CN103422840A - 采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，主要解决现有技术中使用表面活性剂的驱油方法在三次采油过程中驱油效率差，同时由于驱油体系含有无机碱，对地层和油井带来伤害，腐蚀设备和管道及破乳困难的问题。本发明通过采用在驱油温度30～150^oC条件下，使原油与驱油剂接触，其中所述的驱油剂以质量百分比计包括以下组份：(1)0.01～5.0%的阴、阳离子复合表面活性剂(2)0.01～3.0%的聚合物；(3)92.0～99.98%的注入水的技术方案，较好地解决了该问题，可用于油田的三次采油生产中。

Description

采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法

技术领域

本发明涉及一种采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法。 

背景技术

随着世界能源需求的增加，石油的合理开发利用已引起人们的极大重视，对石油的开采量及开采效率的要求也越来越高。实现油气资源的高效开采，对于提高原油产量不仅具有现实意义，更具有重要的战略意义。常规的采油方法（一次和二次法）一般仅采出原油地质储量的1/3，还有约2/3的原油未能采出，因此在能源日趋紧张的情况下，提高原油采收率已成为石油开采研究的重大课题。三次采油技术则是一种有效的提高采油率的方法，可分为四大类：一是热力驱，包括蒸汽驱、火烧油层等；二是混相驱，包括CO₂混相、烃混相及其他惰性气体混相驱；三是化学驱；四是微生物采油，包括生物聚合物、微生物表面活性剂驱。化学驱是三次采油中非常重要并大规模实施的技术，包括聚合物驱、表面活性剂驱、碱水驱等以及聚合物、碱、表面活性剂的多种组合技术。化学驱的效果是物理作用和化学作用的结果，物理作用是指驱替液的波及作用，而化学作用是指驱替液的微观驱油作用，其核心是降低驱替液与原油的界面张力，这是表面活性剂在化学驱技术中起举足轻重作用的原因。而聚合物是通过增加注入水的粘度和降低水相渗透率性能，改善水油流度比、扩大波及体积从而提高采收率。 

作为化学驱中的一项重要技术，聚合物、表面活性剂及碱形成的三元复合驱油技术已在中外进行了一些矿场试验，取得了良好的驱油效果。但是碱的加入导致矿场试验中容易造成油层堵塞、渗透率下降，而且原油乳化严重，采出液油水很难分离。相比之下，聚合物和表面活性剂形成的二元复合驱配方中由于未使用碱，有效避免了上述问题而引起重视。但是由于不用任何碱，原油、水之间的界面张力往往无法满足要求，从而影响驱油效果，因而需要研究开发高效驱油用表面活性剂。 

目前油田现场使用的表面活性剂大多是阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂的复配物，并且在使用中加入助剂碱，以便降低油/水界面张力。如专利CN101024764A提供了一种油田稠油井用的表面活性剂，该活性剂是由水、片碱、乙醇、油酸、烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基苯磺酸钠组成。再如专利CN1458219A公开了一种三次采油应用的表面活性剂聚合物纯二元超低界面张力复合驱配方，其中使用的表面活性剂是石油磺酸盐或以石油磺酸盐为主剂加稀释剂和其它表面活性剂复配的复合表面活性剂，其组份的重量百分比为石油磺酸盐50～100%，烷基磺酸盐0～50%，羧酸盐0～50%，烷基芳基磺酸盐0～35%，低碳醇0～20%。上述表面活性剂存在较多问题，主要是表面活性剂活性差、驱油效率低，同时由于表面活性剂体系过于复杂，因而采出液破乳困难，污水处理难度大；另外由于驱油体系含无机碱，对地层和油井带来伤害，引起腐蚀设备和管道等问题，而且由于无机碱会严重降低聚合物的粘度，为达到所需的粘度只得大大提高聚合物的使用浓度，使采油综合成本提高；表面活性剂的抗高温、抗高盐、抗高矿化度的能力有限。 

众所周知，阴离子表面活性剂，如石油磺酸盐、石油羧酸盐、烷基苯磺酸盐等目前被大量应用于三次采油过程中，而阳离子表面活性剂因其易被地层吸附或产生沉淀，故降低油水界面张力的能力差，一般不用于三次采油。由于阴阳离子表面活性剂接近等比例混合时其水溶液容易形成沉淀，从而导致阴阳离子表面活性剂混合体系不仅在应用中成为配伍禁忌，而且相关理论研究也比较滞后。近年来的研究发现, 阴阳离子表面活性剂混合体系水溶液具有很多异常性质，如由于阴阳离子表面活性剂在水溶液中存在着强烈的静电作用和疏水性碳链间的相互作用，促进了两种带不同电荷表面活性剂离子间的缔合，在溶液中很容易形成胶束，产生比单一表面活性剂更高的表面活性。此外，阴阳离子表面活性剂混合体系可明显降低阳离子表面活性剂在岩心上的吸附损耗，从而可显著降低阳离子表面活性剂的固有缺陷。 

巩育军等（见2000 年2月第30卷第1期西北大学学报(自然科学版)，28～31）研究认为十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）与十二烷基硫酸钠（SDS） 混合体系具有增溶作用。在石油开采过程中，利用增溶作用可以“驱油”，将粘附在岩层沙石上的油洗下，从而提高石油采收率。黄宏度等（见石油天然气学报2007年8月第29卷第4期，101～104）研究了石油磺酸盐、石油羧酸盐、烷基苯磺酸盐等阴离子表面活性剂与十六烷基三甲基溴化铵、碱复配体系的界面张力并得出以下结论：阳离子表面活性剂的加入使石油羧酸盐、烷基苯磺酸盐、石油磺酸盐的界面活性得到改善。 

上述研究结果表明阴、阳离子表面活性剂复合体系对于降低油水界面张力、提高驱油效率具有一定作用。但前者的研究结果显示其界面性能依然有待改进，后者在体系中依然采用了碱，从而无法避免碱对地层和油井带来伤害，腐蚀设备和管道及破乳困难等问题。并且上述体系无一例外采用的阳离子表面活性剂季铵盐是溴化物，导致成本偏高。 

为此，本发明吸收借鉴了前人关于阴、阳离子表面活性剂混合体系研究结果，发明了无碱情况下，采用廉价、高效的阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法。 

发明内容

本发明所要解决的技术问题是现有技术中使用表面活性剂的驱油方法在三次采油过程中驱油效率差，同时由于驱油体系含有无机碱，对地层和油井带来伤害，腐蚀设备和管道及破乳困难的问题，提供一种新的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法。该方法具有无碱、无腐蚀和积垢伤害，使用浓度低，驱油效率高的优点。 

为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案如下：一种采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，在驱油温度为30～150℃条件下，使原油与驱油剂接触，将岩心中的原油充分驱替出来，其中所述的驱油剂以质量百分比计包括以下组份： 

(1) 0.01～5.0%的阴、阳离子复合表面活性剂，其中阳离子表面活性剂选自季铵盐或季胺碱中的至少一种，阴离子表面活性剂选自磺酸盐或羧酸盐中的至少一种，阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比为1∶0.01～1∶100；

(2) 0.01～3.0%的聚合物；

(3) 92.0～99.98%的注入水。

上述技术方案中，所述复合表面活性剂的用量优选范围为0.05～1.0%；所述聚合物的用量优选范围为0.05～1.0%；所述注入水的用量优选范围为98.00～99.90%；所述阳离子表面活性剂优选方案为四烷基氯化铵或四烷基氢氧化铵中的至少一种；所述阴离子表面活性剂优选方案为石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、石油羧酸盐或烷基羧酸盐中的至少一种；所述阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比优选范围为1∶0.1～1∶10，所述的驱油温度优选范围为60～120^oC，所述的聚合物优选方案选自丙烯酰胺聚合物或黄原胶中的任意一种。 

此驱油方法具体包括以下步骤： 

(a) 将所需的阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂分别溶解于水中，而后按照比例进行混合；

(b) 将聚合物，如聚丙烯酰胺溶解于水中；

(c) 将步骤a制备的阴、阳离子复合表面活性剂，步骤b配制的聚合物混合均匀，室温搅拌1～3小时，得到所需的驱油剂；

(d) 在油藏温度条件下，先以地层水进行驱替至无油，而后转注步骤c配制的驱油剂后，水驱至含水100%，减量法计算提高原油采收率的百分数。

本发明采用阴、阳离子表面活性剂的驱油方法一方面由于阴、阳离子表面活性剂相反电荷极性基之间强烈的静电吸引作用，使得表面活性剂分子在界面上吸附量增大，临界胶束浓度显著降低，其水溶液可与原油形成超低界面张力，从而具有单一表面活性剂无法比拟的高表面活性，弥补了无碱体系油水界面张力差的缺点；另一方面阴、阳离子表面活性剂可以改变油层表面的润湿性，如组合物中的阳离子表面活性剂通过与吸附在固体表面上的带负电的基团相互作用，使其脱附下来，使油润湿表面改变为中性润湿或水润湿表面，降低原油在固体表面的粘附功，从而有利于原油的剥离。此外，阴、阳离子表面活性剂混合溶液对原油具有增溶作用, 可以进一步将粘附在岩层沙石上的原油洗下, 提高原油采收率；此方法还有一个显著的优点是表面活性剂与聚合物复配后，油水界面张力在维持超低的情况下，聚合物粘度不仅没有下降，反而有所升高，从而有利于改善水油流度比、扩大波及体积，从而提高原油采收率。 

三次采油过程中采用本发明的阴、阳离子复合表面活性剂驱油方法，具有界面活性高：阴、阳离子表面活性剂组合物用量为0.01～0.05%条件下仍能与地下原油形成10^-3～10^-4毫牛/米的超低界面张力；注入水粘度大：驱油过程中，注入水中加入阴、阳离子复合表面活性剂及常用的驱油用聚合物后，粘度增加10%以上；驱油剂为无碱体系，因而避免了现场应用时碱对地层造成的伤害、对设备造成的腐蚀以及由此引起的破乳困难的问题；驱替效率高：经物理模拟驱替试验室内评价表明，采用本方法，原油采收率在水驱基础上可提高10%以上，取得了较好的技术效果。 

下面通过实施例对本发明作进一步阐述。 

  

具体实施方式

【实施例1】 

将苯基三甲基氯化铵与磺基水杨酸钠分别溶解于水中，而后按照苯基三甲基氯化铵与磺基水杨酸钠摩尔比1∶0.1将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。将超高分子量聚丙烯酰胺溶解于水中，配制成水溶液。而后将前述0.2wt%阴、阳复合表面活性剂，0.15wt%超高分子量聚丙烯酰胺和99.65wt%胜利油田海上区块注入水混合并搅拌2小时，得到一种均匀透明的高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与聚合物复配后(聚表二元体系)与胜利油田海上区块IFA-8区块油水界面张力。测定温度为65^oC，矿化度为29858mg/L、Ca²⁺+Mg²⁺为1600mg/L。 

聚合物及聚表二元体系表观粘度由BROODFIELD 

型粘度计测定。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为1.5微米²的岩心上进行，驱替实验温度为65^oC。先用胜利油田海上区块IFA-8区块地层水驱至含水94%，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表1。 

表1  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表1结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加15.6%；聚合物-表面活性剂二元体系相比单一聚合物，原油采收率由14.6%提高至19.0%，同比增加30.1%。

  

【实施例2】

将癸基三乙基氢氧化铵与α-烯烃磺酸钠(碳链长度为C15-18)分别溶解于水中，而后按照癸基三乙基氢氧化铵与α-烯烃磺酸钠摩尔比1∶0.4将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。将超高分子量聚丙烯酰胺溶解于水中，配制成水溶液。而后将前述0.05wt%阴、阳复合表面活性剂，1.00wt%超高分子量聚丙烯酰胺和98.95wt%胜利油田海上区块注入水混合并搅拌2小时，得到一种均匀透明的高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与聚合物复配后(聚表二元体系)与胜利油田海上区块IFA-8区块油水界面张力。测定温度为60^oC，矿化度为29858mg/L、Ca²⁺+Mg²⁺为1600mg/L。 

聚合物及聚表二元体系表观粘度由BROODFIELD 

型粘度计测定。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为1.5微米²的岩心上进行，驱替实验温度为60^oC。先用胜利油田海上区块IFA-8区块地层水驱至含水94 %，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表2。 

表2  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表2结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加20.7%；聚合物-表面活性剂二元体系相比单一聚合物，原油采收率由20.5%提高至26.3%，同比增加28.3%。此结果还说明，驱替温度较低时，如60^oC，驱替效果依然较好。

  

【实施例3】

将四乙基氯化铵与木质素磺酸盐分别溶解于水中，而后按照四乙基氯化铵与木质素磺酸盐摩尔比1∶1.4将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。将超高分子量聚丙烯酰胺溶解于水中，配制成水溶液。而后将前述0.2wt%阴、阳复合表面活性剂，0.15wt%超高分子量聚丙烯酰胺和99.65wt%河南双河油田

5-11层系注入水混合并搅拌2小时，得到一种均匀透明的高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与聚合物复配后(聚表二元体系)与河南双河油田

5-11层系油水界面张力。测定温度为81^oC，地层水为NaHCO₃型，矿化度为7947mg/L，氯离子含量2002 mg/L，Ca²⁺含量20 mg/L，Mg²⁺含量12.2 mg/L。 

聚合物及聚表二元体系表观粘度由BROODFIELD 

型粘度计测定。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为1.5微米²的岩心上进行，驱替实验温度为81^oC。先用河南双河油田

5-11层系地层水驱至含水94%，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表3。 

表3  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表3结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加23.4%；聚合物-表面活性剂二元体系相比单一聚合物，原油采收率由9.97%提高至19.88%，同比增加99.4%。

  

将实施例3制备的阴、阳离子复合表面活性剂配制成不同浓度，分别测试与河南双河油田

5-11层系油水界面张力，结果见表4。

表4  不同浓度复合表面活性剂与河南双河油田

5-11层系油水界面张力 

表面活性剂用量(%)	0.01	0.02	0.05	0.1	0.2	0.3
							界面张力 (mN/m)	0.025	0.012	0.006	0.003	0.0009	0.0005

上述结果表明，本发明阴、阳离子复合表面活性剂很高的界面活性，由此表明其具有高效高活性的优点。

  

【实施例4】

将苄基三乙基氯化铵与月桂酸钠分别溶解于水中，而后按照苄基三乙基氯化铵与月桂酸钠摩尔比1∶2.2将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。将超高分子量聚丙烯酰胺溶解于水中，配制成水溶液。而后将前述0.05wt%阴、阳复合表面活性剂，0.50wt%超高分子量聚丙烯酰胺和99.45wt%河南双河油田5-11层系注入水混合并搅拌2小时，得到一种均匀透明的高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与聚合物复配后(聚表二元体系)与河南双河油田

5-11层系油水界面张力。测定温度为81^oC，地层水为NaHCO₃型，矿化度为7947mg/L，氯离子含量2002 mg/L，Ca²⁺含量20 mg/L，Mg²⁺含量12.2 mg/L。 

聚合物及聚表二元体系表观粘度由BROODFIELD 

型粘度计测定。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为1.5微米²的岩心上进行，驱替实验温度为81^oC。先用河南双河油田

5-11层系地层水驱至含水94 %，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表5。 

表5  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表5结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加31.2%；聚合物-表面活性剂二元体系相比单一聚合物，原油采收率由9.97%提高至17.64%，同比增加39.6%。

  

【实施例5】

将四丁基氯化铵与石油磺酸钠分别溶解于水中，而后按照四丁基氯化铵与石油磺酸钠摩尔比1∶3.8将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。将超高分子量聚丙烯酰胺溶解于水中，配制成水溶液。而后将前述1.0wt%阴、阳复合表面活性剂，0.05wt%超高分子量聚丙烯酰胺和98.95wt%河南双河油田5-11层系注入水混合并搅拌2小时，得到一种均匀透明的高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与聚合物复配后(聚表二元体系)与河南双河油田

5-11层系油水界面张力。测定温度为81^oC，地层水为NaHCO₃型，矿化度为7947mg/L，氯离子含量2002 mg/L，Ca²⁺含量20 mg/L，Mg²⁺含量12.2 mg/L。 

聚合物及聚表二元体系表观粘度由BROODFIELD 

型粘度计测定。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为1.5微米²的岩心上进行，驱替实验温度为100^oC。先用河南双河油田

5-11层系地层水驱至含水94 %，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表6。 

表6  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表6结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加26.7%；聚合物-表面活性剂二元体系相比单一聚合物，原油采收率由6.56%提高至9.89%，同比增加50.8%。

  

【实施例6】

将四辛基氯化铵与重烷基苯磺酸钠分别溶解于水中，而后按照四辛基氯化铵与重烷基苯磺酸钠摩尔比1∶5.0将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。将超高分子量聚丙烯酰胺溶解于水中，配制成水溶液。而后将前述1.0wt%阴、阳复合表面活性剂，1.0wt%超高分子量聚丙烯酰胺和98.00wt%河南双河油田

5-11层系注入水混合并搅拌2小时，得到一种均匀透明的高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与聚合物复配后(聚表二元体系)与河南双河油田

5-11层系油水界面张力。测定温度为81^oC，地层水为NaHCO₃型，矿化度为7947mg/L，氯离子含量2002 mg/L，Ca²⁺含量20 mg/L，Mg²⁺含量12.2 mg/L。 

聚合物及聚表二元体系表观粘度由BROODFIELD 

型粘度计测定。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为1.5微米²的岩心上进行，驱替实验温度为70^oC。先用河南双河油田

5-11层系地层水驱至含水94 %，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表7。 

表7  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表7结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加36.4%；聚合物-表面活性剂二元体系相比单一聚合物，原油采收率由20.5%提高至30.8%，同比增加50.2%。

  

【实施例7】

将十六烷基三甲基氯化铵与油酸钠分别溶解于水中，而后按照十六烷基三甲基氯化铵与油酸钠摩尔比1∶6.2将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。而后将前述0.15wt%阴、阳复合表面活性剂，0.40wt%预交联可动凝胶SMG和99.45wt%江汉油田钟市潜三段注入水混合并搅拌2小时，得到一种高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与SMG复配后(聚表二元体系)与江汉油田钟市潜三段油水界面张力。测定温度为84^oC，矿化度为290000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺含量为1033 mg/L。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为207×10^-3微米²的岩心上进行，驱替实验温度为84^oC。先用江汉油田钟市潜三段地层水驱至含水94 %，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表8。 

表8  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表8结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平，但与SMG复配后，界面张力进一步下降，显示了良好的协同效应；聚合物-表面活性剂二元体相比单一表面活性剂，原油采收率由4.60%提高至11.58%，同比增加151.7%。

  

【实施例8】

将双十八烷基二甲基氯化铵与葡萄糖酸钠分别溶解于水中，而后按照双十八烷基二甲基氯化铵与葡萄糖酸钠摩尔比1∶10将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。而后将前述0.2wt%阴、阳复合表面活性剂，0.50wt%预交联可动凝胶SMG和99.30wt%江汉油田钟市潜三段注入水混合并搅拌2小时，得到一种高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与SMG复配后(聚表二元体系)与江汉油田钟市潜三段油水界面张力。测定温度为95^oC，矿化度为290000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺含量为1033 mg/L。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为207×10^-3微米²的岩心上进行，驱替实验温度为120^oC。先用江汉油田钟市潜三段地层水驱至含水94 %，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表9。 

表9  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表9结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平，但与SMG复配后，界面张力进一步下降，显示了良好的协同效应；聚合物-表面活性剂二元体相比单一表面活性剂，原油采收率由5.80%提高至13.16%，同比增加126.9%。此外，该结果还表明，对于油藏温度高达120^oC时，该驱油方法依然非常有效。

  

【实施例9】

将十二烷基三甲基氯化铵与石油羧酸钠分别溶解于水中，而后按照十二烷基三甲基氯化铵与石油羧酸钠摩尔比1∶8.5将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。而后将前述0.05wt%阴、阳复合表面活性剂，0.05wt%聚丙烯酰胺和99.90wt%江苏油田沙七区块注入水混合并搅拌2小时，得到一种高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与聚丙烯酰胺复配后(聚表二元体系)与江苏油田沙七区块油水界面张力。测定温度为83^oC，矿化度为15000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺含量为74 mg/L。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为54×10^-3微米²的岩心上进行，驱替实验温度为83^oC。先用江苏油田沙七区块地层水驱至含水94%，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表10。 

表10  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表10结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加20.8%；聚合物-表面活性剂二元体相比单一表面活性剂，原油采收率由3.29%提高至7.64%，同比增加132.2%。

  

【实施例10】

将十八烷基二甲基苄基氯化铵与硬脂酸钠分别溶解于水中，而后按照十八烷基二甲基苄基氯化铵与硬脂酸钠摩尔比1∶7.0将上述两种溶液混合均匀，得到阴、阳离子复合表面活性剂。而后将前述0.3wt%阴、阳复合表面活性剂，0.15黄原胶和99.55wt%江苏油田沙七区块注入水混合并搅拌2小时，得到一种高效驱油剂。

用TX-500C旋转滴界面张力仪分别测定阴、阳离子复合表面活性剂(一元体系)及其与黄原胶复配后(聚表二元体系)与江苏油田沙七区块油水界面张力。测定温度为83^oC，矿化度为15000mg/L，Ca²⁺+Mg²⁺含量为74 mg/L。 

岩心驱替实验在长度为30厘米，直径为2.5厘米，渗透率为54×10^-3微米²的岩心上进行，驱替实验温度为120^oC。先用江苏油田沙七区块地层水驱至含水94%，再转注0.3pv(岩心孔隙体积)的驱油剂后，水驱至含水100%，提高原油采收率结果见表11。 

表11  采用阴、阳离子复合驱油剂理化性能及驱油结果 

表11结果表明：单一表面活性剂、聚合物-表面活性剂二元体系界面性能均达到10^-3mN/m超低界面张力水平；而聚表二元体系的相比单一聚合物，粘度增加27.1%；聚合物-表面活性剂二元体相比单一表面活性剂，原油采收率由7.50%提高至7.64%，同比增加104%。

  

【比较例1】 

按照西北大学学报(自然科学版)2000 年2月第30卷第1期，28～31巩育军等方法将十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)与十二烷基硫酸钠(SDS)配制成混合体系(摩尔比1：1.5)，分别测试其在0.3%用量时与河南双河油田

5-11层系原油油水界面张力。而后将前述0.3wt%复合表面活性剂，0.15wt%超高分子量聚丙烯酰胺和99.55wt%河南双河油田

5-11层系注入水混合并搅拌2小时，得到一种高效驱油剂，并按照实施例3的方案进行驱油试验，结果如下：

表12   参比剂理化性能及驱油结果

【比较例2】 

按照石油天然气学报2007年8月第29卷第4期，黄宏度等(101～104)方法等将0.01%十六烷基三甲基溴化铵与0.03%阴离子表面活性剂石油磺酸盐及1.8%Na₂CO₃配制成混合体系，分别测试其在0.3%用量时与河南双河油田

5-11层系原油油水界面张力。而后将前述0.3wt%复合表面活性剂，0.15wt%超高分子量聚丙烯酰胺和99.55wt%河南双河油田

5-11层系注入水混合并搅拌2小时，得到一种高效驱油剂，并按照实施例3的方案进行驱油试验，结果如下：

表13  参比剂理化性能及驱油结果

Claims (9)

1.一种采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，在驱油温度为30～150℃条件下，使原油与驱油剂接触，将岩心中的原油充分驱替出来，其中所述的驱油剂以质量百分比计包括以下组份：

(1) 0.01～5.0%的阴、阳离子复合表面活性剂，其中阳离子表面活性剂选自季铵盐或季胺碱中的至少一种，阴离子表面活性剂选自磺酸盐或羧酸盐中的至少一种，阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比为1∶0.01～1∶100；

(2) 0.01～3.0%的聚合物；

(3) 92.0～99.98%的注入水。

2.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于阴、阳离子复合表面活性剂的用量为0.05～1.0%。

3.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于聚合物的用量为0.05～1.0%。

4.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于注入水的用量为98.00～99.90%。

5.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于所述的驱油温度为60～120^oC。

6.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于所述的季铵盐选自四烷基氯化铵或四烷基氢氧化铵中的至少一种。

7.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于阴离子表面活性剂选自石油磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烯烃磺酸盐、木质素磺酸盐、石油羧酸盐或烷基羧酸盐中的至少一种。

8.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于阳离子表面活性剂与阴离子表面活性剂的摩尔比1∶0.1～1∶10。

9.根据权利要求1所述的采用阴、阳离子复合表面活性剂的驱油方法，其特征在于所述的聚合物选自丙烯酰胺聚合物或黄原胶中的至少一种。