CN103467888B - 具有太阳光谱选择性透过软质pvc功能薄膜及制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,该透明软质PVC功能薄膜具有太阳光谱选择性透过和吸收的特点。同时本发明还提供了该具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜的制备方法,制备方法操作方便并且产品性能稳定。本发明的具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜,其由以下质量配比的原料制成:PVC树脂100份、增塑剂60~70份、复合稳定剂1.2~3.0份、紫外光吸收剂0.25~0.5份、受阻胺类光稳定剂0~0.25份、润滑剂0.2~0.7份。

Description

具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜及制备方法
技术领域
本发明涉及一种透明软质PVC功能薄膜及其制备方法,更具体地说涉及一种具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜及其制备方法。
背景技术
透明塑料除具有优异的透明性以外,还具有很多优良的性能,如加工性能、耐候性、电绝缘性好。透明塑料由于光学性能优异,且质轻性韧,应用广泛。透明塑料早期的最重要用途的之一是制造透明包装材料,如透明包装容器和透明包装薄膜等。透明包装材料可以使人们方便地观察和了解被包装物品的结构、性质和色泽,以方便人们选择和购买。
常用透明塑料基体材料主要有两大类:一类是典型的非晶树脂,如聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVC)、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS);另一类是结晶能力较弱或处于非晶态的半结晶聚合物,如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物(EVA)、热塑性聚氨酯(TPU)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚碳酸酯(PC)、透明聚丙烯(TPP)等。常用透明材料中,PS是无色透明具有玻璃光泽的硬质材料,具有良好的光学性能;AS塑料无色透明,具有较高的刚性、力学性能和良好的加工性能;PMMA透明度好,耐热性和韧性较好,机械强度中等、表面硬度低;PVC本色为微黄色半透明状,有光泽,透明度优于聚乙烯、聚丙烯;PC具有透明度高,光洁度好、表面硬度高等性能;PET具有较高的透光率,较好的表面耐摩擦性;TPP具有较好的透光率和表面光泽;EVA中醋酸乙烯酯(VAc)含量一般在5%~40%,与聚乙烯相比,EVA由于在分子链中引入了VAc单体,从而降低了结晶度,提高了柔韧性,使透明性变好,EVA树脂的性能尤其是透明性主要取决于分子链上VAc的含量,当VAc含量高于20%时,EVA柔软富有弹性,适合制造透明包装材料;TPU作为弹性体是介于橡胶和塑料之间的一种材料,具有耐磨、耐油,透明,弹性好等特点。
上述透明材料中,聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、透明聚丙烯等适合制造硬质透明包装材料;乙烯-醋酸乙烯酯共聚物和热塑性聚氨酯等适合制造软质透明包装材料。聚氯乙烯树脂则是一种特殊的透明包装材料,因为在不加增塑剂的情况下PVC适合制造硬质透明包装材料;但通过添加不同的增塑剂后,PVC通过配方调整可以得到半硬半软直至软质(弹性)透明包装材料。PVC作为一种通用树脂,还具有价格低廉、原料易得等一系列优点,使得PVC透明包装材料在许多方面获得了广泛的应用。
塑料包装材料领域的市场年需求量逐年增加,年均需求增长率为10%以上,在塑料制品行业中增长速度最快。其中,薄膜是用量最大的塑料包装材料,由于其无毒、质轻、包装美观、成本低的特点,因而应用领域在不断拓展。近年来,随着科学技术的不断进步,开发的许多功能薄膜,进一步扩大了薄膜的应用领域。所谓功能性薄膜,是指具有普通薄膜没有的某些特殊功能引入使得薄膜包装效果明显改善,如吸氧型阻隔性包装薄膜、吸水型阻隔性包装薄膜、抗菌性高阻隔薄膜、气相防锈塑料薄膜等。
由于功能性薄膜大多需要在户外使用,这将不可避免地使薄膜收到太阳能的辐照。我们知道,太阳是地球上的光和热的主要源泉,太阳一刻也不停息地把它巨大的能量源源不断地传送到地球上。太阳辐射光谱包括无线电波、红外线、可见光、紫外线、X-射线、γ-射线和宇宙射线等几个波谱范围。由于地球大气中臭氧、水气和其他大气分子的强烈吸收,整个太阳辐射光谱不能全部到达地面。达到地球的太阳电磁辐射中99.9%的能量集中在紫外区、可见光区和红外区,其中紫外线(波长<400nm)约占7~8%,可见光(波长400~760nm)约占46~50%,红外线(>760nm)约占43~46%。由爱因斯坦提出的光量子公式可知,虽然到达地球的太阳辐射光谱中紫外光只占总太阳能的7~8%,但其波长最短,光子能量最大,对诸如聚氯乙烯等聚合物的危害最大。这是因为根据光量子理论:
E(kJ/mol)=6.8395×103/λ(nm)
对于波长为300nm的光子能量为397kJ/mol,而大部分聚合物的自动氧化反应活化能为47~170kJ/mol,化学键断裂能为170~420kJ/mol。由此可知,到达地面的紫外线能量足以破坏聚合物的化学键,引发自动氧化反应。常用塑料制品造成光降解的敏感波长都在290~400nm之间,例如造成聚乙烯光降解的敏感波长300nm、聚丙烯为310nm、聚氯乙烯为310nm、聚苯乙烯为318nm、聚酯为325nm、氯乙烯-醋酸乙烯共聚物为322~364nm、聚醋酸乙烯酯为280nm。
由以上分析可知,太阳辐射光谱中的紫外光,是导致高分子材料变色、褪色以及氧化降解的重要原因。为了避免紫外光对塑料包装材料以及被包装物品的破坏,采用将特殊的颜料或助剂加入塑料包装材料中可以制备具有遮光性能的功能薄膜。例如在聚氯乙烯树脂中加入金红石型二氧化钛、细粒径炭黑可以有效地屏蔽紫外光,制备的具有遮光性能的PVC功能薄膜耐紫外光老化性能性能优异,同时有效地保护了被包装物品免遭太阳辐射光谱中的紫外光破坏。由于复含金红石型二氧化钛、细粒径炭黑的遮光性PVC功能薄膜在屏蔽紫外光的同时,导致透光性差,尤其是可见光不能透过,因而不适合制造透明薄膜。有报道日本研制开发了一种用于住宅门窗厚度为95μm的透明塑料功能薄膜,这种薄膜是使用聚乙烯树脂为原料、采用4层特殊膜结构制成,在玻璃窗上贴上这种薄膜,就可将对人体有害的紫外线与红外线大幅度遮断,可见光透过率超过80%,所以居室不黑暗。该功能薄膜的最大特征是,可大幅抑制紫外线(99.6%)与红外线(80%)透过,因此可以预防通常因紫外线照射而引发的老人斑等皮肤病,有保护皮肤效果;对室内软装饰材料如榻榻米、窗帘、地毯等有预防变色的效果,当前存在问题是生产工艺复杂导致价格较高需改进。
综上所述,目前使用的透明PVC薄膜无论是硬质还是软质,均不具有显著屏蔽紫外光的功能和作用;遮光PVC功能薄膜耐紫外光性能好,并可保护被包装物品免遭紫外光破坏,但其不透明限制其适用范围。虽然市场上多层特殊膜结构的聚乙烯透明薄膜能够有效地阻断紫外线和红外线透过,因其生产工艺复杂导致价格较高仍需进行改进。因此开发一种高效率屏蔽太阳光谱中的紫外光(对200~400nm紫外光波段的平均抑制率高达99.8%以上,亦即紫外光的平均透过率<0.2%),同时满足高可见光透过(对400~780nm可见光波段的平均透过率>70%)、工艺简单、成本低廉、环境友好的软质PVC功能薄膜成为该行业的迫切需求。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中存在的问题与不足,提供一种具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,该透明软质PVC功能薄膜具有太阳光谱选择性透过和吸收的特点。
同时本发明还提供了该具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜的制备方法,制备方法操作方便并且产品性能稳定。
本发明是通过以下技术方案实现的:
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其由以下质量配比的原料制成:
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其进一步的技术方案是所述的PVC树脂为悬浮法工艺生产的PVC树脂,平均聚合度1000,K值66~68。
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其进一步的技术方案还可以是所述的增塑剂是环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或其组合。
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其进一步的技术方案还可以是所述的复合稳定剂是Ca/Zn粉状复合稳定剂、Ca/Zn液体复合稳定剂、Ba/Zn液体复合物稳定剂、液体有机锡复合稳定剂中的一种或其组合。
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其进一步的技术方案还可以是所述的紫外光吸收剂是苯并三唑类紫外光吸收剂。
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其进一步的技术方案还可以是所述的受阻胺类光稳定剂是光稳定剂Tinuvin770、光稳定剂Chimassorb944、光稳定剂HS-112、光稳定剂HS-765中的一种或其组合,受阻胺类光稳定剂用量优选0.05~0.25份。
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜)其进一步的技术方案还可以是所述的润滑剂为硬脂酸、液体石蜡中的一种或其组合。
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜的制备方法,其包括以下步骤:
复合稳定剂、紫外光吸收剂、受阻胺类光稳定剂和润滑剂先与部分增塑剂在辊温为30~50℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至60-80℃的剩余部分增塑剂,高速混合至料温达到100±5℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的温度在110~160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在160~180℃之间,再通过压延、冷却和卷取工艺,最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜对太阳光谱选择性透过的测试方法利用紫外-可见-近红外分光光度计进行。具体方法是首先将样品在温度为25℃停放24h,然后设置紫外-可见-近红外分光光度计为透射模式;制备直径为25mm软质PVC功能薄膜放入仪器中,测试样品在波长为200~2500nm的透光率曲线。分别取紫外光波段(200-400nm)和可见光波段(400-780nm)透过率数据(函数)进行积分,使用以下公式计算平均透过率:
T &OverBar; = &Integral; &lambda; 1 &lambda; 2 T ( &lambda; ) d&lambda; &lambda; 2 - &lambda; 1
其中表示平均透过率(%),T(λ)指波长为λ时的透过率(%),λ1与λ2是波长(nm)取值上、下限。在此,紫外光波段取λ1=200nm,λ2=400nm;可见光波段取λ1=400nm,λ2=780nm。
本发明的有益效果主要体现在以下几个方面:
已有文献研究表明:当PVC薄膜受到紫外光的照射时,聚氯乙烯分子会变成稳定的“激发态”,紫外线猝灭剂可以将这些在聚合物分子上的激发态消除,使之重新回到稳定状态;紫外线吸收剂能最直接地吸收来自太阳光的紫外光,是一类效果显著的紫外线猝灭剂,现在使用最广泛的主要紫外光吸收剂是二苯甲酮类和苯并三唑类化合物。现有已经公开的文献主要集中在紫外光吸收剂对PVC树脂以及塑料制品的紫外光稳定机理和对PVC材料抗紫外线作用的效果研究,通过添加二苯甲酮类和苯并三唑类化合物可以改善和避免紫外光对PVC材料的破坏,不涉及对太阳光谱选择性吸收和透过。
在软质PVC薄膜中加入二苯甲酮类紫外光吸收剂虽然可以吸收太阳光谱中的紫外线,但二苯甲酮类紫外光吸收剂的结构决定了其对太阳光谱中的紫外线吸收效率不高,尤其是对较高波长的紫外线不产生吸收作用,导致紫外光波段的平均透过率较高,例如含二苯甲酮类紫外光吸收剂的软质PVC薄膜在200~400nm紫外光波段的平均透过率约为5%。虽然苯并三唑类紫外光吸收剂对200~400nm紫外光波段的吸收率较高,在软质PVC薄膜中加入苯并三唑类紫外光吸收剂后紫外光波段的平均透过率可以低至1%左右;但是无论二苯甲酮类紫外光吸收剂,还是苯并三唑类紫外光吸收剂结构中均含有特征的生色团,这就导致在软质PVC薄膜加入紫外光吸收剂后,其可见光波段的平均透过率较低,通常约为50%。可见光波段的平均透过率低,表明软质PVC薄膜的透明性不好,将限制功能薄膜的使用。此外,软质PVC薄膜必须加入的热稳定剂也影响其对太阳光谱的选择性吸收。
在上述大量研究工作的基础上,进一步研究发现在软质PVC功能薄膜中加入受阻胺类光稳定剂基本不能吸收太阳光谱中的紫外线。在软质PVC功能薄膜中的采用苯并三唑类紫外光吸收剂和受阻胺类光稳定剂复配使用时,受阻胺类光稳定剂可以改善苯并三唑类紫外光吸收剂的特征生色团导致功能薄膜在可见光波段透过率下降的不足,使软质PVC功能薄膜在可见光波段的平均透过率显著上升。在软质PVC功能薄膜选择特殊的热稳定剂体系和新型环境友好型增塑剂,通过利用苯并三唑类紫外光吸收剂和受阻胺类光稳定剂复配后受阻胺类光稳定剂对薄膜在可见光波段具有显著的增透作用,发明了具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
这种软质PVC功能薄膜可以高效率屏蔽太阳光谱中的紫外光,对200~400nm紫外光波段的平均抑制率高达99.8%以上,最高达99.99%,亦即紫外光的平均透过率<0.2%,最低达0.01%;该功能薄膜同时满足高可见光透过,在400~780nm可见光波段的平均透过率达到了76.54%。透明软质PVC功能薄膜作为包装薄膜使用时,除了基本功能如方便人们观察、了解和购买被包装物品以外,还可保护被包装物品免遭紫外光破坏。例如,透明软质PVC功能薄膜可以作为装饰材料、彩色印刷材料、古字画等文物材料的表面保护,使其免于太阳光谱中紫外线辐照而导致的变色、降解与破坏,延长其使用寿命,因此也扩大了软质透明PVC薄膜的应用范围。
本发明的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜主要是以悬浮法PVC树脂为主,加入环保类增塑剂、复合稳定剂、苯并三唑类紫外光吸收剂、受阻胺类光稳定剂、润滑剂复配和加工而成,重点利用苯并三唑类紫外光吸收剂的高效吸收太阳光谱中紫外线,同时通过利用苯并三唑类紫外光吸收剂和受阻胺类光稳定剂复配后受阻胺类光稳定剂对薄膜在可见光波段的增透作用制得紫外线透过率极低、可见光透过率较高的新型软质PVC功能薄膜。采用本发明制备的具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜,可满足建筑装潢、户外广告、儿童用品和包装、彩色印刷装饰材料和古字画等文物材料的表面保护以及特殊需要屏蔽太阳光谱紫外线使用要求的场合。
附图说明
图1为实施例1~5制备的软质PVC功能薄膜在太阳光谱中紫外光波段的透过率曲线图。
图2为实施例1~5制备的软质PVC功能薄膜在太阳光谱中紫外和可见光波段的透过率曲线图。
图3为实施例6~10制备的软质PVC功能薄膜在太阳光谱中紫外光波段的透过率曲线图。
图4为实施例6~10制备的软质PVC功能薄膜在太阳光谱中紫外和可见光波段的透过率曲线图。
图5为对比例1~5制备的软质PVC功能薄膜在太阳光谱中紫外光波段的透过率曲线图。
图6为对比例1~5制备的软质PVC功能薄膜在太阳光谱中紫外和可见光波段的透过率曲线图。
具体实施方案
以下通过具体实施例说明本发明,但本发明并不仅仅限定于这些实施例。
实施例1
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯66,Ca/Zn粉状复合稳定剂3.0,硬脂酸0.3,液体石蜡0.1,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.48。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、硬脂酸、液体石蜡、紫外光吸收剂UV326等助剂与邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯增塑剂在质量比为1:2.5的条件下于辊温为35℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至75℃剩余的邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯增塑剂,高速混合至料温达到95℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、130、150℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在165℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例2
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(HEXAMOLLDINCH)68,Ca/Zn粉状复合稳定剂2.8,硬脂酸0.1,液体石蜡0.1,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3280.5。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、硬脂酸、液体石蜡、紫外光吸收剂UV328等助剂与环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯增塑剂在质量比为1:2的条件下于辊温为40℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至80℃剩余的环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯增塑剂,高速混合至料温达到100℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、140、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在180℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例3
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯70,Ca/Zn粉状复合稳定剂2.0,Ca/Zn液体复合稳定剂1.0,硬脂酸0.2,液体石蜡0.2,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.25,受阻胺类光稳定剂Chimassorb9440.25。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、Ca/Zn液体复合稳定剂、硬脂酸、液体石蜡、紫外光吸收剂UV326、受阻胺类光稳定剂Chimassorb944等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:1.5的条件下于辊温为45℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至65℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂,高速混合至料温达到105℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、135、150℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在175℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例4
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯50,邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯15,Ca/Zn粉状复合稳定剂1.5,液体有机锡复合稳定剂1.0,硬脂酸0.,2,液体石蜡0.3,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.20,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3280.10,受阻胺类光稳定剂HS-7650.20。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、液体有机锡复合稳定剂、硬脂酸、液体石蜡、紫外光吸收剂UV326和UV328、受阻胺类光稳定剂HS-765等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:1.5的条件下于辊温为30℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至75℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯增塑剂,高速混合至料温达到100℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为115、135、155℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在170℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例5
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯65,液体有机锡复合稳定剂1.5,液体石蜡0.6,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.35,苯并三唑类紫外光吸收剂UVP0.10,受阻胺类光稳定剂HS-1120.05。
制备方法:将液体有机锡复合稳定剂、液体石蜡、紫外光吸收剂UV326和UVP、受阻胺类光稳定剂HS-112等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:0.5的条件下于辊温为50℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至80℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂,高速混合至料温达到105℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为115、145、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在175℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例6
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯55,邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯5,环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(HEXAMOLLDINCH)5,Ba/Zn液体复合稳定剂2.5,液体石蜡0.6,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.30,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3280.20。
制备方法:将Ba/Zn液体复合稳定剂、液体石蜡、紫外光吸收剂UV326和UV328等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:0.5的条件下于辊温为40℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至60℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯和环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯增塑剂,高速混合至料温达到95℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为120、140、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在170℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例7
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯55,邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯10,液体有机锡复合稳定剂1.8,液体石蜡0.5,硬脂酸0.1,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.25,受阻胺类光稳定剂HS-7650.25。
制备方法:将液体有机锡复合稳定剂、液体石蜡、硬脂酸、紫外光吸收剂UV326、受阻胺类光稳定剂HS-765等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:0.5的条件下于辊温为45℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至65℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯增塑剂,高速混合至料温达到100℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、135、155℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在175℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例8
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯60,环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(HEXAMOLLDINCH)10,液体有机锡复合稳定剂1.2,液体石蜡0.6,硬脂酸0.1,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3280.35,受阻胺类光稳定剂HS-1120.15。
制备方法:将液体有机锡复合稳定剂、液体石蜡、硬脂酸、紫外光吸收剂UV328、受阻胺类光稳定剂HS-112等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:0.5的条件下于辊温为50℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至70℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯、环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯增塑剂,高速混合至料温达到95℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为115、130、155℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在180℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例9
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯50,环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(HEXAMOLLDINCH)5,邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯10,液体有机锡复合稳定剂1.6,液体石蜡0.6,硬脂酸0.1,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.30,受阻胺类光稳定剂Tinuvin7700.20。
制备方法:将液体有机锡复合稳定剂、液体石蜡、硬脂酸、紫外光吸收剂UV326、受阻胺类光稳定剂Tinuvin770等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:0.5的条件下于辊温为35℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至70℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯、环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯和邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯增塑剂,高速混合至料温达到100℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、145、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在170℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
实施例10
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯55,环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯(HEXAMOLLDINCH)10,Ba/Zn液体复合稳定剂2.8,液体石蜡0.4,硬脂酸0.2,苯并三唑类紫外光吸收剂UV3260.25,受阻胺类光稳定剂Chimassorb9440.25。
制备方法:将Ba/Zn液体复合稳定剂、液体石蜡、硬脂酸、紫外光吸收剂UV326、受阻胺类光稳定剂Chimassorb9440等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:0.5的条件下于辊温为45℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至80℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯、环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯增塑剂,高速混合至料温达到105℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为120、140、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在160℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
对比例1
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯65,Ca/Zn粉状复合稳定剂2.5,硬脂酸0.3。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、硬脂酸等助剂与邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯增塑剂在质量比为1:3的条件下于辊温为40℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至65℃剩余的邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯增塑剂,高速混合至料温达到95℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为115、135、155℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在170℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
对比例2
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,聚酯增塑剂(Mn=2200,25℃粘度粘度=4.6Pa·s)60,粉末丁腈橡胶(AN=40wt%)30,Ca/Zn粉状复合稳定剂2.8,硬脂酸0.2。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、硬脂酸等助剂与聚酯增塑剂在质量比为1:5的条件下于辊温为50℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至80℃剩余的聚酯增塑剂,高速混合至料温达到105℃后迅速放料至另一台带夹套水冷却的混合机中,混合料在带夹套水冷却的混合机中继续混合,当温度下降到40℃加入粉末丁腈橡胶继续混合3min即可排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为120、140、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在180℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
对比例3
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯65,液体有机锡复合稳定剂1.5,液体石蜡0.6。
制备方法:在高速混合机中加入PVC树脂、液体有机锡复合稳定剂、液体石蜡、预先加热至60℃邻苯二甲酸二异壬酯酯增塑剂,高速混合至料温达到100℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、130、150℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在170℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
对比例4
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯62,Ca/Zn粉状复合稳定剂2.6,硬脂酸0.3,受阻胺类光稳定剂Chimassorb9440.5。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、硬脂酸、受阻胺类光稳定剂Chimassorb944等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:3的条件下于辊温为45℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至75℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂,高速混合至料温达到105℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、135、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在175℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
对比例5
原料质量配比为:悬浮法PVC树脂(S-1000)100,邻苯二甲酸二异壬酯55,邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯10,Ca/Zn粉状复合稳定剂1.8,有机锡液体稳定剂0.8,硬脂酸0.3,液体石蜡0.1,二苯甲酮类紫外光吸收剂UV5310.25,受阻胺类光稳定剂Tinuvin7700.25。
制备方法:将Ca/Zn粉状复合稳定剂、有机锡液体稳定剂、硬脂酸、液体石蜡、紫外光吸收剂UV531、受阻胺类光稳定剂Tinuvin770等助剂与邻苯二甲酸二异壬酯增塑剂在质量比为1:3.5的条件下于辊温为40℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至70℃剩余的邻苯二甲酸二异壬酯和邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯增塑剂,高速混合至料温达到100℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的三段温度分别为110、14、160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在170℃,通过压延、冷却、卷取等工艺最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
表1具有屏蔽太阳光谱中紫外光的透明软质PVC功能薄膜
*紫外光平均透过率是指在23℃条件下测定的在波长为200~400nm紫外光波段的平均透过率。
**可见光平均透过率是指在23℃条件下测定的在波长为400~780nm可见光波段的平均透过率。

Claims (5)

1.一种具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其特征在于由以下质量配比的原料制成:
其中:所述的增塑剂是环己烷1,2-二甲酸二异壬基酯、邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯、邻苯二甲酸二异壬酯中的一种或其组合;所述的紫外光吸收剂是苯并三唑类紫外光吸收剂;
所述的受阻胺类光稳定剂是光稳定剂Tinuvin770、光稳定剂Chimassorb944、光稳定剂HS-112、光稳定剂HS-765中的一种或其组合。
2.根据权利要求1所述的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其特征在于所述的PVC树脂为悬浮法工艺生产的PVC树脂,平均聚合度1000,K值66~68。
3.根据权利要求1所述的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其特征在于所述的复合稳定剂是Ca/Zn粉状复合稳定剂、Ca/Zn液体复合稳定剂、Ba/Zn液体复合物稳定剂、液体有机锡复合稳定剂中的一种或其组合。
4.根据权利要求1所述的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜,其特征在于所述的润滑剂为硬脂酸、液体石蜡中的一种或其组合。
5.如权利要求1~4任一所述的具有太阳光谱选择性透过软质PVC功能薄膜的制备方法,其特征在于包括有以下步骤:
复合稳定剂、紫外光吸收剂、受阻胺类光稳定剂和润滑剂先与部分增塑剂在辊温为30~50℃三辊研磨机中研磨2次形成膏状复合助剂混合物;在高速混合机中加入PVC树脂、膏状复合助剂混合物、预先加热至60-80℃的剩余部分增塑剂,高速混合至料温达到100±5℃后排料至行星混合机;控制行星挤出机的温度在110~160℃使增塑PVC塑化均匀后进入开放式炼塑机中,开炼机的物料通过单螺杆过滤机过滤杂质后直接上料到压延机,压延机的操作温度控制在160~180℃之间,再通过压延、冷却和卷取工艺,最后得到具有太阳光谱选择性透过的软质PVC功能薄膜。
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