CN103360569A - 一种多重固化树脂及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种多重固化树脂，生产配方包含如下重量份数的原料：二异氰酸酯5-25份，大分子多元醇8-24份，小分子扩链剂8-25份，酸酐10-35份，三羟甲基丙烷二烯丙基醚5-15份，2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯5-15份，阻聚剂0.01-0.1份，溶剂5-15份。使用本发明的多重固化树脂的涂料既具有聚酯涂料韧性好的特点又具有不饱和聚酯涂料硬度高的特点，还具有紫外光固化涂料快干高耐磨的特点。使用本发明的多重固化树脂的涂料在不透明介质间、形状复杂的基材上、超厚涂层及有色涂层中有着优异的使用效果。
Description
技术领域
本发明涉及油漆涂料领域，特别涉及一种在涂料中使用的多重固化树脂。
背景技术
现在市场上销售的涂料主要有三种类型：聚酯涂料（PU漆）、不饱和聚酯涂料（PE漆）和紫外光固化涂料（UV漆）。这三种涂料有各自的特点，聚酯涂料丰满度好、附着力好、耐久性好、手感好，但漆膜较薄硬度有缺陷；不饱和聚酯涂料可一次厚涂、漆膜丰满、耐溶剂性、填充性好，但漆膜太脆韧性不足；紫外光固化涂料漆膜具备坚韧平滑、耐磨、硬度高和表干快的特点，但其附着力不够好。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术的上述不足，提供一种附着力强、快干、高光泽、高硬度、高耐磨的涂料用树脂。
本发明解决其技术问题采用的技术方案是：
一种多重固化树脂，生产配方包含如下重量份数的原料：
二异氰酸酯5-25份，大分子多元醇8-24份，小分子扩链剂8-25份，酸酐10-35份，三羟甲基丙烷二烯丙基醚5-15份，2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯 5-15份，阻聚剂0.01-0.1份，溶剂5-15份。
优选的，所述二异氰酸酯选用甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的任意一种或任意组合。
优选的，所述大分子多元醇选用聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚四氢呋喃多元醇。
进一步，所述小分子扩链剂选用分子量在400Da以下的二元醇、三元醇、四元醇的任意一种或其任意组合。
优选的，所述小分子扩链剂选用乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇的任意一种或任意组合。
优选的，所述酸酐选用苯酐、顺丁烯二酸酐的任意一种或任意组合。
进一步，所述酸酐选用重量份数为2-8份的苯酐和重量份数为8-27份的顺丁烯二酸酐。
优选的，所述阻聚剂选用对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、对甲氧基苯酚的任意一种或任意组合。
优选的，所述溶剂选用甲苯或二甲苯。
为生产制备上述多重固化树脂，本发明还包括以下内容：
一种如权利要求1所述的多重固化树脂的制备方法，包括以下步骤：
i. 依次在反应釜中加入大分子多元醇、酸酐、小分子扩链剂、阻聚剂、溶剂，同时开动搅拌及加热，升温至170-190oC，保温3个小时；
ii. 降温到120oC，投入二异氰酸酯，在110-120oC保温2小时；
iii. 降温到80oC，加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚、2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯，在75-80oC，保温30分钟；
vi. 降温至40oC以下，过滤出料。
与现有技术相比，本发明取得了以下的优越技术效果：通过加入异氰酸酯，提高树脂对基材的附着力；通过光固化和自由基固化的结合，就可以利用光固化使体系快速定型或达到表干，利用自由基反应使底层部分固化完全，从而达到体系的实干；使用本发明的多重固化树脂的涂料既具有聚酯涂料韧性好的特点又具有不饱和聚酯涂料硬度高的特点，还具有紫外光固化涂料快干高耐磨的特点。使用本发明的多重固化树脂的涂料在不透明介质间、形状复杂的基材上、超厚涂层及有色涂层中有着优异的使用效果。
具体实施方式
下面结合具体实施例详细描述本发明内容：应理解，以下实施例仅用于说明本发明而非用于限定本发明的范围。
本发明涉及一种多重固化树脂，其生产配方包括以下成分：二异氰酸酯，大分子多元醇，小分子扩链剂，酸酐，三羟甲基丙烷二烯丙基醚，2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯，阻聚剂，溶剂。
其中，所述二异氰酸酯可以选用甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的任意一种及其任意组合。
其中，所述大分子多元醇可以选用聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚四氢呋喃多元醇的任意一种。
其中，所述小分子扩链剂可以选用分子量在400Da以下的二元醇、三元醇、四元醇，或其混合物。例如乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇的任意一种及其任意组合。
其中，所述酸酐可以选用苯酐、顺丁烯二酸酐的的任意一种或任意组合。
其中，所述阻聚剂可以选用对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、对甲氧基苯酚中的任意一种及其任意组合。
其中，所述溶剂可以选用甲苯、二甲苯的任意一种。
该多重固化树脂的具体制备合成方法及配方中各成分的重量份数如实施例1-3所述：
实施例1
一种多重固化树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）依次在一个装有搅拌装置、温度计和通氮气保护的1000 mL四口烧瓶中加入98.5 g聚醚二元醇N 220、30.5 g苯酐、98.5 g顺丁烯二酸酐、101.6 g 1,4-丁二醇、0.1 g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、80 g 甲苯，同时开动搅拌及加热，升温至170-190oC，保温3个小时；
（2）降温到120oC，投入95.6 g 1,6-己二异氰酸酯，在110-120oC保温2小时；
（3）降温到80oC，加入86 g三羟甲基丙烷二烯丙基醚、98 g 2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯，在75-80oC，保温30分钟；
（4）降温至40oC以下，过滤出料。
实施例2
一种多重固化树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）依次在一个装有搅拌装置、温度计和通氮气保护的1000 mL四口烧瓶中加入105 g聚碳酸酯二元醇、28.6 g苯酐、88.5 g顺丁烯二酸酐、121.2 g 新戊二醇、0.1 g对苯二酚、80 g 二甲苯，同时开动搅拌及加热，升温至170-190oC，保温3个小时；
（2）降温到120oC，投入85.2 g 1,6-己二异氰酸酯，在110-120oC保温2小时；
（3）降温到80oC，加入96 g三羟甲基丙烷二烯丙基醚、78 g 2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯，在75-80oC，保温30分钟；
（4）降温至40oC以下，过滤出料。
实施例3
一种多重固化树脂的制备方法，包括以下步骤：
（1）依次在一个装有搅拌装置、温度计和通氮气保护的1000 mL四口烧瓶中加入105 g聚醚二元醇N 220、33.3 g苯酐、95.8 g顺丁烯二酸酐、106.5 g 1,6-己二醇、0.1 g 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、80 g 甲苯，同时开动搅拌及加热，升温至170-190oC，保温3个小时；
（2）降温到120oC，投入105.2 g 甲苯二异氰酸酯，在110-120oC保温2小时；
（3）降温到80oC，加入88 g三羟甲基丙烷二烯丙基醚、95 g 2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯，在75-80oC，保温30分钟；
（4）降温至40oC以下，过滤出料。
在实际应用时，需要将本发明的多重固化树脂配置成多重固化树脂涂料，其的配制过程包括：称取560g本发明的多重固化树脂，加入200g三羟甲基丙烷三丙烯酸酯（TMPTA），1.6g消泡剂（优选使用德国毕克化学公司生产的型号为BYK-066N的产品），1.0g分散剂（优选使用德国毕克化学公司生产的型号为BYK-163的产品），35 g活性胺光引发剂，分散机转速控制在500转/分钟，搅拌25分钟后，加入适量溶剂（优选甲苯）调整到合适粘度。
所得树脂配制的多重固化树脂涂料按照HG/T 3655-1999《紫外光（UV）固化木器漆》进行检测，主要性能指标如下：
| 序号 | 检测项目 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 |
| 1 | 硬度 | 0.8 | 0.85 | 0.9 |
| 2 | 划格试验，级 | 0 | 1 | 1 |
| 3 | 固化速度，s | 5 | 5 | 5 |
| 4 | 耐水性，72 h | 无异常 | 无异常 | 无异常 |
| 5 | 耐醇性，8 h | 无异常 | 无异常 | 无异常 |
| 6 | 耐干热性（90±2°C），级 | 1 | 1 | 1 |
以上显示和描述了本发明的基本原理、主要特征和本发明的优点。本行业的技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的只是说明本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入要求保护的本发明范围内。
Claims (10)
1.一种多重固化树脂，其特征在于，生产配方包含如下重量份数的原料：
二异氰酸酯5-25份，大分子多元醇8-24份，小分子扩链剂8-25份，酸酐10-35份，三羟甲基丙烷二烯丙基醚5-15份，2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯5-15份，阻聚剂0.01-0.1份，溶剂5-15份。
2.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述二异氰酸酯选用甲苯二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、环己基二异氰酸酯、四甲基苯二亚甲基二异氰酸酯的任意一种或任意组合。
3.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述大分子多元醇选用聚醚多元醇、聚己内酯多元醇、聚碳酸酯多元醇或聚四氢呋喃多元醇。
4.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述小分子扩链剂选用分子量在400Da以下的二元醇、三元醇、四元醇的任意一种或任意组合。
5.根据权利要求4所述的树脂，其特征在于：所述小分子扩链剂选用乙二醇、丙二醇、1,4-丁二醇、一缩二乙二醇、1,6-己二醇、新戊二醇、三羟甲基丙烷、季戊四醇的任意一种或任意组合。
6.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述酸酐选用苯酐、顺丁烯二酸酐的任意一种或任意组合。
7.根据权利要求6所述的树脂，其特征在于：所述酸酐选用重量份数为2-8份的苯酐和重量份数为8-27份的顺丁烯二酸酐。
8.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述阻聚剂选用对苯二酚、2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、对甲氧基苯酚的任意一种或任意组合。
9.根据权利要求1所述的树脂，其特征在于：所述溶剂选用甲苯或二甲苯。
10.一种如权利要求1所述的多重固化树脂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
i. 依次在反应釜中加入大分子多元醇、酸酐、小分子扩链剂、阻聚剂、溶剂，同时开动搅拌及加热，升温至170-190oC，保温2-4个小时；
ii. 降温到110-120oC，投入二异氰酸酯，在110-120oC保温1.5-2.5小时；
iii. 降温到75-80oC，加入三羟甲基丙烷二烯丙基醚、2-羟基-3-苯氧基-丙醇丙烯酸酯，在75-80oC，保温25-60分钟；
vi. 降温至40oC以下，过滤出料。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105001826A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-10-28 | 苏州科淼新材料有限公司 | 一种耐低温复合材料的制备方法 |
| CN105153683A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-12-16 | 苏州科淼新材料有限公司 | 一种增韧树脂组合物的制备方法 |
| CN105238256A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-13 | 科顺防水科技股份有限公司 | 一种烯丙基醚改性单组份聚氨酯防水涂料及其制备方法 |
| CN116463049A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-21 | 湖南聚仁化工新材料科技有限公司 | 一种光固化双重固化涂料 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009002783A1 (en) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Valspar Sourcing, Inc. | Highly-branched, allyl ether-functionalized, unsaturated polyester resins and coating compositions of the same |
| CN101565493A (zh) * | 2009-06-09 | 2009-10-28 | 上海新天和树脂有限公司 | 高韧性自干型手感不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN101805430A (zh) * | 2010-03-19 | 2010-08-18 | 新时代(济南)民爆科技产业有限公司 | 一种气干性耐化学腐蚀不饱和树脂及其生产工艺 |
-
2012
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Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009002783A1 (en) * | 2007-06-26 | 2008-12-31 | Valspar Sourcing, Inc. | Highly-branched, allyl ether-functionalized, unsaturated polyester resins and coating compositions of the same |
| CN101565493A (zh) * | 2009-06-09 | 2009-10-28 | 上海新天和树脂有限公司 | 高韧性自干型手感不饱和聚酯树脂及其制备方法 |
| CN101805430A (zh) * | 2010-03-19 | 2010-08-18 | 新时代(济南)民爆科技产业有限公司 | 一种气干性耐化学腐蚀不饱和树脂及其生产工艺 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| 李强军等: "气干性不饱和聚酯树脂的研究", 《绝缘材料》, vol. 41, no. 03, 20 June 2008 (2008-06-20) * |
| 陈尔凡等: "不饱和聚酯气干性的研究", 《化学世界》, no. 09, 25 September 2003 (2003-09-25) * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105001826A (zh) * | 2015-07-14 | 2015-10-28 | 苏州科淼新材料有限公司 | 一种耐低温复合材料的制备方法 |
| CN105153683A (zh) * | 2015-07-28 | 2015-12-16 | 苏州科淼新材料有限公司 | 一种增韧树脂组合物的制备方法 |
| CN105238256A (zh) * | 2015-11-11 | 2016-01-13 | 科顺防水科技股份有限公司 | 一种烯丙基醚改性单组份聚氨酯防水涂料及其制备方法 |
| CN105238256B (zh) * | 2015-11-11 | 2017-12-29 | 科顺防水科技股份有限公司 | 一种烯丙基醚改性单组份聚氨酯防水涂料及其制备方法 |
| CN116463049A (zh) * | 2023-03-29 | 2023-07-21 | 湖南聚仁化工新材料科技有限公司 | 一种光固化双重固化涂料 |
| CN116463049B (zh) * | 2023-03-29 | 2023-10-17 | 湖南聚仁化工新材料科技有限公司 | 一种光固化双重固化涂料 |
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