CN103360864A

CN103360864A - 一种金属油墨组合物及其制备方法与应用

Info

Publication number: CN103360864A
Application number: CN2012101015630A
Authority: CN
Inventors: 常和峰; 牛宇; 杨继敏; 孙赫男; 田子纯
Original assignee: China Banknote Printing and Minting Corp; Zhongchao Special Security Technology Co Ltd
Current assignee: Zhongchao Special Security Technology Co Ltd; China Banknote Printing and Minting Group Co Ltd
Priority date: 2012-04-09
Filing date: 2012-04-09
Publication date: 2013-10-23
Anticipated expiration: 2032-04-09
Also published as: CN103360864B

Abstract

本发明公开了一种金属油墨组合物，该组合物含有氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，各组分含量为：氯醋树脂15-70重量％，金属颜料2-50重量％，无机颜料分散剂0.01-5重量％，附着力促进剂0.01-5重量％，以及稀释剂10-82重量％。本发明还提供了一种所述金属油墨组合物的制备方法。本发明还涉及所述金属油墨组合物在食品包装、烟包、装饰材料或安全线生产中的应用。本发明提供的所述金属油墨组合物能提供有效的遮盖，克服生产安全线的黑线问题，并能进行不同的应用，形成的涂层具有良好的附着牢度、耐酸碱性、耐机洗性、耐揉性和耐热性。

Description

一种金属油墨组合物及其制备方法与应用

技术领域

本发明涉及一种金属油墨组合物及其制备方法与应用，具体地，涉及能够在防伪技术中，用于安全线生产的一种金属油墨组合物及其制备方法与应用。

背景技术

在印刷品中添加安全线是一种重要的防伪技术，尤其是在纸币的印制中。在现行的世界各国纸币印制中，安全线的生产均为多层结构。在安全线生产过程中需要对某些防伪信息进行遮盖、隐藏，这其中某些结构信息、防伪信息层具有较深的颜色，因此在钞纸施放过程中，在纸张的安全线部位会形成黑线，影响钞票纸后续的印刷生产过程和纸钞的整体美观性。

为了克服安全线产生的黑线问题，可以通过真空蒸镀、溅射等方式在基材表面实现覆膜，但这种方式不仅生产过程比较复杂，能耗高，而且不能实现半透射、半反射的效果。除此之外可以采用技术较成熟的印刷或涂布工艺达到此目的，而且印刷或涂布工艺具有生产速度快，效率高，成本低廉，产品质量稳定，成品率高，易于规模化生产的特点。

在采用印刷或涂布工艺的生产过程中，如果采用金属油墨对防伪信息层进行遮盖，则可有效解决安全线颜色发黑的问题。一般采用印刷或涂布一层白色油墨的方法，比如添加了钛白粉颜料的白色涂料，但这种白色油墨的遮盖力不够，需要印刷较厚的涂层厚度才能达到良好的遮盖效果，影响印刷品整体的印刷质量。

CN101235237A公开了一种墨盒、喷墨记录方法以及记录物，该发明公开的金属颜料的油性油墨组合物含有0.1-10重量％的金属颜料、0.1-10重量％的树脂和有机溶剂。金属颜料为铝或铝合金，为平板状粒子，平均粒径R50为0.5-3微米，且R50/粒子厚度＞5；有机溶剂为亚烷基二醇二醚、亚烷基二醇单醚和内酯的混合物；树脂选自聚乙烯醇缩丁醛、乙酸丁酸纤维素、聚丙烯酸系多元醇、聚氨酯、氯化乙烯-醋酸乙烯共聚物和/或它们的树脂乳液中的至少一种以上。此外，油性油墨组合物含有0.01-10重量％的至少一种以上的炔属二醇类和/或硅酮类表面活性剂；0.1-10重量％的一种以上的甘油/聚亚烷基二醇、或糖类。该发明通过使用上述油墨组合物在记录介质上形成具有高金属光泽的图像，但不能应用于安全线生产领域中，解决安全线黑线问题，实现遮盖的效果。

CN101240131A公开了一种用于印刷防伪潜影的含有金属颜料的金属油墨，该金属油墨包含15-25重量％的金属颜料，10-15重量％的醇酸树脂油，20-25重量％的高酸价酚醛树脂油，8-10重量％的纯酚醛树脂油，3-5重量％的气相二氧化硅，15-20重量％的透明碳酸钙，5-7重量％的表面活性剂，6-8重量％的聚乙烯蜡，2-4重量％的矿油和0.3-0.5重量％的干燥剂。其中金属颜料为片状银粉、片状铝粉、片状铜粉的一种或多种。该发明是采用含有金属颜料的金属油墨构成潜影图案，并可单面印刷形成防伪潜影，但不能应用于安全线生产领域中，无法实现对安全线黑线的遮盖。

由此可见，急需开发出一种能够在防伪应用中实现对安全线黑线的遮盖，而且形成的金属油墨涂层也能满足印刷品必需的产品质量标准的金属油墨组合物及其制备方法。

发明内容

本发明的目的是克服现有的油墨组合物无法在防伪应用中，实现对安全线黑线遮盖的问题，提供一种能够在防伪应用中实现对安全线黑线的遮盖，而且能够使形成的金属油墨涂层满足印刷品必需的产品质量标准的金属油墨组合物及其制备方法。

为了实现上述目的，本发明提供一种金属油墨组合物，其中，该金属油墨组合物含有氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为15-70重量％，金属颜料的含量为2-50重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-5重量％，附着力促进剂的含量为0.01-5重量％，以及稀释剂的含量为10-82重量％。

本发明还提供了所述金属油墨组合物的制备方法，该方法包括将氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂混合均匀，其中，所述氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂的加入量，使得到的金属油墨组合物中，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为15-70重量％，金属颜料的含量为2-50重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-5重量％，附着力促进剂的含量为0.01-5重量％，以及稀释剂的含量为10-82重量％。

本发明还提供了所述金属油墨组合物在生产食品包装、烟包、装饰材料或安全线过程中的应用。

通过本发明的上述技术方案，采用本发明的所述金属油墨组合物进行印刷或涂布，可有效地解决防伪应用中安全线黑线的问题。所述金属油墨组合物形成涂层的遮盖效果良好，例如采用实施例1中获得的金属油墨组合物应用于黑墨遮盖，能够显著地降低印刷面的反射色密度值为0.87，肉眼观察不漏黑，标记物被完全遮盖，解决了安全线黑线的问题。

在使用本发明的金属油墨组合物实现遮盖目的时，该组合物形成的涂层具有良好的附着牢度、耐酸碱性、耐揉性、耐机洗和耐热性，得到的印刷制品能够满足印刷品必需的产品质量标准。

本发明的其他特征和优点将在随后的具体实施方式部分予以详细说明。

附图说明

图1是金属油墨遮盖效果的示意图。

图2是金属油墨镂空效果的示意图。

具体实施方式

应当理解的是，此处所描述的具体实施方式仅用于说明和解释本发明，并不用于限制本发明。

根据本发明，提供了一种金属油墨组合物，其特征在于，该金属油墨组合物含有氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为15-70重量％，金属颜料的含量为2-50重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-5重量％，附着力促进剂的含量为0.01-5重量％，以及稀释剂的含量为10-82重量％。

根据本发明提供的一种金属油墨组合物，优选情况下，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为30-50重量％，金属颜料的含量为5-30重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-3重量％，附着力促进剂的含量为0.01-3重量％，以及稀释剂的含量为15-60重量％。

根据本发明提供的一种金属油墨组合物，更优选情况下，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为35-45重量％，金属颜料的含量为10-25重量％，无机颜料分散剂的含量为0.05-1.5重量％，附着力促进剂的含量为0.05-1.5重量％，以及稀释剂的含量为27-50重量％。

根据本发明，所述氯醋树脂作为所述金属油墨组合物的主体树脂而加入，本发明的发明人在研究中发现，提高所述氯醋树脂的含量，使涂层具有良好的遮盖效果，形成的油墨涂层也有好的附着性，耐酸碱性、耐揉性等特性。

根据本发明，所述氯醋树脂的种类为本领域技术人员所公知，是指由氯乙烯单体跟醋酸乙烯共聚得到的氯乙烯-醋酸乙烯共聚物，其中，氯乙烯含量为85-92重量％，醋酸乙烯含量为8-15重量％。例如，所述氯醋树脂可以是羟基改性的氯醋树脂，以乙烯醇或羟烷基丙烯酸酯改性，其中，组分含量为80-95重量％的氯乙烯，3-20重量％的醋酸乙烯以及5-16重量％的乙烯醇或羟烷基丙烯酸酯，羟基值为58-80。满足上述要求的所述氯醋树脂可以商购得到，例如，美国道化学公司生产的牌号为UCAR VAGF、UCAR VAGH、UCAR VAGD的羟基改性氯醋树脂和牌号为UCAR VYHD、UCAR VYHD、UCAR VYNS-3的氯醋树脂。

优选情况下，所述氯醋树脂的数均分子量为20000-45000即可，玻璃化转变温度为50-85℃；优选情况下，玻璃化转变温度为55-80℃。在上述条件下，能够使得到金属油墨组合物的粘度和其他各组分在所述氯醋树脂中的分散性更好。

根据本发明，所述金属颜料可以选择不同的金属颜料种类，提供不同的颜色效果，例如选自铝粉、锌粉、钛粉和不锈钢粉中的一种或多种，优选情况下，所述金属颜料为铝粉。

根据本发明，所述金属颜料的粒度能使金属颜料在所述金属油墨组合物中有更好的分散性，并能与所述氯醋树脂一起提供更理想的遮盖效果；在优选情况下，所述金属颜料的粒度范围为5-60微米，更优选为5-20微米。

根据本发明，所述无机颜料分散助剂是指对所述金属颜料的分散助剂，所述无机颜料分散助剂选自能改善树脂与所述金属颜料的界面性能的表面活性剂，优选为偶联剂，更优选为硅烷类偶联剂。所述硅烷类偶联剂是由硅氯仿和带有反应性基团的不饱和烯烃加成，在经醇解而得的，是一类具有有机官能团的硅烷，可用通式Y(CH₂)nSiX₃表示，此处，n＝0-3，X-可水解的基团，通常为氯基、甲氧基、乙氧基、乙酰氧基等，水解即生成硅醇，与无机物质结合形成硅氧烷；Y-有机官能团，通常为乙烯基、氨基、环氧基、甲基丙烯酰氧基、巯基、脲基等，可与有机物质反应结合。

所述硅烷偶联剂的种类和使用为本领域技术人员所公知，例如，可选自乙烯基硅烷、环氧基硅烷、氨基硅烷、脲基硅烷、巯基硅烷和甲基丙烯酰氧基硅烷中的一种或多种，更进一步可选自乙烯基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油丙基三乙氧基硅烷、氨丙基三乙氧基硅烷、巯丙基三甲氧基硅烷和甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷中的一种或多种，可选自Z6043、KBM503、BYK-163、SUCAR ND、KH550、AC-662和AC-76中的一种或多种，以上牌号为本领域技术人员所公知。

根据本发明，所述附着力促进剂是可以提高涂层与印刷基材间的附着力，具有防止涂层脱落的效果的物质，优选为偶联剂，更优选为钛酸酯偶联剂。所述钛酸酯偶联剂是以Ti为中心，两端带有两种结构基团的物质，一端基团亲无机物表面，另一端基团亲有机物表面，可用通式：[ROO_(4-n)Ti(OX-R’Y)]_n(n＝2，3)表示，其中，RO-为可水解的短碳链烷氧基，能与无机表面羟基起反应，从而达到化学偶联的目的；-OX为羧基、烷氧基、磺酸基、磷酸基等，决定钛酸酯所具有特殊性能；R’-是长链烷烃基，和有机物进行弯曲缠结，使有机物和无机物的相容性得到改善，提高材料的抗冲击强度；Y是羟基、氨基、环氧基或含有双键的基团，它可以和有机聚合物进行化学反应而结合在一起。

所述钛酸酯偶联剂的种类和使用为本领域技术人员所公知，例如，可选自AA75、KR-38S、9S、138S和TMC-TTS中的一种或多种，更进一步优选为AA75，以上牌号为本领域技术人员所公知。

根据本发明，所述稀释剂是用于溶解所述氯醋树脂的有机溶剂，可以选自各种能够溶解所述氯醋树脂的现有有机溶剂，优选情况下，所述稀释剂可选自酮类或者酯类有机溶剂，其中，所述酮类有机溶剂选自丙酮、甲乙酮、异佛尔酮、甲基异丁基酮、甲基戊基酮和环己酮中的一种或多种；所述酯类有机溶剂选自乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丙酯和乙酸丁酯中的一种或多种。

根据本发明，提供所述的金属油墨组合物的制备方法，该方法包括将氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂混合均匀，其特征在于，所述氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂的加入量，使得到的金属油墨组合物中，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为15-70重量％，金属颜料的含量为2-50重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-5重量％，附着力促进剂的含量为0.01-5重量％，以及稀释剂的含量为10-82重量％。

优选情况下，根据本发明提供的所述金属油墨组合物的制备方法，该方法包括将氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂混合均匀，其特征在于，所述氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂的加入量，使得到的金属油墨组合物中，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为30-50重量％，金属颜料的含量为5-30重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-3重量％，附着力促进剂的含量为0.01-3重量％，以及稀释剂的含量为15-60重量％。

更优选情况下，根据本发明提供的所述金属油墨组合物的制备方法，该方法包括将氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂混合均匀，其特征在于，所述氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂的加入量，使得到的金属油墨组合物中，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为35-45重量％，金属颜料的含量为10-25重量％，无机颜料分散剂的含量为0.05-1.5重量％，附着力促进剂的含量为0.05-1.5重量％，以及稀释剂的含量为27-50重量％。

根据本发明提供的金属油墨组合物的制备方法，是将所述金属油墨组合物中的各组分在溶剂中混合均匀，优选将氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂混合均匀的步骤包括：(1)将氯醋树脂分散溶解在稀释剂中，得到含有氯醋树脂的浆液；(2)将无机颜料分散剂与步骤(1)中得到的浆液混合均匀，得到含有氯醋树脂和无机颜料分散剂的浆液；(3)将金属颜料和步骤(2)中得到的浆液混合均匀，得到含有氯醋树脂、无机颜料分散剂和金属颜料的浆液；(4)将附着力促进剂和步骤(3)中得到的浆液混合均匀，得到所述金属油墨组合物。

根据本发明提供的所述的金属油墨组合物的制备方法，所述混合是使用为本领域技术人员所公知的高速搅拌机，所述高速搅拌机为上海索维公司生产，型号为SL-50，搅拌转速为500-1000rpm，搅拌时间为5-50min。

根据本发明，所述的金属油墨组合物的制备方法，其中，所述金属颜料的粒度为5-60微米，优选为5-20微米。

根据本发明，所述的金属油墨组合物的制备方法，其中，所述氯醋树脂的数均分子量为20000-45000，玻璃化转变温度为50-85℃；所述金属颜料为铝粉、锌粉、钛粉和不锈钢粉中的一种或多种；所述无机颜料分散助剂为硅烷系偶联剂；所述附着力促进剂为钛酸酯偶联剂；所述稀释剂为酮类有机溶剂或者酯类有机溶剂。

所述氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散助剂、附着力促进剂和稀释剂的种类、选择和用量如上文所述，不再赘述。

根据本发明提供了所述的金属油墨组合物在食品包装、烟包、装饰材料或安全线生产过程中的应用。根据本发明所述在食品包装上的应用是为了达到遮盖、底涂、镂空的效果，所述在安全线生产中的应用为在镂空透射层和涂层标记遮盖层上的应用，是为了遮盖防伪信息、解决黑线现象、产生金属光泽、镂空等效果。优选情况下，所述金属油墨组合物用于食品包装、烟包、装饰材料或安全线生产中的基材表面、功能涂层底部和中间涂层中的至少一者。更优选情况下，为了达到遮盖、装饰的效果，所述的应用为所述金属油墨组合物在被印刷或涂布在基材表面上的过程中的应用；或者，为了达到底涂、镂空的效果，所述的应用为所述金属油墨组合物在被印刷或涂布在基材上的功能涂层底部上的过程中的应用；或者，为了满足需要的功能，所述的应用为所述金属油墨组合物在不同涂层中间被印刷或涂布形成中间涂层的过程中的应用；其中，在所述的应用中，可以使用本发明的金属油墨组合物或者所述金属油墨组合物的稀释物；所述基材为本领域技术人员所公知的用于食品包装、烟包、装饰材料或安全线生产的基材材料。

根据本发明所述的应用，是将本发明所述的金属油墨组合物或所述金属油墨组合物的稀释物，通过印刷或涂布的方法在塑料薄膜及其它已有的功能涂层上，以满版形式进行遮盖，形成5-10微米厚的遮盖涂层。

根据本发明所述的应用，所述的应用形成的遮盖涂层厚度为5-10微米。

根据本发明的所述金属油墨组合物为安全线标记提供了一种有效的遮盖涂层，可以有效地解决安全线黑线问题，增加钞票整体的美观效果。

根据本发明的所述金属油墨组合物经印刷或涂布形成的涂层具有良好的附着牢度、耐酸碱性、耐揉性、耐机洗和耐热性。

以下将通过实施例对本发明进行详细描述。在以下实施例和对比例中使用的原料均为本领域技术人员所公知，可经市售获得。

实施例1

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

在25℃下，使用高速搅拌机，搅拌转速为800rpm，搅拌时间为20min，将40g氯醋树脂溶解分散在49.4g乙酸乙酯中混合均匀后，加入0.05g无机颜料分散助剂，继续搅拌混合均匀；再将10g铝粉加入，继续搅拌混合均匀；再将0.55g附着力促进剂加入，继续搅拌混合均匀，得到金属油墨组合物X1。

实施例2

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

在25℃下，使用高速搅拌机，搅拌转速为500rpm，搅拌时间为50min，将35g氯醋树脂溶解分散在19g丙酮和19.45g甲异丁酮的混合物中混合均匀后，加入1.5g无机颜料分散助剂，继续搅拌混合均匀；再将25g铝粉加入，继续搅拌混合均匀；再将0.05g附着力促进剂加入，继续搅拌混合均匀，得到金属油墨组合物X2。

实施例3

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

在25℃下，使用高速搅拌机，搅拌转速为1000rpm，搅拌时间为10min，将45g氯醋树脂溶解分散在33.05g丙酮中混合均匀后，加入0.45g无机颜料分散助剂，继续搅拌混合均匀；再将20g铝粉加入，继续搅拌混合均匀；再将1.5g附着力促进剂加入，继续搅拌混合均匀，得到金属油墨组合物X3。

实施例4

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，氯醋树脂的含量为50重量％，乙酸乙酯的含量为39.4重量％，得到金属油墨组合物X4。

实施例5

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，氯醋树脂的含量为70重量％，乙酸乙酯的含量为19.4重量％，得到金属油墨组合物X5。

实施例6

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，氯醋树脂的含量为30重量％，乙酸乙酯的含量为59.4重量％，得到金属油墨组合物X6。

实施例7

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，氯醋树脂的含量为15重量％，乙酸乙酯的含量为74.4重量％，得到金属油墨组合物X7。

实施例8

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，用粒度为45微米的铝粉(牌号Metasheen71-0010，德国BASF公司)代替实施例1中的铝粉，得到金属油墨组合物X8。

实施例9

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，用粒度为60微米的铝粉(牌号Metasheen，德国BASF公司)代替实施例1中的铝粉，得到金属油墨组合物X9。

对比例1

该对比例用于说明参比的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，氯醋树脂的含量为5重量％，乙酸乙酯的含量为84.4重量％，得到金属油墨组合物D1。

对比例2

该对比例用于说明参比的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，氯醋树脂的含量为75重量％，乙酸乙酯的含量为14.4重量％，得到金属油墨组合物D2。

对比例3

该对比例用于说明参比的金属油墨组合物及其制备。

按照实施例1的方法制备得到金属油墨组合物，不同的是，用粒度为3微米的铝粉(牌号Metasheen，德国BASF公司)代替实施例1中的铝粉，得到金属油墨组合物D3。

实施例10

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物在安全线生产中起遮盖效果的应用。

将上海DIC黑墨采用满版涂布的方法印刷在基材表面，形成黑色印刷层，代表深色防伪信息层，如附图1中所示，基材1上印刷有黑色印刷层2(附图1中以黑色表示)，印刷层厚度为10微米；然后将实施例1-9和对比例1-3得到的金属油墨组合物X1-X9和D1-D3分别涂布在印刷层上，形成附图中示意的涂层3，得到对应的印刷品Z1-Z12。

实施例11

该实施例用于说明本发明提供的金属油墨组合物用于底涂、镂空效果的应用。

如图2所示，将实施例1制备的金属油墨组合物X1，通过印刷方法用于黑墨镂空涂层8上形成涂层3，黑墨镂空涂层8涂布在带有文字“A”、“B”和“C”的基材7上，黑墨镂空涂层8不遮挡基材7上要显示的文字，得到印刷品Z13。

实施例12

该实施例用于提供空白样品。

将上海DIC黑墨采用满版涂布的方法印刷在基材表面，形成黑色印刷层，得到印刷品Z0。

测试例1-7

测试例1-7测试实施例10-12所提供的印刷品Z0-Z13，用于说明本发明提供的金属油墨组合物的应用效果以及形成涂层的附着牢度、耐酸碱性、耐揉性、耐机洗和耐热性。

(1)遮盖效果：

用反射色密度仪(型号为X-rite 530，产自美国爱色丽公司)测量印刷面在涂布金属油墨组合物前后的反射色密度值，数值减少，说明遮盖效果好，测试印刷品Z0-Z13，所得结果如表1所示；同时肉眼观察不漏黑评为“好”，否则为“差”，测试印刷品Z1-Z13，所得结果如表1所示。

(2)镂空效果

如图2所示，肉眼从涂层3一侧、印刷品Z13的顶部观察，清晰观察到基材7上的字母“A”、“B”和“C”的评为“好”；不能清晰观察到字母的平为“差”。测试印刷品Z13所得结果如表1所示。

(3)附着牢度：

胶带牢度测试法：将胶带粘在涂层上，压实，迅速撕开，观察涂层完整程度，分为一至五级：涂层完整，无脱落，五级；轻微脱落，四级；一般脱落，三级；严重脱落，二级；完全脱落，一级。按此方法测试印刷品Z1-Z13并评级，所得结果如表1所示。

(4)耐酸碱性：

耐酸性：用2重量％硫酸溶液浸泡样品30分钟，吹干。观察涂层完整程度，分为一至五级，涂层完整，无腐蚀，五级；轻微腐蚀，四级；一般腐蚀，三级；严重腐蚀，二级；完全腐蚀，一级。

耐碱性：用2重量％氢氧化钠溶液浸泡样品30分钟，吹干。观察涂层完整程度，分为一至五级，涂层完整，无腐蚀，五级；轻微腐蚀，四级；一般腐蚀，三级；严重腐蚀，二级；完全腐蚀，一级。

测试印刷品Z1-Z13，所得结果如表1所示。

(5)耐揉性：

用兰光耐揉仪(型号为FDT-0，产自济南兰光机电技术有限公司)对每个样品测试，揉搓频率：45次/分钟，揉搓角度：440°(90mm)或400°(80mm)，揉搓16次，观察涂层附着情况，分为一至五级，涂层完整，无损坏，五级；轻微损坏，四级；一般损坏，三级；严重损坏，二级；完全损坏，一级。测试印刷品Z1-Z13，所得结果如表1所示。

(6)耐机洗：

将样品放置在洗衣机中漂洗30分钟，吹干。观察涂层附着情况，分为一至五级，涂层完整，无损坏，五级；轻微损坏，四级；一般损坏，三级；严重损坏，二级；完全损坏，一级。测试印刷品Z1-Z13，所得结果如表1所示。

(7)耐热性：

将样品放置在设置温度为50℃的烘箱中24小时后，冷却样品。观察涂层附着情况，分为一至五级，涂层完整，无损坏，五级；轻微损坏，四级；一般损坏，三级；严重损坏，二级；完全损坏，一级。测试印刷品Z1-Z13，所得结果如表1所示。

表1

通过上述实施例和对比例的说明可以看出，根据本发明的所述金属油墨组合物能够提供很好的遮盖涂层，解决安全线生产中的黑线问题，形成的涂层也具有较好的质量。从图1所示意的，当印刷上本发明的金属油墨组合物涂层3后，进入肉眼5的反射光线4，使肉眼5观察不到黑色印刷层2，涂层3起到了很好的遮盖效果。从涂层3一侧俯视基材1、黑色印刷层2和涂层3所组成的整个印刷品，可以观察到涂层3的顶部6，看不到有黑色因数层露出。在实施例1中测量顶部6的反射色密度值为0.87，明显小于未印刷本发明的金属油墨组合物涂层3时，直接测量黑色印刷层2的反射色密度值1.67。

如附图2所示意，所述金属油墨组合物也可以用于需要显示出基材上的文字或图案，透光观察时有镂空效果的印刷。当透射光9穿过整个印刷品时，观察者可以通过肉眼5从金属油墨组合物涂层3一侧俯视，观察到涂层3的顶部10呈现出的基材7上的文字“A”、“B”和“C”，但观察不到有黑墨镂空涂层8露出。由此可见，本发明的金属油墨组合物还有良好的透光性，不仅能遮盖住防伪信息层的深色，还能应用所需印刷品呈现镂空效果。因此根据本发明的所述金属油墨组合物用在基材表面、功能涂层底部和形成中间涂层的应用中也能够实现希望的各种效果。

实施例4-7与实施例1的区别是氯醋树脂的含量不同。从表1的评测结果可以看出，氯醋树脂含量为35-45重量％是本发明优选实施方式。

实施例8、9与实施例1的区别是金属颗粒的粒径不同。从表1的评测结果可以看出，金属颜料的粒径为5-20微米使本发明优选实施方式。

Claims

1.一种金属油墨组合物，其特征在于，该金属油墨组合物含有氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为15-70重量％，金属颜料的含量为2-50重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-5重量％，附着力促进剂的含量为0.01-5重量％，以及稀释剂的含量为10-82重量％。

2.根据权利要求1所述的金属油墨组合物，其中，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为30-50重量％，金属颜料的含量为5-30重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-3重量％，附着力促进剂的含量为0.01-3重量％，以及稀释剂的含量为15-60重量％；优选以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为35-45重量％，金属颜料的含量为10-25重量％，无机颜料分散剂的含量为0.05-1.5重量％，附着力促进剂的含量为0.05-1.5重量％，以及稀释剂的含量为27-50重量％。

3.根据权利要求1所述的金属油墨组合物，其中，所述氯醋树脂的数均分子量为20000-45000，玻璃化转变温度为50-85℃。

4.根据权利要求1所述的金属油墨组合物，其中，所述金属颜料的粒度为5-60微米；所述金属颜料为铝粉、锌粉、钛粉和不锈钢粉中的一种或多种。

5.根据权利要求1所述的金属油墨组合物，其中，所述无机颜料分散助剂为硅烷类偶联剂；所述附着力促进剂为钛酸酯偶联剂；所述稀释剂为酮类有机溶剂或者酯类有机溶剂。

6.权利要求1所述的金属油墨组合物的制备方法，该方法包括将氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂混合均匀，其特征在于，所述氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂的加入量，使得到的金属油墨组合物中，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为15-70重量％，金属颜料的含量为2-50重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-5重量％，附着力促进剂的含量为0.01-5重量％，以及稀释剂的含量为10-82重量％。

7.根据权利要求6所述的金属油墨组合物的制备方法，其中，所述氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂的加入量，使得到的金属油墨组合物中，以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为30-50重量％，金属颜料的含量为5-30重量％，无机颜料分散剂的含量为0.01-3重量％，附着力促进剂的含量为0.01-3重量％，以及稀释剂的含量为15-60重量％；优选以所述金属油墨组合物的总重量为基准，氯醋树脂的含量为35-45重量％，金属颜料的含量为10-25重量％，无机颜料分散剂的含量为0.05-1.5重量％，附着力促进剂的含量为0.05-1.5重量％，以及稀释剂的含量为27-50重量％。

8.根据权利要求6所述的金属油墨组合物的制备方法，其中，将氯醋树脂、金属颜料、无机颜料分散剂、附着力促进剂和稀释剂混合均匀的步骤包括：

(1)将氯醋树脂分散溶解在稀释剂中，得到含有氯醋树脂的浆液；

(2)将无机颜料分散剂与步骤(1)中得到的浆液混合均匀，得到含有氯醋树脂和无机颜料分散剂的浆液；

(3)将金属颜料和步骤(2)中得到的浆液混合均匀，得到含有氯醋树脂、无机颜料分散剂和金属颜料的浆液；

(4)将附着力促进剂和步骤(3)中得到的浆液混合均匀，得到所述金属油墨组合物。

9.根据权利要求6-8中任意一项所述的金属油墨组合物的制备方法，其中，所述氯醋树脂的数均分子量为20000-45000，玻璃化转变温度为50-85℃；所述金属颜料的粒度为5-60微米，所述金属颜料为铝粉铝粉、锌粉、钛粉和不锈钢粉中的一种或多种；所述无机颜料分散助剂为硅烷系偶联剂；所述附着力促进剂为钛酸酯偶联剂；所述稀释剂为酮类有机溶剂或者酯类有机溶剂。

10.权利要求1-5中任意一项所述的金属油墨组合物在食品包装、烟包、装饰材料或安全线生产中的应用。