CN103360249B - 对乙酸基α-苯乙醇以及对乙酸基苯乙烯的制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明是一种对乙酸基α-苯乙醇以及对乙酸基苯乙烯的制备方法，属于苯环衍生物的制备技术领域。其特征在于，工艺步骤为：在阻化剂和催化剂存在下，由对乙酸基苯乙酮与至少化学计算量的氢气反应制备对乙酸基α-苯乙醇；所用的阻化剂为碱金属氢氧化物或醇胺类化合物或以上两种混合组份。对乙酸基α-苯乙醇再经脱水反应生成对乙酸基苯乙烯。采用本发明提供的方法，有效抑制了副反应生成烃的反应速度，反应的选择性高，对乙酸基苯乙酮的转化率可达到99％以上。

Description

对乙酸基α-苯乙醇以及对乙酸基苯乙烯的制备方法

技术领域

对乙酸基α-苯乙醇以及对乙酸基苯乙烯的制备方法，属于苯环衍生物的制备技术领域。

背景技术

对乙酸基α-苯乙醇及其脱水产物是合成对乙酸基苯乙烯单体的原料，其目的产物用作抗光蚀剂的粘结树脂。在高分辨率光刻胶系列技术中，取代苯乙烯共聚物DUV光刻胶所用的单体就是对乙酸基苯乙烯。

在电子信息工业中，光刻胶是微细加工技术的关键性基础加工材料。全世界生产光刻胶的厂商众多，但能生产分辨率为0.25～0.18μm以下光刻胶的厂商只有不足十家。以对乙酸基苯乙烯为单体生产的这种高分辨率光刻胶，将填补国内空白。目前，该单体的制备工序多，流程长，收率低，生产成本高，国内使用主要依赖进口。

从对羟基苯乙酮反应生成对乙酸基α-苯乙醇在现有技术中，对羟基苯乙酮经酯化反应生成对乙酸基苯乙酮是采用大量过量乙酸酐的方法，反应完成后要回收过量的乙酸酐，反应的转化率低，产物纯度低；对乙酸基苯乙酮的加氢反应采用钯/碳催化剂，同时使用甲醇和四氢呋喃这类溶剂。这就给实施该方法带来了问题。首先，对乙酸基苯乙酮要加热后才能在溶剂中溶解，其次溶剂的存在导致反应器体积加大，增加了溶剂的分离和回收工序，反应流程长。

这种典型的对乙烯基苯酚制备方法按以下五步法：1、将苯酚酯化生成对羟基苯乙酮；2、将对羟基苯乙酮酯化生成对乙酸基苯乙酮，其中对乙酸基苯乙酮的反应转化率为93％；3、以甲醇作溶剂，以含钯10％的钯/碳为催化剂，反应时间9h，将前者对乙酸基苯乙酮氢化生成对乙酸基α-苯乙醇；4、将3的产物脱水生成对乙酸基苯乙烯，该步反应收率小于55％；5、将前者皂化生成对乙烯基苯酚，接着可进行自由基聚合和水解。

CN1039412公开了一种对乙酸基苯乙酮的无溶剂氢化制备对乙酸基苯乙烯及其聚合物和水解产物的方法，在至少化学计算量的氢及钯/碳或活性镍的催化剂存在下进行反应，反应温度60℃～90℃，反应时间2～7h。该方法在无溶剂条件下进行加氢反应，省去了溶剂的提纯和回收工序，反应流程简化。该方法的不足之处是制备对乙酸基α-苯乙醇的反应转化率和选择性较低，尤其是深度加氢产物对乙酸基乙苯生成较多，该品以及对乙酸基苯乙酮带来的对羟基苯乙酮与产物对乙酸基α-苯乙醇的沸点相接近，分离较为困难。

这种生产对乙酸基苯乙烯及其聚合物和水解产物的方法总反应顺序如下所示：

US5041614公开了一种连续进料反应制备对乙酸基苯乙烯的方法，在适量的乙酸酐和脱水催化剂作用下，以对乙酸基α-苯乙醇为原料制得对乙酸基苯乙烯、共聚物以及聚合物的混合物；所用的催化剂为磷酸、对甲苯磺酸，反应过程中加入阻聚剂，产物中聚合物和共聚物含量为1％～30％，反应温度160℃～300℃。该专利中对乙酸基α-苯乙醇的制造采用传统的加氢方法，其脱水反应采用连续进料方式，提高了对乙酸基苯乙烯的收率，但定期从反应器中清理重组分仍有一定困难。

日本专利特开2002-179622涉及一种有利于工业生产的对乙酸基苯乙烯的制备方法，包括以下步骤：(1)对羟基苯乙酮酯化制备对乙酸基苯乙酮；(2)对乙酸基苯乙酮用氢气还原成对乙酸基α-苯乙醇；(3)对乙酸基α-苯乙醇用亚硫酰氯等氯化剂制备成对乙酸基(1-卤代乙基)苯；(4)在1，8-二氮双环十一碳烯基-7-二胺(简写成DBU)等强碱性物质的作用下脱氯化氢得到对乙酸基苯乙烯；(5)将DBU还原回收。该工艺方法中对乙酸基α-苯乙醇的制备采用Corson法技术，以甲醇、乙醇等醇类物质作为溶剂，在钯/碳催化剂作用下进行加氢反应。整个对乙酸基苯乙稀的合成顺序中增加了强碱性物质的再生步骤，流程更长。反应过程参考式如下所示：

US5245074是关于对乙酸基苯乙烯及其聚合物和水解产物的制备方法，在钯/碳或活性镍催化剂作用下进行加氢反应制备对乙酸基α-苯乙醇，反应温度54℃～120℃，反应过程中不使用溶剂，对乙酸基α-苯乙醇的反应收率77％；脱水反应在温度85℃～300℃，压力13Pa～100KPa下进行，停留时间0.2～10min，采用的催化剂为KHSO₄或NaBH₄，对乙酸基苯乙烯反应收率62％。该工艺方法关键是提高加氢反应选择性和脱水工艺过程的收率，传统的合成工艺对乙酸基α-苯乙醇的脱水收率低于55％，改进的薄膜蒸发器法收率可提高到70％以上，但定期从反应器中清理重组分有一定困难。

综上所述，对乙酸基α-苯乙醇的已知制备方法存在以下不足：(1)采用钯/碳催化剂进行加氢反应，反应选择性和转化率都较低，为其脱水产物的分离提纯带来了困难；(2)加氢反应过程中使用溶剂，使反应器体积加大，同时增加了溶剂的分离和回收工序。

本发明公布的对乙酸基α-苯乙醇及其脱水产物的制造方法，通过在加氢反应过程中添加特定的反应阻化剂，有效抑制了副反应生成烃的反应速度，提高了反应的选择性，减少了分离工序，工艺流程简单，易于工业实施，为对乙酸基苯乙烯生产的国产化提供了一条有效的工艺路线。

发明内容

本发明要解决的技术问题是：克服现有技术的不足，提供一种高转化率、高选择性的对乙酸基α-苯乙醇以及脱水产物的制备方法。

本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：一种对乙酸基α-苯乙醇的制备方法，其特征在于，工艺步骤为：在阻化剂和催化剂存在下，由对乙酸基苯乙酮与至少化学计算量的氢气反应制备对乙酸基α-苯乙醇，反应中不使用溶剂；所述的阻化剂为A组份、B组份或A和B两种组份混合物，其中A组份为碱金属氢氧化物，B组份为醇胺类化合物；所述催化剂为钯/碳催化剂或活性镍催化剂。

所述的阻化剂为A、B两种组分按质量比A∶B＝1～5∶1的混合物。

所述阻化剂A组份为氢氧化钠或氢氧化钾，优选氢氧化钠；所述B组份为二乙醇胺或三乙醇胺，优选二乙醇胺。

所述阻化剂总用量为原料对乙酸基苯乙酮质量的0.05％～0.60％，优选为为原料对乙酸基苯乙酮质量的0.1％～0.3％；所述的催化剂用量为对乙酸基苯乙酮质量的1％～15％，优选为对乙酸基苯乙酮质量的5％～8％。

所述催化剂优选钯含量为2％～10％的钯/碳催化剂。

所述由对乙酸基苯乙酮与至少化学计算量的氢气反应制备对乙酸基α-苯乙醇的反应温度为50～120℃，反应时间3～6h，反应压力1～2MPa。

一种制备对乙酸基苯乙烯的方法，其特征在于，包括如下工艺步骤：

1、将苯酚用乙酸酐乙酰化生成对羟基苯乙酮；

2、将对羟基苯乙酮和乙酸酐进行酯化反应生成对乙酸基苯乙酮；

3、利用本发明上述对乙酸基α-苯乙醇的制备方法制备对乙酸基α-苯乙醇；

4、将上述对乙酸基α-苯乙醇脱水制成对乙酸基苯乙烯。

这种制备对乙酸基苯乙烯的方法中，以苯酚为起始反应原料，先用乙酸酐将苯酚乙酰化，并通过Friedel-Crafts催化或Fries重排制成对羟基苯乙酮。然后，在催化剂作用下，该产物用乙酸酐酯化生成对乙酸基苯乙酮。后者在存在阻化剂和催化剂的无溶剂条件下经加氢反应生成对乙酸基α-苯乙醇。这种化合物再用酸或碱脱水制得对乙酸基苯乙烯。

上述反应步骤具体实施时可以采用下述方案。

在第1步反应中：

所述乙酰化反应温度控制在5～100℃，优选20～80℃，进一步优选温度为50～60℃。优选的反应压力为92～103KPa，反应时间为1～5h。催化剂可以采用Lewis酸AlCl₃、BF₃、FeCl₃、SnCl₄，优选氟化氢，加入量为苯酚质量的1～10％。

所述Fries重排反应得到产物对羟基苯乙酮时较好地反应温度是20～40℃，反应时间2～4h。Fries重排反应催化剂为Lewis酸AlCl₃、BF₃、FeCl₃、SnCl₄，加入量为苯酚质量的1～5％。Fries重排反应中较低温度下容易形成对位产物。

在第2步反应中：

所述对羟基苯乙酮用乙酸酐酯化制备对乙酸基苯乙酮时所用的催化剂包括树脂催化剂、固体酸催化剂、杂多酸催化剂，优选磺酸系列大孔的阳离子交换树脂催化剂。以对羟基苯乙酮质量为基准，催化剂用量1％～20％，优选用量是1％～10％。酯化反应温度为90～160℃，优选100～150℃；反应时间为1～8h，优选2～6h。乙酸酐与对羟基苯乙酮的摩尔是1∶1～5∶1，优选1∶1～1.5∶1。

酯化反应同时蒸出副产物乙酸以及过量的乙酸酐，使反应时间大大缩短，并获得较高的反应转化率和选择性。

在第3步反应中：

所述对乙酸基苯乙酮加氢反应生成对乙酸基α-苯乙醇的反应中不使用溶剂；所述的阻化剂为A组份或B组份或A和B两种混合组份，其中A组份选自碱金属氢氧化物，B组份为醇胺类化合物；对乙酸基苯乙酮与至少化学计算量的氢气反应制备对乙酸基α-苯乙醇。

所述阻化剂A组份优选氢氧化钠、氢氧化钾，优选氢氧化钠。

所述B组份优选采用二乙醇胺、三乙醇胺，优选二乙醇胺。

本发明阻化剂优选A、B两种组分复配的阻化剂。A、B两种组份的质量配比为：A∶B＝5∶1～1∶1。

所述阻化剂总用量为原料对乙酸基苯乙酮质量的0.05％～0.60％，优选0.1％～0.3％。

所述加氢反应在无溶剂条件下进行，所述催化剂优选使用钯/碳催化剂，钯含量较好地是2％～10％，优选钯含量5％的催化剂。

所述的催化剂用量为对乙酸基苯乙酮质量的1％～15％，优选5％～8％。

所述的加氢反应，反应温度为50～120℃，优选65～85℃。随着反应温度的升高，加氢产物选择性有所下降，深度加氢产物烃的量有所增加；反应温度低，加氢速度慢。

氢气用量至少是化学计算量的氢气。在较好的实施方案中，反应进行到氢化基本完全为止，这可以从不再吸收氢来表明。反应时间3～6h，反应压力1～2MPa。

在第4步反应中：

所述对乙酸基α-苯乙醇进行脱水反应，脱水催化剂一般采用酸催化剂，如硫酸盐，磷酸，SnCl₂，CuCl₂以及Al₂O₃。优选催化剂是KHSO₄。催化剂用量为对乙酸基α-苯乙醇质量的0.2～5％。

所述脱水反应所用的阻聚剂包括对苯二酚，酚噻嗪，叔丁基邻苯二酚，苯醌，四氯苯醌以及二叔丁基对甲酚。优选的阻聚剂为叔丁基邻苯二酚，阻聚剂加入量为对乙酸基α-苯乙醇质量的1～5％。

所述真空加热，反应压力在0.13～100KPa下进行，反应温度100～300℃，优选180～210℃。得到的产物为对乙酸基苯乙烯，主要副产物是水，该产物可作为制备聚对乙酸基苯乙烯的单体使用。

与现有技术相比，本发明的对乙酸基α-苯乙醇以及对乙酸基苯乙烯的制备方法所具有的有益效果是：采用添加阻化剂的方法，解决了加氢反应过程中选择性不高的难题。在对乙酸基苯乙酮与氢气反应制备对乙酸基α-苯乙醇的过程中，加入包含A组份或B组份或A、B组份阻化剂后，有效抑制了副反应生成烃的反应速度，反应液中深度加氢产物对乙酸基乙苯含量明显降低，故反应的选择性大幅提高，对乙酸基苯乙酮的转化率可以达到99％以上，反应生成的深度加氢产物的量少数1.5％。反应产物中对乙酸基α-苯乙醇占96％以上，可直接作为脱水反应的原料，工艺流程简化。

具体实施方式

下面通过实施例对本发明作进一步说明，通过这些实施例可以充分理解本发明的实质以及发明范围，进一步了解本发明所述的制备方法的特点。

实施例1

试验在带搅拌的500ml的高压反应器中进行，将178g对乙酸基苯乙酮、0.28g氢氧化钠和14g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入反应器中，然后用1.2MPa的氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.2MPa，搅拌加热。反应温度75℃，6h后，排放掉氢气，反应结束。用气相色谱法分析反应液组成，结果表明，对乙酸基α-苯乙醇含量为96.5％，对乙酸基乙苯0.5％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.4％，乙苯1.1％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.7％。

实施例2

将215g对乙酸基苯乙酮、0.6g氢氧化钠和2.15g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入到带搅拌的500ml的反应器中，然后用1.5MPa的氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.5MPa，并将反应器内物料加热到90℃，反应4h后，排放掉氢气。产物用气相色谱法分析，结果表明，对乙酸基α-苯乙醇含量为97％，对乙酸基乙苯0.4％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.9％，乙苯1.0％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.1％。

实施例3

将267g对乙酸基苯乙酮、1.3g二乙醇胺和16g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入到带搅拌的500ml反应器中，然后用1.5MPa的氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.5MPa，并将反应器内物料加热到80℃，反应6h后，排放掉氢气。产物用气相色谱法分析，结果表明，对乙酸基α-苯乙醇含量为96％，对乙酸基乙苯1.2％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.7％，乙苯0.7％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.4％。

实施例4

将267g对乙酸基苯乙酮、0.3g二乙醇胺和40g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入一台500ml带搅拌的反应器中，然后充入1.8MPa的氢气，并用氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.8MPa，并将反应器内物料加热到85℃，反应5h后，冷却反应器，排放掉氢气。产物用气相色谱法分析，结果表明，对乙酸基α-苯乙醇含量为96.3％，对乙酸基乙苯1.4％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.3％，乙苯0.4％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.8％。

实施例5

将445g对乙酸基苯乙酮、0.1875g氢氧化钠、0.0375g二乙醇胺和22g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入一台1000ml带搅拌的反应器中，然后充入1.2MPa的氢气，用氢气置换反应器中的空气两次。在反应器中的氢气压力为1.2MPa条件下，将反应器内物料加热到65℃。反应5.5h后，降温，排放掉氢气。产物用气相色谱法分析，结果表明，对乙酸基α-苯乙醇含量为98.1％，对乙酸基乙苯0.6％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.3％，乙苯0.4％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.8％。

实施例6

将445g对乙酸基苯乙酮、0.45g氢氧化钠、0.45g二乙醇胺和27g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入一台1000ml带搅拌的反应器中，然后充入1.0MPa的氢气，用氢气置换反应器中的空气两次。在反应器中的氢气压力为1.0MPa、反应温度65℃条件下进行反应。5h后，降温，排放掉氢气。产物用气相色谱法分析，结果表明，对乙酸基α-苯乙醇含量为97.8％，对乙酸基乙苯0.6％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.3％，乙苯0.6％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.7％。

实施例7

将445g对乙酸基苯乙酮、1.72g氢氧化钠、0.95g二乙醇胺和31g有机镍装入一台1000ml带搅拌的反应器中，然后充入2.0MPa的氢气，用氢气置换反应器中的空气两次。在反应器中的氢气压力为2.0MPa、反应温度65℃条件下进行反应。6h后反应结束，降温，排放掉氢气。产物用气相色谱法分析，结果如下：对乙酸基α-苯乙醇含量为97.4％，对乙酸基乙苯0.8％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.1％，乙苯0.5％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.8％。

实施例8

将445g对乙酸基苯乙酮、2.2g二乙醇胺和27g钯/碳催化剂(含10％的钯)装入一台1000ml带搅拌的反应器中，然后充入1.5MPa的氢气，用氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.5MPa，搅拌加热。反应温度75℃，5h后，排放掉氢气，反应结束。产物用气相色谱法分析，结果如下：对乙酸基α-苯乙醇含量为97.9％，对乙酸基乙苯0.7％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.2％，乙苯0.3％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.7％。

实施例9

将445g对乙酸基苯乙酮、1.3g氢氧化钾和35.6g钯/碳催化剂(含2％的钯)装入一台1000ml带搅拌的反应器中，然后充入1.2MPa的氢气，用氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.2MPa，搅拌加热。反应温度75℃，5h后，排放掉氢气，反应结束。产物用气相色谱法分析，结果如下：对乙酸基α-苯乙醇含量为96.4％，对乙酸基乙苯0.7％，未反应的对乙酸基苯乙酮0.9％，乙苯0.8％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为99.1％。

对比例

将445g对乙酸基苯乙酮和22g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入一台1000ml带搅拌的反应器中，然后充入1.2MPa的氢气，用氢气置换反应器中的空气两次。其他反应条件同实施例5。产物用气相色谱法分析，结果表明，对乙酸基α-苯乙醇含量为92.7％，对乙酸基乙苯1.9％，未反应的对乙酸基苯乙酮1.2％，乙苯2.0％，其余为其他组分。对乙酸基苯乙酮的转化率为98.9％。

下面通过实施例对对乙酸基苯乙烯的制备方法作进一步说明。

实施例10

1、将220g苯酚和240g乙酸酐以及20g氟化氢装入带搅拌的1000ml的蒸馏反应器中，将装置加热并保持反应温度在50℃，抽真空至反应器内反应压力在98KPa。保持反应5h后降低温度到30℃，加入三氯化铝10g，反应3h。反应完成后通过蒸馏得到对羟基苯乙酮298g。

2、往装有搅拌、蒸馏柱的1000ml蒸馏反应器中，加入274g对羟基苯乙酮和220g乙酸酐，加入大孔的阳离子交换树脂催化剂16g。加热至反应器中反应温度至100℃。酯化反应进行4h。酯化反应后期升温将反应过程中生成的乙酸及过量的乙酸酐蒸出。再继续蒸馏蒸馏得到对乙酸基苯乙酮342g。

3、将310g对乙酸基苯乙酮、0.49g氢氧化钠和30g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入带搅拌的500ml的高压反应器中，然后用1.2MPa的氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.2MPa，搅拌加热。反应温度75℃，6h后，排放掉氢气，过滤出催化剂，反应结束。得到对乙酸基α-苯乙醇含量为97.6％的物料313.2g。

4、向带搅拌的500ml的蒸馏反应器中加入3中所得对乙酸基α-苯乙醇占97.6％的物料303g，11.7gKHSO₄和8.9g叔丁基邻苯二酚，抽真空至反应压力在40Kpa，加热至反应温度到200℃。再蒸馏得到对乙酸基苯乙烯235g。

实施例11

1、在带搅拌的1000ml的蒸馏反应器中装入200g苯酚和215g乙酸酐以及10g氟化氢，加热至反应温度在50℃，保持反应压力在92Kpa。反应1h后调节温度在20℃，加入三氯化铝10g，反应2h。反应完成后通过蒸馏得到对羟基苯乙酮272g。

2、在装有搅拌、蒸馏柱的1000ml蒸馏反应器中，加入240g对羟基苯乙酮和200g乙酸酐，加入大孔的阳离子交换树脂催化剂5g。控制反应温度为90℃，酯化反应进行2h。反应后期升温将反应过程中生成的乙酸及过量的乙酸酐蒸出。再蒸馏得到对乙酸基苯乙酮301g。

3、将280g对乙酸基苯乙酮、0.6g氢氧化钠和17g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入带搅拌的500ml的高压反应器中，然后用1.2MPa的氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.2MPa，搅拌加热。反应温度75℃，6h后，排放掉氢气，过滤出催化剂，反应结束。得到对乙酸基α-苯乙醇含量为97.4％的物料282.6g。

4、向带搅拌的500ml的蒸馏反应器中加入3中所得对乙酸基α-苯乙醇占97.4％的物料270g，0.5gKHSO₄和1.9g叔丁基邻苯二酚，抽真空至反应压力在90Kpa，控制反应温度反应温度180℃。再蒸馏得到对乙酸基苯乙烯209g。

实施例12

1、在带搅拌的1000ml的蒸馏反应器中装入220g苯酚和240g乙酸酐以及20g氟化氢，控制反应温度在60℃，保持反应压力在103Kpa。反应5h后调节温度在40℃，加入三氯化铝10g，反应4h。反应完成后通过蒸馏得到对羟基苯乙酮297g。

2、在装有搅拌、蒸馏柱的1000ml蒸馏反应器中，加入274g对羟基苯乙酮和640g乙酸酐，加入大孔的阳离子交换树脂催化剂30g。控制反应温度为130℃，酯化反应进行6h。反应后期升温将反应过程中生成的乙酸及过量的乙酸酐蒸出。再蒸馏得到对乙酸基苯乙酮341g。

3、将310g对乙酸基苯乙酮、0.49g氢氧化钠和30g钯/碳催化剂(含5％的钯)装入带搅拌的500ml的高压反应器中，然后用1.2MPa的氢气置换反应器中的空气两次。保持反应器中的氢气压力为1.2MPa，搅拌加热。反应温度75℃，6h后，排放掉氢气，过滤出催化剂，反应结束。得到对乙酸基α-苯乙醇含量占97.2的物料313g。

4、向带搅拌的500ml的蒸馏反应器中加入3中所得对乙酸基α-苯乙醇占97.2的物料305g，11.7gKHSO₄和10g叔丁基邻苯二酚，抽真空至反应压力在0.13～10Kpa，控制反应温度反应温度210℃。再蒸馏得到对乙酸基苯乙烯243g。

以上所述，仅是本发明的较佳实施例而已，并非是对本发明作其它形式的限制，任何熟悉本专业的技术人员可能利用上述揭示的技术内容加以变更或改型为等同变化的等效实施例。但是凡是未脱离本发明技术方案内容，依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与改型，仍属于本发明技术方案的保护范围。

Claims (5)

1.一种对乙酸基α-苯乙醇的制备方法，其特征在于，工艺步骤为：在阻化剂和催化剂存在下，由对乙酸基苯乙酮与至少化学计算量的氢气反应制备对乙酸基α-苯乙醇，反应中不使用溶剂；所述的阻化剂为A组份、B组份或A和B两种组份混合物，其中A组份为碱金属氢氧化物，B组份为醇胺类化合物；所述催化剂为钯/碳催化剂或活性镍催化剂；

所述的阻化剂为A、B两种组分按质量比A:B=1～5:1的混合物；

所述阻化剂A组份为氢氧化钠，所述B组份为二乙醇胺；

所述阻化剂总用量为原料对乙酸基苯乙酮质量的0.05%～0.60%，所述的催化剂用量为对乙酸基苯乙酮质量的1%～15%。

2.根据权利要求1所述的对乙酸基α-苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述阻化剂总用量为原料对乙酸基苯乙酮质量的0.1%～0.3%，所述的催化剂用量为对乙酸基苯乙酮质量的5%～8%。

3.根据权利要求1所述的对乙酸基α-苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述催化剂为钯含量为2%～10%的钯/碳催化剂。

4.根据权利要求1所述的对乙酸基α-苯乙醇的制备方法，其特征在于：所述反应的反应温度为50～120℃，反应时间3～6h，反应压力1～2MPa。

5.一种制备对乙酸基苯乙烯的方法，其特征在于，包括如下工艺步骤：

5.1、将苯酚用乙酸酐乙酰化生成对羟基苯乙酮；

5.2、将对羟基苯乙酮和乙酸酐进行酯化反应生成对乙酸基苯乙酮；

5.3、利用权利要求1～4任一项所述的对乙酸基α-苯乙醇的制备方法制备对乙酸基α-苯乙醇；

5.4、将上述对乙酸基α-苯乙醇脱水制成对乙酸基苯乙烯。