CN103354831A - 阳离子聚合性胶粘剂及使用它得到的偏振板 - Google Patents

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Abstract

本发明所要解决的问题是,提供不仅对于各种保护膜、而且特别是对于丙烯酸树脂膜也都具有优异的胶粘强度的阳离子聚合性胶粘剂及使用它得到的偏振板。本发明提供一种阳离子聚合性胶粘剂,是含有芳香族缩水甘油醚(A)、具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)、以下述通式(7)表示的脂环环氧化合物(C)、以及阳离子聚合引发剂(D)的阳离子聚合性胶粘剂,其特征在于,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份,在120~380质量份的范围中使用所述氧杂环丁烷化合物(B),在15~280质量份的范围中使用所述脂环环氧化合物(C),此外还提供使用它将偏振片与保护膜粘接而得到的偏振板。

Description

阳离子聚合性胶粘剂及使用它得到的偏振板
技术领域
本发明涉及一种可以用于例如以在液晶显示器等中使用的偏振板的制造为首的各种用途的阳离子聚合性胶粘剂。
背景技术
作为胶粘剂,难以引起由大气中的氧造成的固化阻碍、并且在停止紫外线等能量供给后也可以进行固化反应的阳离子聚合性胶粘剂受到关注。由此,阳离子聚合性胶粘剂的开发在近年来有明显的进步,报告过适于各种用途的胶粘剂。
作为所述阳离子聚合性胶粘剂,例如公开过如下的阳离子聚合性胶粘剂,即,含有:将环己烷二甲醇二缩水甘油醚蒸馏而得的含有缩水甘油醚基的化合物、将双酚F型二缩水甘油醚蒸馏而得的含有缩水甘油醚基的化合物、含有水解性甲硅烷基及环氧基的化合物、以及阳离子聚合引发剂,氯含量为500ppm(例如参照专利文献1。)。
作为构成偏振板的保护膜,以往三乙酰纤维素(TAC)膜、环烯烃聚合物(COP)膜一直得到广泛的利用,所述阳离子聚合性胶粘剂对于TAC膜具有在实用上可以使用的水平的胶粘性。
另一方面,作为构成所述偏振板的保护膜,近年来,从削减成本等观点考虑,廉价的丙烯酸树脂膜取代TAC膜而受到关注(例如参照专利文献2至4。)。
但是,就所述阳离子聚合性胶粘剂而言,由于对于丙烯酸树脂膜的胶粘强度低,因此渴望进一步提高胶粘强度。
另外,所述阳离子聚合性胶粘剂由于粘度比较高,因此在保护膜、偏振片涂布所述胶粘剂的情况下,会在胶粘剂层产生不均,从而还存在对偏振板的光学特性产生影响等问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-32766号公报
专利文献2:日本特开2008-134384号公报
专利文献3:日本特开2008-134385号公报
专利文献4:日本特开2010-209126号公报
发明内容
发明的概要
发明要解决的问题
本发明所要解决的问题是,提供不仅对于各种保护膜、而且特别是对于丙烯酸树脂膜都具有优异的胶粘强度的阳离子聚合性胶粘剂及使用它得到的偏振板。
用于解决问题的方法
本发明人等在为解决所述问题而进行的研究中,深入研究了各种阳离子聚合性化合物的组合。
其结果是发现,只有在相对于芳香族缩水甘油醚,使用了特定量的具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物、和具有特定的结构的脂环环氧化合物的情况下,可以解决本发明的问题。
即,本发明提供一种阳离子聚合性胶粘剂以及使用该阳离子聚合性胶粘剂将偏振片和保护膜粘接而得的偏振板,所述阳离子聚合性胶粘剂含有芳香族缩水甘油醚(A)、具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)、以下述通式(7)表示的脂环环氧化合物(C)、以及阳离子聚合引发剂(D),其特征在于,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份,在120~380质量份的范围中使用所述氧杂环丁烷化合物(B),在15~280质量份的范围中使用所述脂环环氧化合物(C)。
(式(7)中,R1、R2及R3各自独立地表示氢原子或甲基。)
发明的效果
本发明的阳离子聚合性胶粘剂不仅对于各种保护膜,而且特别是对于丙烯酸树脂膜,都具有优异的胶粘强度。
另外,本发明的阳离子聚合性胶粘剂由于具有低粘度性及良好的固化性,因此例如在保护膜、偏振片涂布了本发明的胶粘剂的情况下,也不会有在胶粘剂层中产生不均的情况,不会对偏振板的光学特性造成不良影响。
具体实施方式
首先,对所述芳香族缩水甘油醚(A)进行说明。
所述芳香族缩水甘油醚(A)对于具备胶粘强度而言是必需的成分。作为所述芳香族缩水甘油醚(A),就赋予良好的粘接性而言,优选使用具有2个以上的缩水甘油醚基的物质,更优选使用具有2~6个的。作为所述芳香族缩水甘油醚(A),例如可以使用双酚A型缩水甘油醚、双酚F型缩水甘油醚、双酚S型缩水甘油醚、双酚AD型缩水甘油醚等。这些芳香族缩水甘油醚既可以单独使用,也可以并用2种以上。它们当中,从提高胶粘强度的观点考虑,优选使用双酚A型缩水甘油醚、双酚F型缩水甘油醚。
作为所述双酚A型缩水甘油醚,例如可以使用双酚A二缩水甘油醚。
作为所述双酚F型缩水甘油醚,例如可以使用双酚F二缩水甘油醚。
作为所述芳香族缩水甘油醚(A),从可以进一步提高固化性而适度地调整固化物的硬度、并且可以提高胶粘强度的观点考虑,优选使用选自双酚A二缩水甘油醚及双酚F二缩水甘油醚中的1种以上。
另外,本发明中,只要是在不损害本发明的效果的范围中,则也可以将所述芳香族缩水甘油醚(A)与其他的缩水甘油醚并用。
所述其他的缩水甘油醚例如可以使用三羟甲基丙烷三缩水甘油醚、甘油三缩水甘油醚、聚甘油三缩水甘油醚、二甘油三缩水甘油醚等具有3个缩水甘油醚基的脂肪族缩水甘油基化合物,三羟甲基丙烷二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二缩水甘油醚、环己烷二甲醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、二甘醇二缩水甘油醚等具有2个缩水甘油醚基的缩水甘油基化合物等。
另外,作为所述其他的缩水甘油醚,也可以使用所述芳香族缩水甘油醚(A)的被氢化了的氢化双酚A型缩水甘油醚、氢化双酚F型缩水甘油醚等。
下面,对所述氧杂环丁烷化合物(B)进行说明。
所述氧杂环丁烷化合物(B)是特别在赋予低粘度性的方面必需的成分。
另外,从解决本发明的问题的方面考虑,所述氧杂环丁烷化合物(B)必须相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份在120~380质量份的范围中使用。尤其是,从进一步提高胶粘强度的观点考虑,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份,更优选140~375质量份的范围,进一步优选140~360质量份的范围。
作为所述氧杂环丁烷化合物(B),可以使用具有2个以上、优选2~4个参与阳离子聚合的氧杂环丁烷基的化合物。
作为所述氧杂环丁烷化合物(B),具体来说,例如可以使用以下述通式(1)、(2)表示的化合物等。
Figure BDA00003651879900051
上述通式(1)、(2)中,R1各自独立地表示氢原子、碳原子数为1~6的直链状、支链状或环状的烷基、烯丙基、芳基、芳烷基、呋喃基或噻吩基,R2各自独立地表示2价的有机残基,Z各自独立地表示氧原子或硫原子。
作为所述R1所表示的碳原子数为1~6的直链状、支链状或环状的烷基,例如为甲基,乙基,正或异丙基,正、异或叔丁基,戊基,己基,环己基等,另外,作为芳基,例如为苯基、萘基、甲苯基、二甲苯基等,另外,作为芳烷基,例如为苄基、苯乙基等。
另外,所述通式(1)中,作为R2所表示的2价的有机残基,例如有直链状、支链状或环状的亚烷基、具有4~30个碳原子的聚氧化烯基、亚苯基、亚二甲苯基、以下述通式(3)及(4)表示的结构。
构成所述R2的直链状、支链状或环状的亚烷基优选为亚甲基、亚乙基、1,2-或1,3-亚丙基、亚丁基、亚环己基等碳原子数为1~15的亚烷基。另外,具有4~30个碳原子的聚氧化烯基优选具有4~8个碳原子的,例如优选为聚氧乙烯基、聚氧丙烯基。
Figure BDA00003651879900061
所述通式(3)中,R3表示氧原子、硫原子、CH2、NH、SO、SO2、C(CF3)2或C(CH3)2
Figure BDA00003651879900062
所述通式(4)中,R4表示具有1~6个碳原子的亚烷基、亚芳基、以及以下述通式(5)表示的官能团。
Figure BDA00003651879900063
所述通式(5)中,a表示1~6的整数,b表示1~15的整数。
作为所述通式(5),b优选为1~3的整数。
所述具有2~4个氧杂环丁烷环结构的氧杂环丁烷化合物例如ARONE OXETANE OXT-221、ARONE OXETANE OXT-121、ARONEOXETANE OXT-223(以上为东亚合成(株)制)、ETERNACOLL OXBP、ETERNACOLL OXTP、ETERNACOLL OXIPA(以上为宇部兴产(株)制)等正在市售。
作为所述氧杂环丁烷化合物(B)的分子量,从可以进一步提高低粘度性的观点考虑,优选为100~800的范围,更优选为100~500的范围。这是因为,本发明的胶粘剂例如在粘接偏振片与保护膜的情况下,为了充分地推进固化,通常多将胶粘剂层的膜厚以薄膜(数μm厚)来进行,为了将胶粘剂以所述程度的膜厚均匀地涂布,胶粘剂需要为低粘度。而且,所述具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的分子量表示由结构式计算得到的分子量。
另外,作为所述具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B),在上述之中,优选使用以所述通式(1)表示的化合物,特别是使用该式中的R1为乙基而R2为亚甲基的双[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚的话,可以使固化后的胶粘剂的膜厚更薄,可以进一步提高固化性、粘接性,因此特别优选。
另外,本发明中,只要是在不损害本发明的效果的范围中,则也可以在所述具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)中并用具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物。
作为所述具有1个氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷基化合物,例如可以使用下述通式(6)中所示的化合物。
Figure BDA00003651879900071
(通式(6)中的R1表示氢原子、碳原子数为1~8的烷基、碳原子数为1~5的烷氧基烷基、或碳原子数为1~6的羟基烷基。
R2表示氢原子、也可以分支的碳原子数为1~10的烷基、脂肪族环式结构、芳香族结构。)
作为可以构成所述通式(6)中的R1的碳原子数为1~8的烷基的例子,可以举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、以及2-乙基己基等。
另外,作为可以构成所述通式(6)中的R1的碳原子数为1~5的烷氧基烷基的例子,可以举出甲氧基甲基、乙氧基甲基、丙氧基甲基、甲氧基乙基、乙氧基乙基、丙氧基乙基等。
另外,作为可以构成所述通式(6)中的R1的碳原子数为1~6的羟基烷基的例子,可以举出羟基甲基、羟基乙基、以及羟基丙基等。
另外,作为可以构成所述通式(6)中的R2的也可以分支的碳原子数为1~10的烷基,可以举出甲基、乙基、丙基等直链状的烷基,或像2-乙基己基等那样分支了的烷基。
另外,作为可以构成所述通式(6)中的R2的脂肪族环式结构,例如可以举出环己基等。所述环己基等也可以具有烷基等来取代氢原子。
另外,作为可以构成所述通式(6)中的R2的芳香族结构,例如可以举出苯基等。所述苯基等中也可以具有烷基等来取代氢原子。
下面,对所述脂环环氧化合物(C)成分进行说明。
所述脂环环氧化合物(C)成分是以下述通式(7)表示的脂环环氧化合物。
Figure BDA00003651879900081
(式(7)中,R1、R2及R3各自独立地表示氢原子或甲基。)
而且,上述脂环环氧化合物,是指在脂环结构中含有具有环氧基的脂环环氧基的化合物。
所述脂环环氧化合物(C)是特别从赋予针对丙烯酸树脂膜的良好的胶粘强度的方面考虑必需的成分。
另外,从解决本发明的问题的方面考虑,必须相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份在15~280质量份的范围中使用所述脂环环氧化合物(C)。尤其是,从进一步提高胶粘强度的观点考虑,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份,更优选在20~270质量份的范围中使用,进一步优选35~250质量份。
在所述脂环环氧化合物(C)当中,从可以进一步提高特别是针对丙烯酸树脂膜的胶粘强度的观点考虑,优选使用1,2:8,9-二环氧基柠檬烯。作为可以适于用作所述脂环环氧化合物(C)的市售品,可以举出CELLOXIDE 3000(大赛璐化学工业(株)制)等。
而且,本发明中,只要是在不损害本发明的效果的范围中,则也可以在所述脂环环氧化合物(C)中并用其他的脂环环氧化合物。
作为所述其他的脂环环氧化合物,例如可以举出具有2~4个脂环环氧基的环氧化合物。
作为具有2个脂环环氧基的脂环环氧化合物,例如可以使用以下述通式(8)表示的3,4-环氧基环己烯基甲基-3,4-环氧基环己烷羧酸酯(通式(8)中,a是0的化合物。)、其己内酯改性物(通式(8)中,a是1的化合物。)、其三甲基己内酯改性物(结构式(9)及结构式(10))、以及其戊内酯改性物(结构式(11)及结构式(12))、以结构式(13)表示的化合物。
Figure BDA00003651879900091
(通式(8)中的a表示0或1。)
Figure BDA00003651879900092
Figure BDA00003651879900101
另外,作为所述具有2个脂环环氧基的脂环环氧化合物,也可以使用下述通式(14)中所示的那样的化合物。
(通式(14)中R1~R6各自独立地表示氢原子或碳原子数为1~6的烷基。)
作为所述通式(14)中所示的化合物,具体来说,可以使用二环己基-3,3’-二环氧化物。
另外,作为具有3个脂环环氧基的脂环环氧化合物,可以使用以下述通式(15)表示的化合物。
Figure BDA00003651879900111
(通式(15)中,a及b各自独立地为0或1,它们既可以相同也可以不同。)
作为以通式(15)表示的脂环环氧化合物,例如可以买到EPOLEADGT301、EPOLEAD GT302(以上为大赛璐化学工业(株)制)等。
另外,作为具有4个脂环环氧基的脂环环氧化合物,例如可以使用以下述通式(16)表示的化合物。
Figure BDA00003651879900112
(所述通式(16)中,a~d各自独立地表示0或1,它们既可以相同也可以不同。)
作为以所述通式(16)表示的脂环环氧化合物,例如EPOLEADGT401、EPOLEAD GT403(以上为大赛璐化学工业(株)制)等正在市售。
下面,对本发明中所用的阳离子聚合引发剂(D)进行说明。
所述阳离子聚合引发剂(D)是指例如利用紫外线等能量射线的照射产生可以引发阳离子聚合的酸的化合物。
所述阳离子聚合引发剂(D)例如可以单独使用或者并用2种以上的阳离子部分为芳香族锍、芳香族碘鎓、芳香族重氮鎓、芳香族铵、噻蒽鎓、噻吨酮鎓、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe阳离子、阴离子部分由BF4 -、PF6 -、SbF6 -、[BX4]-(其中,X是由至少2个以上的氟或三氟甲基取代了的苯基)构成的鎓盐。
作为所述芳香族锍盐,例如可以使用双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚双六氟磷酸盐、双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚双四氟硼酸盐、双[4-(二苯基锍基)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍鎓六氟磷酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟锑酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四氟硼酸盐、二苯基-4-(苯硫基)苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、三苯基锍六氟磷酸盐、三苯基锍六氟锑酸盐、三苯基锍四氟硼酸盐、三苯基锍四(五氟苯基)硼酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚双六氟磷酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚双六氟锑酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚双四氟硼酸盐、双[4-(二(4-(2-羟基乙氧基))苯基锍基)苯基]硫醚四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外,作为所述芳香族碘鎓盐,例如可以使用二苯基碘鎓六氟磷酸盐、二苯基碘鎓六氟锑酸盐、二苯基碘鎓四氟硼酸盐、二苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟磷酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓六氟锑酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四氟硼酸盐、双(十二烷基苯基)碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟磷酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓六氟锑酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四氟硼酸盐、4-甲基苯基-4-(1-甲基乙基)苯基碘鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外,作为所述芳香族重氮鎓盐,例如可以使用苯基重氮鎓六氟磷酸盐、苯基重氮鎓六氟锑酸盐、苯基重氮鎓四氟硼酸盐、苯基重氮鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外,作为所述芳香族铵盐,可以使用1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-苄基-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟磷酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓六氟锑酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四氟硼酸盐、1-(萘基甲基)-2-氰基吡啶鎓四(五氟苯基)硼酸盐等。
另外,作为所述噻吨酮鎓盐,可以使用S-联苯基2-异丙基噻吨酮鎓六氟磷酸盐等。
另外,作为所述(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe盐,可以使用(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)六氟磷酸盐、(2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)六氟锑酸盐、2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)四氟硼酸盐、2,4-环戊二烯-1-基)[(1-甲基乙基)苯]-Fe(II)四(五氟苯基)硼酸盐等。
作为所述阳离子聚合引发剂(D),例如可以买到CPI-100P、CPI-101A、CPI-110P、CPI-200K、CPI-210S(以上为SUN-APRO(株)制)、CYRACURE光固化引发剂UVI-6990、CYRACURE光固化引发剂UVI-6992、CYRACURE光固化引发剂UVI-6976(以上为陶氏化学日本(株)制)、Adekaoptomer SP-150、Adekaoptomer SP-152、Adekaoptomer SP-170、Adekaoptomer SP-172、Adekaoptomer SP-300(以上为(株)ADEKA制)、CI-5102、CI-2855(以上为日本曹达(株)制)、Sun-Aid SI-60L、Sun-Aid SI-80L、Sun-Aid SI-100L、Sun-Aid SI-110L、Sun-Aid SI-180L、Sun-Aid SI-110、Sun-Aid SI-180(以上为三新化学工业(株)制)、Esacure 1064、Esacure 1187(以上为Lamberti公司制)、Omnicat 550(IGM Resins公司制)、Irgacure 250(BASF Japan(株)制)、RHODORSIL PHOTOINITIATOR 2074(RhodiaJapan(株)制)等。
对于所述阳离子聚合引发剂(D)的使用量,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份来说最好作为有效成分在5~50质量份的范围中使用。
作为本发明的阳离子聚合性胶粘剂,从提高胶粘强度、胶粘剂层涂膜的强度的方面考虑,也可以还包含具有环氧基的硅烷偶联剂(E)。
所述具有环氧基的硅烷偶联剂(E)例如可以使用2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基甲基二乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基甲基二甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)丙基甲基二乙氧基硅烷等含有脂环环氧基的硅烷偶联剂,3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二乙氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等硅烷偶联剂等。这些硅烷偶联剂既可以单独使用,也可以并用2种以上。
它们当中,从可以进一步提高胶粘强度的观点考虑,更优选使用选自2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷及3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷中的1种以上。
对于所述具有环氧基的硅烷偶联剂(E)的使用量,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份来说优选在5~100质量份的范围中使用。
作为本发明的阳离子聚合性胶粘剂,也可以还含有光敏化剂(F)。
在将本发明的阳离子聚合性胶粘剂用于偏振片与保护膜的粘接时,有如下的情况,即,向所述保护膜上涂布所述阳离子聚合性胶粘剂,然后,在该涂布面上放置偏振片,其后,从保护膜侧进行后述的紫外线照射,使阳离子聚合性胶粘剂固化。该情况下,在作为所述保护膜使用难以透过380nm以上的光的保护膜(例如TAC膜等)的情况下,从可以提高阳离子聚合性胶粘剂的固化性的观点考虑,优选含有所述光敏化剂(F)。
所述光敏化剂(F)例如可以使用蒽、蒽醌、噻吨酮、二苯酮、苯偶姻异丙醚、以及这些化合物的衍生物。它们当中,基于上述的理由,优选使用对波长为380nm以上的光显示出极大吸收的物质,更优选使用蒽系化合物。
所述对波长为380nm以上的光显示出极大吸收的蒽系化合物例如可以使用9,10-二甲氧基蒽、9,10-二乙氧基蒽、9,10-二丙氧基蒽、9,10-二异丙氧基蒽、9,10-二丁氧基蒽、9,10-二戊氧基蒽、9,10-二己氧基蒽、9,10-双(2-甲氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-乙氧基乙氧基)蒽、9,10-双(2-丁氧基乙氧基)蒽、9,10-双(3-丁氧基丙氧基)蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二甲氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二乙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二异丙氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二丁氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二戊氧基蒽、2-甲基或2-乙基-9,10-二己氧基蒽等。所述蒽系化合物例如(“UVS-1331”川崎化学工业(株)制)、Kayacure DETX-S(日本化药(株)制)等正在市售。
对于所述光敏化剂(F)的使用量,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份优选使用0.5~10质量份。
另外,在使用所述光敏化剂(F)的情况下,由于会拓宽所述阳离子开始剂(D)的敏化波长范围,进一步提高本发明的阳离子聚合性胶粘剂的固化性,因此也可以同时地使用光敏化助剂(G)。
所述光敏化助剂(G)例如可以使用硝基芴、萘系化合物等,可以优选使用1,4-二甲氧基萘、1-乙氧基-4-甲氧基萘、1,4-二乙氧基萘、1,4-二丙氧基萘、1,4-二丁氧基萘等。
对于所述光敏化助剂(G)的使用量,相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份最好使用0.5~10质量份。
下面,对本发明的阳离子聚合性胶粘剂进行说明。
本发明的阳离子聚合性胶粘剂含有:所述芳香族缩水甘油醚(A)、所述氧杂环丁烷化合物(B)、所述脂环环氧化合物(C)、以及所述阳离子聚合引发剂(D)、根据需要使用的所述含有环氧基的硅烷偶联剂(E)、光敏化剂(F)、光敏化助剂(G),然而只要是在不损害本发明的效果的范围中,则也可以含有各种添加剂。
作为所述添加剂,例如可以使用触变剂、调平剂、抗氧化剂、增稠剂、石蜡、热稳定剂、耐光稳定剂、荧光增白剂、发泡剂、热塑性树脂、热固化性树脂、有机溶剂、导电性赋予剂、防静电干扰剂、透湿性提高剂、疏水剂、中空发泡体、含结晶水化合物、阻燃剂、吸水剂、吸湿剂、消臭剂、整泡剂、消泡剂、防霉剂、防腐剂、防藻剂、防粘连剂、防水解剂、有机及无机水溶性化合物等。
另外,在上述的以外,还可以出于进一步降低本发明的阳离子聚合性胶粘剂的刚性的目的,含有聚醚多元醇等多元醇。
另外,在多元醇以外,还可以在本发明的阳离子聚合性胶粘剂中出于进一步提高固化性、低粘度化的目的,含有乙烯基醚、四氢呋喃等阳离子聚合性化合物。
作为所述乙烯基醚,例如可以使用丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、二甘醇二乙烯基醚、三甘醇二乙烯基醚、新戊二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚等。
另外,本发明的阳离子聚合性胶粘剂具备低粘度性,常温下的粘度为10~100mPa·s的范围。而且,所述阳离子聚合性胶粘剂的粘度表示在25℃下用B型粘度计测定的值。
下面,对本发明的阳离子聚合性胶粘剂的制造方法进行说明。本发明的阳离子聚合性胶粘剂例如可以利用以下的方法来制造。
本发明的阳离子聚合性胶粘剂例如可以通过使用具备搅拌机的容器等,将预先制造的所述芳香族缩水甘油醚(A)、所述氧杂环丁烷化合物(B)、所述脂环环氧化合物(C)、所述阳离子聚合引发剂(D)、以及根据需要使用的所述各种添加剂等混合、搅拌而制造。
本发明的阳离子聚合性胶粘剂可以利用紫外线等能量射线的照射来推进固化。而且,本发明的阳离子聚合性胶粘剂是利用紫外线等的能量射线的照射后才显现出粘接性的物质。
所述紫外线等的能量射线的照射优选为10~5000mJ/cm2的范围,更优选为20~2500mJ/cm2的范围,特别优选为30~1500mJ/cm2的范围。
作为紫外线的发生源,例如可以使用氙灯、氙—水银灯、金属卤化物灯、高压水银灯、低压水银灯等公知的灯。而且,紫外线照射量以使用UV测量计:UV Power PucK(II)(Electronic  Instrumentation andTechnology公司制)在300~390nm的波长范围中测定的值为基准。
另外,根据需要,也可以在所述能量射线的照射后,通过以40~80℃左右加热,而进一步促进固化。
下面,对本发明的偏振板进行说明。
本发明的偏振板是将保护膜与偏振片借助包含所述阳离子聚合性胶粘剂的粘接层粘接而成的构件。
所述保护膜例如可以采用使用了丙烯酸树脂、硅系树脂、环氧基系树脂、氟系树脂、聚苯乙烯系树脂、聚酯系树脂、聚砜系树脂、聚芳酯系树脂、聚氯乙烯树脂、聚偏氯乙烯、降冰片烯等环烯烃系树脂、非结晶性聚烯烃系树脂、聚酰亚胺系树脂、脂环式聚酰亚胺系树脂、纤维素系树脂、PC(聚碳酸酯)、PBT(聚对苯二甲酸丁二醇酯)、改性PPE(聚苯醚)、PEN(聚萘二甲酸乙二醇酯)、PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)等的膜或片状的材料、聚乳酸聚合物等生物降解性膜。
另外,作为所述丙烯酸树脂,可以使用玻璃化温度(Tg)为100℃以上的丙烯酸树脂、热塑性丙烯酸树脂,也可以在它们中含有数均粒径为2.0μm以下的弹性体粒子,形成所述弹性体粒子集中分布在保护膜的厚度方向中央部的保护膜。
制造本发明的偏振板时使用的所述保护膜的厚度根据所被使用的用途而不同,然而优选为大约20μm~100μm的范围。另外,所述偏振片的厚度通常优选为大约5μm~50μm的范围。
另外,作为所述的偏振片,没有特别限制,可以使用各种材料,然而例如可以使用在由聚乙烯醇、部分缩甲醛化聚乙烯醇、乙烯·乙酸乙烯酯共聚物系部分皂化物等亲水性高分子化合物构成的塑料基材上吸附碘或二色性染料等二色性材料后单向拉伸而得的材料、在对所述塑料基材进行单向拉伸而得的拉伸膜的表面吸附所述二色性材料而得的材料、聚乙烯醇的脱水处理物或聚氯乙烯的脱盐酸处理物等聚烯系取向膜等。尤其是,优选使用聚乙烯醇系膜和吸附了碘等二色性物质的膜。
另外,本发明的偏振板例如也可以通过如下操作来制造,即,向所述保护膜上涂布所述阳离子聚合性胶粘剂,然后在对该涂布面照射所述的量的紫外线后,通过在该涂布面上放置并粘接偏振片来制造,另外,还可以通过如下操作来制造,即,在所述保护膜上涂布所述阳离子聚合性胶粘剂,然后,在该涂布面上放置偏振片,其后,从所述保护膜侧照射所述的量的紫外线而制造。另外,本发明的偏振板也可以通过如下操作来制造,即,在所述偏振片上涂布所述阳离子聚合性胶粘剂,然后,对该涂布面照射所述的量的紫外线后,在该涂布面上放置并粘接保护膜而制造,另外,还可以通过如下操作来制造,即,在所述偏振片上涂布所述阳离子聚合性胶粘剂,然后,在该涂布面上放置保护膜,其后,从所述保护膜侧照射所述的量的紫外线而制造。在制造本发明的偏振板时,对于由所述阳离子聚合性胶粘剂构成的粘接层的厚度,基于不损害光学特性等理由,越薄越好,具体来说优选为5μm以下。
另外,本发明的偏振板例如也可以如下制造,即,在2片保护膜的一面,分别涂布所述阳离子聚合性胶粘剂,然后,对该涂布面照射所述的量的紫外线后,通过将该涂布面分别放置、粘接在偏振片的两面,而形成从上面起为保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合胶粘剂层/保护膜的层叠体,另外,还可以如下制造,即,在2片保护膜的一面,分别涂布所述阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布面分别放置在偏振片的两面,其后,照射所述的量的紫外线而制造所述层叠体。
作为涂布所述阳离子聚合性胶粘剂的方法,没有特别限定,例如可以使用淋幕式平面涂布法或模涂法等狭缝涂布机法、刮刀涂布法、辊涂法、凹版涂布法、利用喷雾等涂布的方法。
利用以上的方法得到的本发明的偏振板例如可以用于构成手机等移动通信终端或液晶电视、个人电脑、便携游戏机等的显示器的构件中。
实施例
以下,利用实施例对本发明进行详细说明。
[偏振片的制作方法]
将Kuraray POVAL PVA-117H((株)可乐丽制的聚乙烯醇、聚合度1700、完全皂化物、粉末状)溶解于水中,将所得的聚乙烯醇水溶液(不挥发成分8质量%)使用棒涂机涂布在脱模膜上,然后,在80℃的环境下干燥5分钟后,通过除去所述脱模膜,而制作出厚75μm的聚乙烯醇膜。
然后,将所得的聚乙烯醇膜固定于拉伸机中,在40℃的温水中将所述膜沿单向拉伸到3倍的大小。
除去附着于利用上述操作得到的拉伸膜的表面的水后,将所述拉伸膜浸渍在含有0.02质量份的碘、2质量份的碘化钾及100质量份的水的调整为30℃的水溶液中。
然后,将所述拉伸膜浸渍在含有12质量份的碘化钾、5质量份的硼酸及100质量份的水的调整为56.5℃的水溶液中。
将所述浸渍后的拉伸膜在调整为8℃的纯水中清洗后,通过在65℃的环境下干燥,而得到在由聚乙烯醇构成的拉伸膜的表面吸附有碘、并取向了的偏振片(偏振膜)。
[实施例1]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、150质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、250质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为23mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[实施例2]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、200质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、200质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为24mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2 的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[实施例3]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、237.5质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、162.5质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为24mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2 的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[实施例4]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、225质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、125质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液、50质量份的作为含有环氧基的硅烷偶联剂(E)的2-(3,4-环氧基环己基乙基三甲氧基硅烷)并搅拌,而制备出粘度为24mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2 的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[实施例5]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、350质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、50质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为24mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[实施例6]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、375质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、25质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为25mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[比较例1]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、400质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为24mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[比较例2]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、395质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、5质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为25mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[比较例3]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、100质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、300质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为23mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[比较例4]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、50质量份的作为具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)的ARONE OXETANE OXT-221、400质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE 3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为22mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[比较例5]
通过在具备搅拌机、回流冷却器、温度计、滴液漏斗及氮气导入口的反应容器中混合100质量份的作为芳香族缩水甘油醚(A)的EPICLONEXA-830CRP、400质量份的作为脂环环氧化合物(C)的CELLOXIDE3000、40质量份的作为阳离子聚合引发剂(D)的二苯基-4-(苯硫基)苯基锍六氟磷酸盐的碳酸丙二醇酯50质量%溶液并搅拌,而制备出粘度为22mPa·s(25℃)的阳离子聚合性胶粘剂。
在丙烯酸树脂膜和TAC膜的各自的一个表面,使用拉丝棒以达到约2μm的厚度的方式分别涂布所得的阳离子聚合性胶粘剂,将该涂布基材分别贴合在所述偏振片(偏振膜)的两面。然后,在使用橡胶辊加压后,通过使用传送带型的紫外线照射装置(Fusion LH-6输出功率100%、传送带速度17.8m/分钟),从所述丙烯酸树脂膜侧照射300~390nm的累计光量为1300mJ/cm2的紫外线,而得到从上面起具有保护膜/阳离子聚合性胶粘剂层/偏振片/阳离子聚合性胶粘剂层/保护膜的结构的偏振板。
[胶粘强度的评价方法]
胶粘强度的评价是利用下述2个项目进行评价。
(90度剥离强度)
将实施例及比较例中得到的偏振板裁割为纵80mm、横25mm的幅度,将所得的材料作为试验片。将该试验片的丙烯酸树脂膜侧用粘合剂No.5601(日东电工(株)制)贴附在作为被粘附体的铝板上,将端部的贴合偏振片与TAC膜的层叠部分从丙烯酸树脂膜侧剥离,依照JIS Z-0237,在10mm/min的速度、23℃、50%RH的气氛下测定出90度剥离强度。
而且,将90度剥离强度为3N/25mm以上的评价为“○”,将1.5N/25mm以上且小于3N/25mm的评价为“△”,将小于1.5N/25mm的评价为“×”。
(破坏模式)
目视观察所述90度剥离强度的试验后的剥离面后如下所示地判断。
CF:阳离子聚合性胶粘剂层的内聚破坏、
AF:阳离子聚合性胶粘剂层从丙烯酸树脂膜的剥离、
而且,属于CF的是阳离子聚合性胶粘剂层的破坏,由于阳离子聚合性胶粘剂与丙烯酸树脂膜粘接,因此判断为与丙烯酸树脂膜的胶粘强度良好,设为“○”。
另外,属于AF的由于阳离子聚合性胶粘剂层从丙烯酸树脂膜剥离,因此判断为与丙烯酸树脂膜的胶粘强度不良,设为“×”。
[表1]
Figure BDA00003651879900261
[表2]
[表2] 比较例1 比较例2 比较例3 比较例4 比较例5
芳香族缩水甘油醚(A)
EPICLON EXA-830CRP(质量份) 100 100 100 100 100
具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)
ARONE OXETANE OXT-221(质量份) 400 395 100 50
脂环环氧化合物(C)
CELOXIDE 3000(质量份) 5 300 400 400
含有环氧基的硅烷偶联剂(E)
KBM-303(质量份)
90度剥离强度(N/25mm) 1.42 0.89 1.37 0.76 0.10
90度剥离强度的评价 × × × × ×
剥离模式 AF AF AF AF AF
剥离模式的评价 × × × × ×
对表1~2中的简略符等进行说明。
“EPICLON  EXA-830CRP”:双酚F二缩水甘油醚
“ARONE OXETANE OXT-221”:双[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚
“CELLOXIDE 3000”:1,2:8,9-二环氧基柠檬烯
“KBM-303”:2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷
可知作为本发明的阳离子聚合性胶粘剂的实施例1~6特别是对于丙烯酸树脂膜具有优异的胶粘强度。
另一方面可知,比较例1是不含有脂环环氧化合物的方式,然而胶粘强度不良。
另外可知,比较例2至4是氧杂环丁烷化合物及脂环环氧化合物的质量比例脱离本发明中规定的范围的方式,然而胶粘强度都不良。
另外可知,比较例5是不含氧杂环丁烷化合物的方式,然而胶粘强度不良。

Claims (9)

1.一种阳离子聚合性胶粘剂,其特征在于,其是含有:芳香族缩水甘油醚(A)、具有2个以上的氧杂环丁烷基的氧杂环丁烷化合物(B)、以下述通式(7)表示的脂环环氧化合物(C)、以及阳离子聚合引发剂(D)的阳离子聚合性胶粘剂,
相对于所述芳香族缩水甘油醚(A)100质量份,在120~380质量份的范围中使用所述氧杂环丁烷化合物(B),在15~280质量份的范围中使用所述脂环环氧化合物(C),
Figure FDA00003651879800011
式(7)中,R1、R2及R3各自独立地表示氢原子或甲基。
2.根据权利要求1所述的阳离子聚合性胶粘剂,其中,
所述芳香族缩水甘油醚(A)具有2个以上的缩水甘油醚基。
3.根据权利要求2所述的阳离子聚合性胶粘剂,其中,
所述芳香族缩水甘油醚(A)是选自双酚A二缩水甘油醚及双酚F二缩水甘油醚中的1种以上。
4.根据权利要求1所述的阳离子聚合性胶粘剂,其中,
所述氧杂环丁烷化合物(B)的分子量为100~800的范围。
5.根据权利要求4所述的阳离子聚合性胶粘剂,其中,
所述氧杂环丁烷化合物(B)是双[1-乙基(3-氧杂环丁烷基)]甲醚。
6.根据权利要求1所述的阳离子聚合性胶粘剂,其中,
所述脂环环氧化合物(C)是1,2:8,9-二环氧基柠檬烯。
7.根据权利要求1所述的阳离子聚合性胶粘剂,其中,
还含有具有环氧基的硅烷偶联剂(E)。
8.根据权利要求7所述的阳离子聚合性胶粘剂,其中,
所述具有环氧基的硅烷偶联剂(E)是选自2-(3,4-环氧基环己基)乙基三乙氧基硅烷、2-(3,4-环氧基环己基)乙基三甲氧基硅烷、3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷及3-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷中的1种以上。
9.一种偏振板,其是将保护膜与偏振片借助阳离子聚合性胶粘剂粘接而成的偏振板,其特征在于,
所述阳离子聚合性胶粘剂是权利要求1~8中任一项所述的阳离子聚合性胶粘剂。
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