸钙、轻质碳酸钙和高岭土的混合物，重质碳酸钙、轻质碳酸钙和蒙脱土的混合物，重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土和蒙脱土的混合物。

所述耐高温材料为铁红、铁黄或氧化铈中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如铁红和铁黄的混合物，铁红和氧化铈的混合物，铁黄和氧化铈的混合物，铁红、铁黄和氧化铈的混合物。

所述催化剂为二丁基二乙酸锡、二月硅酸二丁基锡、二辛基二月桂酸锡或辛酸亚锡中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如二丁基二乙酸锡和二月硅酸二丁基锡的混合物，二辛基二月桂酸锡和辛酸亚锡的混合物，二丁基二乙酸锡、二月硅酸二丁基锡和二辛基二月桂酸锡的混合物，二月硅酸二丁基锡和二辛基二月桂酸锡的混合物，二丁基二乙酸锡、二月硅酸二丁基锡、二辛基二月桂酸锡和辛酸亚锡的混合物，二月硅酸二丁基锡、二辛基二月桂酸锡和辛酸亚锡的混合物。

所述交联剂为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或聚硅酸乙酯中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如正硅酸乙酯和正硅酸丙酯的混合物，正硅酸乙酯和聚硅酸乙酯的混合物，正硅酸丙酯和聚硅酸乙酯的混合物，正硅酸乙酯、正硅酸丙酯和聚硅酸乙酯的混合物。

所述促进剂为KH550、KH570、A151或钛络合物中的任意一种或者至少两种的混合物。所述混合物例如KH550和KH570的混合物，A151和钛络合物的混合物，KH550、KH570和A151的混合物，钛络合物和KH550的混合物，KH570、A151和钛络合物的混合物。

所述KH550为γ-氨丙基三乙氧基硅烷，所述KH570为γ-（甲基丙烯酰氧）丙基三甲氧基硅烷，所述A151为乙烯基三乙氧基硅烷。

本发明的目的之二在于提供一种如上所述的模具硅橡胶的制备方法，所述方法包括如下步骤：

（1）将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油、二氧化硅及可选地处理剂加入捏合机中，室温捏合后，升温并恒温真空捏合，然后停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料以及耐高温材料，降温后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅匀后，过三辊，得到A组份；

（2）将配方量的催化剂、交联剂和促进剂搅拌均匀，密封保存，得到B组份。

单独分装的A和B组分使用时，以A组份和B组份的重量比为100:1.5～3混合。

优选地，步骤（1）所述室温捏合的时间为1～3小时，例如1.2小时、1.4小时、1.6小时、1.8小时、2小时、2.2小时、2.4小时、2.6小时或2.8小时。

优选地，步骤（1）升温至150～190℃恒温真空捏合，所述升温温度例如为153℃、156℃、159℃、162℃、165℃、168℃、172℃、175℃、178℃、181℃、184℃、187℃或189℃。

优选地，步骤（1）所述恒温真空捏合的时间为2～5小时，例如2.3小时、2.6小时、2.9小时、3.2小时、3.5小时、3.8小时、4.1小时、4.4小时、4.7小时或4.9小时。

优选地，所述恒温真空捏合的真空度为-0.9～-0.6MPa。

优选地，步骤（1）降温至100～130℃，例如降温至103℃、106℃、109℃、112℃、115℃、118℃、121℃、124℃、127℃或129℃。

优选地，步骤（2）密封保存的时间为5～24小时，例如7小时、9小时、11小时、13小时、15小时、17小时、19小时、21小时或23小时。

示例性的模具硅橡胶的制备方法包括如下步骤：

（1’）将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油、二氧化硅及可选地处理剂加入捏合机中，室温捏合1～3小时，升温150～190℃然后恒温真空捏合2～5小时，真空度为-0.9～-0.6MPa，停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料和耐高温材料，降温至100～130℃后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅拌均匀后过三辊，即得所述的A组份；

（2’）将配方量的催化剂、交联剂和促进剂搅拌均匀，密封保存5～24小时，即得所述的B组份。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

本发明中A组份加入了耐温性材料，大大提高了产品的耐温性，可耐200℃的高温，增加了产品的最终使用寿命，复杂的类似假山、仿海底珊瑚等产品可复制400-500次，简单的类似文化石等无特殊，无细小棱角的产品可复制上千次，大大提高了翻模次数，降低了制造成本；B组份中亦加入了促进剂，解决了产品操作固化过程中前期操作快，后期指干慢的问题。市场上流通的产品一般后期指干时间是前期操作时间的2倍，加入促进剂后，产品的指干时间仅为操作时间的1.5倍，很好的提高了工作效率。

本发明的模具硅橡胶具有极好的流动性，且物理机械性能好，硬度为30度的产品，拉神强度可为4.6MPa，撕裂强度为26-28kgf/cm，伸长率为500-550%，试用范围广。

具体实施方式

为更好地说明本发明，便于理解本发明的技术方案，本发明的典型但非限制性的实施例如下：

实施例1

一种缩合型模具硅橡胶，所述模具硅橡胶包括A组份和B组份，其按重量份数包括：

A组份：

B组份：

催化剂10份

交联剂30份

促进剂2份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5。

二甲基硅油选自粘度为100cps的二甲基硅油。

烷氧基硅油选自粘度为300cps的烷氧基硅油。

所述二氧化硅为沉淀法二氧化硅。

所述二羟基聚二甲基硅氧烷选自粘度为1000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷。

所述半补强填料为硅微粉。

所述增重填料为重质碳酸钙。

所述耐高温材料为铁红。

所述催化剂为二丁基二乙酸锡。

所述交联剂为正硅酸乙酯。

所述促进剂为KH550。

如上所述的模具硅橡胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1）将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油和二氧化硅加入捏合机中，室温捏合1小时后，升温至150℃并恒温真空捏合5小时，真空度为-0.9～-0.6MPa，然后停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料以及耐高温材料，降温至100℃后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅匀后，过三辊，得到A组份；

（2）将配方量的催化剂、交联剂和促进剂搅拌均匀，密封保存5小时，得到B组份。

单独分装的A和B组分使用时，以A组份和B组份的重量比为100:1.5混合。

实施例2

A组份：

B组份：

催化剂40份

交联剂80份

促进剂10份；

所述A组份和B组份的重量比为100:3。

二甲基硅油选自粘度为1000cps的二甲基硅油。

所述烷氧基硅油选自粘度为1500cps的烷氧基硅油。

所述二氧化硅为沉淀法二氧化硅。

所述二羟基聚二甲基硅氧烷选自粘度为100000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷。

所述半补强填料为硅微粉、氧化锌和二氧化钛的混合物。

所述增重填料为重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土和蒙脱土的混合物。

所述耐高温材料为铁红、铁黄和氧化铈的混合物。

所述催化剂为二辛基二月桂酸锡。

所述交联剂为正硅酸丙酯。

所述促进剂为A151。

（1）将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油和二氧化硅加入捏合机中，室温捏合3小时后，升温至190℃并恒温真空捏合2小时，真空度为-0.9～-0.6MPa，然后停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料以及耐高温材料，降温至130℃后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅匀后，过三辊，得到A组份；

（2）将配方量的催化剂、交联剂和促进剂搅拌均匀，密封保存24小时，得到B组份。

单独分装的A和B组分使用时，以A组份和B组份的重量比为100:3混合。

实施例3

A组份：

B组份：

催化剂22份

交联剂54份

促进剂5份；

所述A组份和B组份的重量比为100:2.1。

二甲基硅油选自粘度为563cps的二甲基硅油。

所述烷氧基硅油选自粘度为876cps的烷氧基硅油。

所述二氧化硅为沉淀法二氧化硅。

所述二羟基聚二甲基硅氧烷选自粘度为25000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷。

所述半补强填料为氧化锌。

所述增重填料为轻质碳酸钙。

所述耐高温材料为铁黄。

所述催化剂为辛酸亚锡。

所述交联剂为聚硅酸乙酯。

所述促进剂为钛络合物。

（1）将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油和二氧化硅加入捏合机中，室温捏合2小时后，升温至170℃并恒温真空捏合3小时，真空度为-0.9～-0.6MPa，然后停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料以及耐高温材料，降温至120℃后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅匀后，过三辊，得到A组份；

（2）将配方量的催化剂、交联剂和促进剂搅拌均匀，密封保存12小时，得到B组份。

单独分装的A和B组分使用时，以A组份和B组份的重量比为100:2.1混合。

实施例4

A组份：

B组份：

催化剂10份

交联剂30份

促进剂2份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5。

二甲基硅油选自粘度为100cps的二甲基硅油。

所述烷氧基硅油选自粘度为300cps的烷氧基硅油。

所述二氧化硅为沉淀法二氧化硅，所述沉淀法二氧化硅经过表面处理，所述表面处理的处理剂选自硅氮烷。

所述半补强填料为二氧化钛。

所述增重填料为蒙脱土。

所述耐高温材料为氧化铈。

所述催化剂为二丁基二乙酸锡和二月硅酸二丁基锡的混合物。

所述交联剂为正硅酸乙酯和正硅酸丙酯的混合物。

所述促进剂为KH550和KH570的混合物。

（1）将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油、二氧化硅及处理剂加入捏合机中，室温捏合1小时后，升温至150℃并恒温真空捏合5小时，真空度为-0.9～-0.6MPa，然后停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料以及耐高温材料，降温至100℃后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅匀后，过三辊，得到A组份；

实施例5

A组份：

B组份：

催化剂40份

交联剂80份

促进剂10份；

所述A组份和B组份的重量比为100:3。

二甲基硅油选自粘度为1000cps的二甲基硅油。

所述烷氧基硅油选自粘度为1500cps的烷氧基硅油。

所述二氧化硅为沉淀法二氧化硅，所述沉淀法二氧化硅经过表面处理，所述表面处理的处理剂选自六甲基二硅氧烷。

所述半补强填料为硅微粉、氧化锌和二氧化钛的混合物。

所述增重填料为重质碳酸钙、轻质碳酸钙和高岭土的混合物。

所述耐高温材料为铁红和铁黄的混合物。

所述催化剂为二月硅酸二丁基锡。

所述交联剂为正硅酸丙酯和聚硅酸乙酯的混合物。

所述促进剂为KH550、KH570和A151的混合物。

（1）将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油、二氧化硅及处理剂加入捏合机中，室温捏合1～3小时后，升温至150～190℃并恒温真空捏合2～5小时，真空度为-0.9～-0.6MPa，然后停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料以及耐高温材料，降温至100～130℃后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅匀后，过三辊，得到A组份；

（2）将配方量的催化剂、交联剂和促进剂搅拌均匀，密封保存5～24小时，得到B组份。

应该注意到并理解，在不脱离后附的权利要求所要求的本发明的精神和范围的情况下，能够对上述详细描述的本发明做出各种修改和改进。因此，要求保护的技术方案的范围不受所给出的任何特定示范教导的限制。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细方法，但本发明并不局限于上述详细方法，即不意味着本发明必须依赖上述详细方法才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims

1.一种缩合型模具硅橡胶，其特征在于，所述模具硅橡胶包括A组份和B组份，其按重量份数包括：

A组份：

B组份：

催化剂10～40份

交联剂30～80份

促进剂2～10份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5～3；

所述交联剂为正硅酸乙酯、正硅酸丙酯或聚硅酸乙酯中的任意一种或者至少两种的混合物。

2.如权利要求1所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述模具硅橡胶包括A组份和B组份，其按重量份数包括：

A组份：

B组份：

催化剂12～38份

交联剂34～76份

促进剂3～9份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5～3。

3.如权利要求1或2所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述模具硅橡胶包括A组份和B组份，其按重量份数包括：

A组份：

B组份：

催化剂15～35份

交联剂38～70份

促进剂4～8份；

所述A组份和B组份的重量比为100:1.5～3。

4.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，二甲基硅油选自粘度为100～1000cps的二甲基硅油中的任意一种或者至少两种的组合。

5.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述烷氧基硅油选自粘度为300～1500cps的烷氧基硅油中的任意一种或者至少两种的组合。

6.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述二氧化硅为沉淀法二氧化硅。

7.如权利要求6所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述沉淀法二氧化硅经过表面处理，所述表面处理的处理剂选自硅氮烷、六甲基二硅氧烷或长碳链硅烷中的任意一种或者至少两种的混合物，所述长碳链硅烷指含碳原子个数为10或10以上的硅烷。

8.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述二羟基聚二甲基硅氧烷选自粘度为1000～100000cps的二羟基聚二甲基硅氧烷中的任意一种或者至少两种的组合。

9.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述半补强填料为硅微粉、氧化锌或二氧化钛中的任意一种或者至少两种的混合物。

10.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述增重填料为重质碳酸钙、轻质碳酸钙、高岭土或蒙脱土中的任意一种或者至少两种的混合物。

11.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述耐高温材料为铁红、铁黄或氧化铈中的任意一种或者至少两种的混合物。

12.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述催化剂为二丁基二乙酸锡、二月硅酸二丁基锡、二辛基二月桂酸锡或辛酸亚锡中的任意一种或者至少两种的混合物。

13.如权利要求1-2之一所述的模具硅橡胶，其特征在于，所述促进剂为KH550、KH570、A151或钛络合物中的任意一种或者至少两种的混合物。

14.一种如权利要求1-13之一所述的模具硅橡胶的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

(1)将配方量的二甲基硅油、烷氧基硅油、二氧化硅及可选地处理剂加入捏合机中，室温捏合后，升温并恒温真空捏合，然后停止真空，加入配方量的半补强填料、增重填料以及耐高温材料，降温后加入配方量的二羟基聚二甲基硅氧烷，搅匀后，过三辊，得到A组份；

(2)将配方量的催化剂、交联剂和促进剂搅拌均匀，密封保存，得到B组份。

15.如权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述室温捏合的时间为1～3小时。

16.如权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤(1)升温至150～190℃恒温真空捏合。

17.如权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤(1)所述恒温真空捏合的时间为2～5小时。

18.如权利要求14所述的方法，其特征在于，所述恒温真空捏合的真空度为-0.9～-0.6MPa。

19.如权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤(1)降温至100～130℃。

20.如权利要求14所述的方法，其特征在于，步骤(2)密封保存的时间为5～24小时。