CN103386132A - 一种从不饱和脂肪酸制备稳定化分子有序微胶囊的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种从不饱和脂肪酸制备稳定化分子有序微胶囊的方法。所述方法首先通过调节不饱和脂肪酸的溶液浓度或pH值控制不饱和脂肪酸分子发生分子有序组装获得不饱和脂肪酸的胶束或囊泡状分子有序组装体溶液，随后通N₂ 30min处理，再加入自由基引发剂进行引发，进行热聚合或辐照聚合，引发分子有序组装体溶液中不饱和脂肪酸发生胶束或囊泡内聚合或自交联反应，即可制备得到不饱和脂肪酸的稳定化分子有序微胶囊。所述方法利用不饱和脂肪酸本身的分子有序组装活性和可聚合活性，无需其他化学助剂即可制备稳定的微胶囊，操作过程简单经济；制备得到稳定化分子有序微胶囊。

Description

一种从不饱和脂肪酸制备稳定化分子有序微胶囊的方法

【技术领域】

本发明涉及生物质绿色加工利用领域，特别是涉及一种从不饱和脂肪酸制备稳定化分子有序微胶囊的方法。

【背景技术】

目前药品食品化妆品中常用的包埋缓释载体主要是传统微胶囊和分子有序微/超微胶囊，其中分子有序微/超微胶囊是指通过壁材分子有序组装手段获得，或进一步对上述分子有序组装体进行交联获得的稳定化分子有序组装体，包括脂质体、囊泡、纳能托和大分子胶束或微球等构造。然而，传统微胶囊粒度较大限制了某些应用领域且构造无序性致使控释性差；脂质体是研究最早的分子有序微胶囊，然而虽然其磷脂双分子层的囊泡结构对药物等具有很好的包埋缓释性，但囊泡分子间非共价键合使脂质体稳定性欠佳；囊泡多由合成非离子表面活性剂构建，因此不仅原料来源受限同时也不具有永久稳定性；纳能托为有序超微胶囊的代表，是新近研发的小于30nm的球形单层卵磷脂膜，膜间嵌入呈锥形的特殊辅助表面活性剂使其形貌稳定，但原料来源窄且安全性差，目前只用于化妆品中皮外涂敷；双亲性共聚物胶束或微球作为有序微胶囊的缓释效果明显，但合成双亲性共聚物价高而本身安全性不高。

现阶段涉及到不饱和脂肪酸为原料的微胶囊，多集中于以阿拉伯胶、明胶、交联蛋白等为壁材，采用喷雾干燥法制备分子无序的传统微胶囊，而不饱和脂肪酸则作为芯材被包覆。这些无序微胶囊存在所用囊材繁多、操作工序复杂且包封率低、控释性差等缺点。如中国发明专利“微囊化共轭亚油酸”(CN1287114)，用共轭亚油酸与食用变性淀粉和水经乳化构质工艺，喷雾干燥制成微囊型共轭亚油酸颗粒；中国发明专利“共轭亚油酸或共轭亚油酸酯的微胶囊”(CN1357407)以及“共轭亚油酸盐的微胶囊”(CN1357406)，属于一类传统微胶囊，共轭亚油酸或共轭亚油酸酯或共轭亚油酸盐为芯材；中国发明专利“O/W型食品级共轭亚油酸微乳载体及其制备方法”(CN101595992)，将共轭亚油酸加入到非离子表面活性剂微乳液中制备澄清透明均一的微乳载体，增加了共轭亚油酸在水中的溶解度；中国发明专利“一种乳化胶凝型功能性脂肪酸载体的制备方法”(CN101744285A)，将海藻酸钠和低脂果胶混合配制成的胶体溶液和以辛烯基琥珀酸淀粉酯为乳化剂制备的水包油型功能性脂肪酸乳状液混匀并滴加到CaCl2溶液中制备乳化胶凝型功能性脂肪酸载体，共轭亚油酸同样是该微胶囊的芯材；中国发明专利“一种DHA微胶囊及其制备工艺”(CN101884415A)，以DHA为芯材，交联蛋白和碳水化合物为壁材制备微胶囊；中国发明专利“一种亚麻酸微胶囊及其制备方法”(CN102429215A)，将亚麻酸、亚麻胶和水混匀后高压均质制成乳液，经喷雾干燥制得微胶囊。由此可见，目前采用不饱和脂肪酸制备的通常是无序微胶囊，且在制备过程中，使用了多种囊材，具有操作工序复杂且包封率低、无控释性等缺点。

【发明内容】

本发明的目的是提供一种从不饱和脂肪酸制备稳定化分子有序微胶囊的方法，该微胶囊是指通过调节不饱和脂肪酸浓度或pH值控制溶液中不饱和脂肪酸发生分子有序组装获得胶束或囊泡状分子有序组装体，并引发该分子有序组装体的胶束或囊泡内聚合或自交联反应获得的稳定化分子有序微胶囊。该稳定化分子有序微胶囊仅由不饱和脂肪酸构成，所述制备方法简单经济，稳定性好，对药物、添加剂等具有潜在的包埋缓/控释效果，能够应用于药品食品化妆品领域。

本发明是通过下述技术方案实现的：一种从不饱和脂肪酸制备稳定化分子有序微胶囊的方法，其中，所述微胶囊由不饱和脂肪酸为原料，所述不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸、共轭亚油酸、二十碳五烯酸或二十二碳六烯酸，所述制备方法如下：

步骤一：通过调节不饱和脂肪酸水溶液的pH为7.0～14，且不饱和脂肪酸浓度范围在0.002%～30%，使溶液中不饱和脂肪酸发生分子有序组装，获得不饱和脂肪酸的分子有序组装体溶液，所述组装体是胶束或囊泡；

步骤二：将步骤一所制得的胶束或囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，再加入占不饱和脂肪酸0.1%～30%的水溶性自由基引发剂或油溶性自由基引发剂，在25℃～85℃下热聚合15min～24h或者辐照聚合15min～24h，引发胶束或囊泡溶液中不饱和脂肪酸发生胶束或囊泡内的聚合或自交联反应，即可制备得到不饱和脂肪酸的稳定化分子有序微胶囊；

所述“％”为质量百分比。

优选地，所述pH为8.6～13；

优选地，步骤一中将不饱和脂肪酸配制成不饱和脂肪酸浓度范围为0.008%～20%的水溶液；

优选地，步骤二中热聚合时间为1h～20h；

步骤二中热聚合的所述水溶性自由基引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵或偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，所述油溶性自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈；

优选地，步骤二中辐照聚合的辐照源为紫外线、γ射线、x射线、α射线或β射线，优选紫外线；

优选辐照源为紫外线时使用的水溶性自由基光引发剂为[3-(3,4-二甲基-9-氧代-9氢-噻吨-2-氧基)-2-羟丙基]三甲基氯化铵(简称QTX)，或者使用的油溶性自由基光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮(简称HMPF)或二苯甲酮；

辐照源为γ射线、x射线、α射线或β射线时无需自由基引发剂；

优选地，步骤二中辐照聚合时间为30min～20h。

本发明的另一个目的是提供由上述方法所制得的稳定化分子有序微胶囊。

与现有的传统微胶囊、或大分子胶束或微球相比，本发明以天然或半合成不饱和脂肪酸构建微胶囊的壁材，利用其本身的分子有序组装活性和可聚合活性，无需其他化学助剂即可制备稳定的微胶囊，操作过程简单经济；制备得到的微胶囊属于稳定化分子有序微胶囊，能够获得10nm～500nm粒径的胶束或囊泡及多种形状；不饱和脂肪酸本身具有有益生理活性，同时制备得到的分子有序微胶囊对于药物、添加剂具有潜在的包埋缓/控释效果。

【具体实施方式】

下面结合具体的实施例对本发明作进一步的说明，但不以任何方式对本发明加以限制，基于本发明教导所作的任何变换或替换，均属于本发明的保护范围。

实施例1：

调节共轭亚油酸水溶液的pH为8.6、质量浓度为0.08%，使溶液中共轭亚油酸发生分子有序组装。冷冻透射电子显微镜结果表明共轭亚油酸发生分子有序组装得到的是单壁囊泡状结构，粒径范围为20～50nm；动态激光光散射结果也表明该共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体的粒径范围为20～50nm。将该囊泡状分子有序组装体重新在1到14间每间隔1调节pH值，该体系在pH8以下逐渐浑浊直至油水分相，表明囊泡状分子有序组装体在pH8以下解体。该囊泡状分子有序组装体已经可以作为分子有序微胶囊，用于包埋及缓释药物，但该分子有序微胶囊的结构与目前市场上使用的脂质体、囊泡、纳能托等类似，不够稳定。

实施例2：

为了获得稳定化囊泡状分子有序微胶囊，将实施例1所获得的共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量23%的水溶性自由基引发剂过硫酸铵，在80℃下引发共轭亚油酸分子发生囊泡内的热聚合反应10h，然后透析除去引发剂。透射电子显微镜结果表明经囊泡内交联后的结构依然维持未交联前的分子有序微胶囊结构和粒径；动态激光光散射结果支持自交联后该共轭亚油酸的囊泡状分子有序微胶囊的粒径范围依然为20～50nm，与实施例1中获得的共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体的形状和大小一致。将该透析样重新在pH1到14间每间隔1调节pH值并放置1h，溶液均澄清透明；将该透析样在10℃到80℃间每间隔10℃加热并恒温1h，溶液均澄清透明；表明自交联后得到的是稳定化囊泡状分子有序微胶囊，不同于目前市场上使用的脂质体、囊泡、纳能托等不稳定分子有序微胶囊，它们在环境条件变化后会解体。

实施例3：

调节共轭亚油酸水溶液的pH为8.8、质量浓度为20%，控制溶液中共轭亚油酸发生分子有序组装。冷冻透射电子显微镜结果表明制备得到的共轭亚油酸的分子有序组装体呈棒状胶束结构；动态激光光散射结果表明制备得到的共轭亚油酸的棒状胶束分子有序组装体的粒径范围为100～200nm。

实施例4：

将实施例3所获得的共轭亚油酸的棒状胶束分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量11%的油溶性自由基引发剂偶氮二异丁腈，在80℃下引发共轭亚油酸分子发生胶束内的热聚合反应10h，然后透析除去引发剂。透射电子显微镜结果表明经胶束内交联后的结构依然维持未交联前的棒状胶束结构和粒径，动态激光光散射结果支持自交联后该共轭亚油酸的棒状胶束分子有序微胶囊的粒径范围依然为100～200nm，与实施例3中获得的共轭亚油酸的棒状胶束状分子有序组装体的形状和大小一致。将该透析样重新在pH1到14间每间隔1调节pH值并放置1h，溶液均澄清透明；将该透析样在10℃到80℃间每间隔10℃加热并恒温1h，溶液均澄清透明；表明自交联后得到的是稳定化囊泡状分子有序微胶囊，不同于目前市场上使用的脂质体、囊泡、纳能托等不稳定分子有序微胶囊，它们在环境条件变化后会解体。

实施例5：

调节亚油酸水溶液的pH为11、质量浓度为18%，控制溶液中亚油酸发生分子有序组装。冷冻透射电子显微镜结果表明制备得到的亚油酸的分子有序组装体呈球形胶束结构；动态激光光散射结果表明制备得到的亚油酸的球形胶束状分子有序组装体的粒径范围为10～20nm。

实施例6：

将实施例5所获得的亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂30min后，加入占亚油酸质量6%的油溶性自由基引发剂偶氮二异庚腈，在40℃下引发亚油酸分子发生胶束内的热聚合反应20h，然后透析除去引发剂。透射电子显微镜结果表明经胶束内交联后的结构依然维持未交联前的球状胶束结构和粒径，动态激光光散射结果支持自交联后该亚油酸的球状胶束分子有序微胶囊的粒径范围依然为10～20nm，与实施例5中获得的亚油酸的胶束状分子有序组装体的形状和大小一致。将该透析样重新在pH1到14间每间隔1调节pH值并放置1h，溶液均澄清透明；将该透析样在10℃到80℃间每间隔10℃加热并恒温1h，溶液均澄清透明；表明自交联后得到的是稳定化囊泡状分子有序微胶囊，不同于目前市场上使用的脂质体、囊泡、纳能托等不稳定分子有序微胶囊，它们在环境条件变化后会解体。

实施例7：

调节油酸水溶液的pH为13、质量浓度为6%，控制溶液中油酸发生分子有序组装，获得油酸的胶束状分子有序组装体溶液。将油酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占油酸质量10%的水溶性自由基引发剂偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，在50℃下引发油酸分子发生胶束内的热聚合反应6h，然后透析除去引发剂，即可制备得到油酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例8：

调节亚油酸水溶液的pH为8.9、质量浓度为1.4%，控制溶液中亚油酸发生分子有序组装，获得亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚油酸质量30%的水溶性自由基引发剂过硫酸钠，在30℃下引发亚油酸分子发生囊泡内的热聚合反应15h，然后透析除去引发剂，即可制备得到亚油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例9：

调节共轭亚油酸水溶液的pH为8.6、质量浓度为10%，控制溶液中共轭亚油酸发生分子有序组装，获得共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量0.1%的水溶性自由基引发剂过硫酸铵，在80℃下引发共轭亚油酸分子发生囊泡内的热聚合反应10h，然后透析除去引发剂，即可制备得到共轭亚油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例10：

调节亚麻酸水溶液的pH为9.5、质量浓度为5%，控制溶液中亚麻酸发生分子有序组装，获得亚麻酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将亚麻酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚麻酸质量18%的油溶性自由基引发剂偶氮二异丁腈，在60℃下引发亚麻酸分子发生囊泡内的热聚合反应18h，然后透析除去引发剂，即可制备得到亚麻酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例11：

调节二十碳五烯酸水溶液的pH为8.8、质量浓度为3%，控制溶液中二十碳五烯酸发生分子有序组装，获得二十碳五烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将二十碳五烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十碳五烯酸质量5%的油溶性自由基引发剂偶氮二异庚腈，在40℃下引发二十碳五烯酸分子发生囊泡内的热聚合反应12h，然后透析除去引发剂，即可制备得到二十碳五烯酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例12：

调节二十二碳六烯酸水溶液的pH为7.9、质量浓度为0.01%，控制溶液中二十二碳六烯酸发生分子有序组装，获得二十二碳六烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将二十二碳六烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十二碳六烯酸质量2%的油溶性自由基引发剂偶氮二异丁腈，在70℃下引发二十二碳六烯酸分子发生囊泡内的热聚合反应4h，然后透析除去引发剂，即可制备得到二十二碳六烯酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例13：

调节油酸水溶液的pH为8.6、质量浓度为3%，控制溶液中油酸发生分子有序组装，获得油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占油酸质量2%的水溶性自由基引发剂过硫酸钾，在60℃下引发油酸分子发生囊泡内的热聚合反应18h，然后透析除去引发剂，即可制备得到油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例14：

调节亚油酸水溶液的pH为11、质量浓度为10%，控制溶液中亚油酸发生分子有序组装，获得亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液。将亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚油酸质量1%的油溶性自由基引发剂偶氮二异庚腈，在80℃下引发亚油酸分子发生胶束内的热聚合反应20h，然后透析除去引发剂，即可制备得到亚油酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例15：

调节共轭亚油酸水溶液的pH为8.8、质量浓度为0.5%，控制溶液中共轭亚油酸发生分子有序组装，获得共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量11%的水溶性自由基引发剂偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，在60℃下引发共轭亚油酸分子发生囊泡内的热聚合反应10h，然后透析除去引发剂，即可制备得到共轭亚油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例16：

调节亚麻酸水溶液的pH为10.5、质量浓度为12%，控制溶液中亚麻酸发生分子有序组装，获得亚麻酸的胶束状分子有序组装体溶液。将亚麻酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚麻酸质量23%的水溶性自由基引发剂过硫酸钾，在50℃下引发亚麻酸分子发生胶束内的热聚合反应8h，然后透析除去引发剂，即可制备得到亚麻酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例17：

调节二十碳五烯酸水溶液的pH为9.2、质量浓度为20%，控制溶液中二十碳五烯酸发生分子有序组装，获得二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液。将二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十碳五烯酸质量8%的油溶性自由基引发剂偶氮二异丁腈，在60℃下引发二十碳五烯酸分子发生胶束内的热聚合反应20h，然后透析除去引发剂，即可制备得到二十碳五烯酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例18：

调节二十二碳六烯酸水溶液的pH为10.5、质量浓度为0.08%，控制溶液中二十二碳六烯酸发生分子有序组装，获得二十二碳六烯酸的胶束状分子有序组装体溶液。将二十二碳六烯酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十二碳六烯酸质量5%的水溶性自由基引发剂偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，在30℃下引发二十二碳六烯酸分子发生胶束内的热聚合反应20h，然后透析除去引发剂，即可制备得到二十二碳六烯酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例19：

调节二十二碳六烯酸水溶液的pH为8.9、质量浓度为15%，控制溶液中二十二碳六烯酸发生分子有序组装，获得二十二碳六烯酸的胶束状分子有序组装体溶液。将二十二碳六烯酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十二碳六烯酸质量25%的水溶性自由基引发剂过硫酸钠，在60℃下引发二十二碳六烯酸分子发生胶束内的热聚合反应12h，然后透析除去引发剂，即可制备得到二十二碳六烯酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例20：

调节二十碳五烯酸水溶液的pH为11、质量浓度为10%，控制溶液中二十碳五烯酸发生分子有序组装，获得二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液。将二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十碳五烯酸质量23%的水溶性自由基引发剂过硫酸铵，在80℃下引发二十碳五烯酸分子发生胶束内的热聚合反应2h，然后透析除去引发剂，即可制备得到二十碳五烯酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例21：

调节亚麻酸水溶液的pH为8.6、质量浓度为25%，控制溶液中亚麻酸发生分子有序组装，获得亚麻酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将亚麻酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚麻酸质量3%的水溶性自由基引发剂偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，在30℃下引发亚麻酸分子发生囊泡内的热聚合反应20h，然后透析除去引发剂，即可制备得到亚麻酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例22：

调节油酸水溶液的pH为9.0、质量浓度为12%，控制溶液中油酸发生分子有序组装，获得油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占油酸质量20%的油溶性自由基引发剂偶氮二异庚腈，在30℃下引发油酸分子发生囊泡内的热聚合反应20h，然后透析除去引发剂，即可制备得到油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例23：

调节亚油酸水溶液的pH为8.6、质量浓度为8%，控制溶液中亚油酸发生分子有序组装，获得亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚油酸质量15%的水溶性自由基引发剂偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，在60℃下引发亚油酸分子发生囊泡内的热聚合反应5h，然后透析除去引发剂，即可制备得到亚油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例24：

将实施例1所获得的共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量10%的水溶性自由基光引发剂GTX，紫外辐照引发共轭亚油酸分子发生囊泡内的聚合反应10h，然后透析除去引发剂。透射电子显微镜结果表明制备得到的共轭亚油酸的分子有序微胶囊呈囊泡状结构，动态激光光散射结果表明制备得到的共轭亚油酸的囊泡状分子有序微胶囊粒径范围为20～50nm，与实施例1中获得的共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体的形状和大小一致。将该透析样重新在pH1到14间每间隔1调节pH值并放置1h，溶液均澄清透明；将该透析样在10℃到80℃间每间隔10℃加热并恒温1h，溶液均澄清透明；表明自交联后得到的是稳定化囊泡状分子有序微胶囊，不同于目前市场上使用的脂质体、囊泡、纳能托等不稳定分子有序微胶囊，它们在环境条件变化后会解体。

实施例25：

将实施例1所获得的共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量5%的油溶性自由基光引发剂HMPF，紫外辐照引发共轭亚油酸分子发生囊泡内的聚合反应2.5h。透射电子显微镜结果表明制备得到的共轭亚油酸的稳定化分子有序微胶囊呈囊泡状结构，动态激光光散射结果表明制备得到的共轭亚油酸的囊泡状分子有序微胶囊粒径范围为20～50nm，与实施例1中获得的共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体的形状和大小一致。

实施例26：

调节共轭亚油酸水溶液的pH为11、质量浓度为3%，控制溶液中共轭亚油酸发生分子有序组装，获得共轭亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液。将共轭亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量15%的油溶性自由基光引发剂二苯甲酮，紫外辐照引发共轭亚油酸分子发生胶束内的聚合反应10h，即可制备得到共轭亚油酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例27：

调节二十碳五烯酸水溶液的pH为10.5、质量浓度为1.5%，控制溶液中二十碳五烯酸发生分子有序组装，获得二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液。将二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十碳五烯酸质量8%的水溶性自由基光引发剂GTX，紫外辐照引发二十碳五烯酸分子发生胶束内的聚合反应30min，即可制备得到二十碳五烯酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例28：

调节油酸水溶液的pH为11、质量浓度为18%，控制溶液中油酸发生分子有序组装，获得油酸的胶束状分子有序组装体溶液。将油酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，γ射线辐照聚合30min，即可制备得到油酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例29：

调节二十二碳六烯酸水溶液的pH为11、质量浓度为0.02%，控制溶液中二十二碳六烯酸发生分子有序组装，获得二十二碳六烯酸的胶束状分子有序组装体溶液。将二十二碳六烯酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，x射线辐照聚合1h，即可制备得到二十二碳六烯酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例30：

调节共轭亚油酸水溶液的pH为10.5、质量浓度为20%，控制溶液中共轭亚油酸发生分子有序组装，获得共轭亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液。将共轭亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，α射线辐照聚合15min，即可制备得到共轭亚油酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例31：

调节二十碳五烯酸水溶液的pH为11、质量浓度为10%，控制溶液中二十碳五烯酸发生分子有序组装，获得二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液。将二十碳五烯酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十碳五烯酸质量2%的油溶性自由基光引发剂HMPF，紫外辐照引发二十碳五烯酸分子发生囊泡内的聚合反应5h，即可制备得到二十碳五烯酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例32：

调节二十二碳六烯酸水溶液的pH为9.0、质量浓度为0.1%，控制溶液中二十二碳六烯酸发生分子有序组装，获得二十二碳六烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将二十二碳六烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂30min后，加入占二十二碳六烯酸质量12%的油溶性自由基光引发剂二苯甲酮，紫外辐照引发二十二碳六烯酸分子发生囊泡内的聚合反应20h，即可制备得到二十二碳六烯酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例33：

调节亚油酸水溶液的pH为8.6、质量浓度为18%，控制溶液中亚油酸发生分子有序组装，获得亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚油酸质量20%的水溶性自由基光引发剂GTX，紫外辐照引发亚油酸分子发生囊泡内的聚合反应16h，即可制备得到亚油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例34：

调节亚麻酸水溶液的pH为9.2、质量浓度为8%，控制溶液中亚麻酸发生分子有序组装，获得亚麻酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将亚麻酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚麻酸质量5%的油溶性自由基光引发剂HMPF，紫外辐照引发亚麻酸分子发生囊泡内的聚合反应8h，即可制备得到亚麻酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例35：

调节二十碳五烯酸水溶液的pH为9.5、质量浓度为10%，控制溶液中二十碳五烯酸发生分子有序组装，获得二十碳五烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将二十碳五烯酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占二十碳五烯酸质量8%的水溶性自由基光引发剂GTX，紫外辐照引发二十碳五烯酸分子发生囊泡内的聚合反应18h，即可制备得到二十碳五烯酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例36：

调节亚麻酸水溶液的pH为8.8、质量浓度为20%，控制溶液中亚麻酸发生分子有序组装，获得亚麻酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将亚麻酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚麻酸质量3%的水溶性自由基光引发剂GTX，紫外辐照引发亚麻酸分子发生囊泡内的聚合反应3，即可制备得到亚麻酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例37：

调节共轭亚油酸水溶液的pH为8.6、质量浓度为12%，控制溶液中共轭亚油酸发生分子有序组装，获得共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液。将共轭亚油酸的囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占共轭亚油酸质量18%的油溶性自由基光引发剂二苯甲酮，紫外辐照引发共轭亚油酸分子发生囊泡内的聚合反应15h，即可制备得到共轭亚油酸的稳定化囊泡状分子有序微胶囊。

实施例38：

调节亚麻酸水溶液的pH为10.5、质量浓度为0.3%，控制溶液中亚麻酸发生分子有序组装，获得亚麻酸的胶束状分子有序组装体溶液。将亚麻酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚麻酸质量1%的油溶性自由基光引发剂二苯甲酮，紫外辐照引发亚麻酸分子发生胶束内的聚合反应1h，即可制备得到亚麻酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

实施例39：

调节亚油酸水溶液的pH为9.2、质量浓度为18%，控制溶液中亚油酸发生分子有序组装，获得亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液。将亚油酸的胶束状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，加入占亚油酸质量1%的油溶性自由基光引发剂HMPF，紫外辐照引发亚油酸分子发生胶束内的聚合反应12h，即可制备得到亚油酸的稳定化胶束状分子有序微胶囊。

Claims (10)

1.一种从不饱和脂肪酸制备稳定化分子有序微胶囊的方法，其特征在于，所述微胶囊由不饱和脂肪酸为原料，所述不饱和脂肪酸为油酸、亚油酸、亚麻酸、共轭亚油酸、二十碳五烯酸或二十二碳六烯酸，所述制备方法如下： 

步骤一：通过调节不饱和脂肪酸水溶液的pH为7.0～14，且不饱和脂肪酸浓度范围在0.002%～30%，控制溶液中不饱和脂肪酸发生分子有序组装，获得不饱和脂肪酸的分子有序组装体溶液，所述组装体是胶束或囊泡； 

步骤二：将步骤一所制得的胶束或囊泡状分子有序组装体溶液通N₂ 30min后，再加入占不饱和脂肪酸0.1%～30%的水溶性自由基引发剂或油溶性自由基引发剂，在25℃～85℃下热聚合15min～24h或者辐照聚合15min～24h，引发胶束或囊泡溶液中不饱和脂肪酸发生胶束或囊泡内的聚合或自交联反应，即可制备得到不饱和脂肪酸的稳定化分子有序微胶囊； 

所述“％”为质量百分比。 

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述pH为8.6～13。 

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤一中将不饱和脂肪酸配制成浓度范围为0.008%～20%的水溶液。 

4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤二中热聚合时间为1h～20h。 

5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤二中热聚合的所述水溶性自由基引发剂为过硫酸钠、过硫酸钾、过硫酸铵或偶氮二异丁咪唑啉盐酸盐，所述油溶性自由基引发剂为偶氮二异丁腈或偶氮二异庚腈。 

6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤二中辐照聚合的辐照源为紫外线、γ射线、x射线、α射线或β射线。 

7.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤二中辐照聚合的辐照源为紫外线。 

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，辐照源为紫外线，且水溶性自由基光引发剂为[3-(3,4-二甲基-9-氧代-9氢-噻吨-2-氧基)-2-羟丙基]三甲基氯化铵，或者油溶性自由基光引发剂为2-羟基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮或二苯甲酮。 

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，当辐照源为γ射线、x射线、α射线或β射线时无需自由基引发剂。 

10.根据权利要求1至9任一所述的方法制得的稳定化分子有序微胶囊。