CN103311541B - 一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法 - Google Patents

一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法，该方法以石墨烯/纳米碳作为复合碳源，与锂源、铁源、磷源混合，经过干燥、研磨、保护气氛烧结后，经粉碎过筛即制得石墨烯/纳米碳/磷酸亚铁锂复合正极材料。本发明充分发挥石墨烯和纳米碳协同作用，使磷酸亚铁锂颗粒及颗粒与集流体之间形成多支链状导电网络，因此所获复合正极材料具有良好导电能力和更多锂离子迁移通道，使得石墨烯/纳米碳/磷酸亚铁锂复合正极材料具有良好的导电性能、倍率性能，且符合现有电池生产工艺，获得极片柔韧性好，具有极佳加工性能，适用于动力锂离子电池，同时本发明方法具有过程简单，成本低，易于工业化等特点。

Description

一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法
技术领域
本发明属于锂离子电池正极材料技术领域，具体涉及一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法，该复合材料适合作为动力电池的正极材料。
背景技术
锂离子电池是在锂电池基础上发展起来的一种新型二次电池，具有放电电压高、比能量和比功率高、自放电小、循环使用寿命长等突出特点，已被广泛应用于移动通信设备、笔记本电脑、手机、仪器仪表等领域。随着便携式电子设备的迅速发展，锂离子电池的市场规模也在不断地扩大。锂离子电池已经广泛应用于小型轻量的便携式电器方面，目前也开始逐渐在大型电动设备中使用。随着锂离子电池技术不断进步，锂离子电池在电动自行车、电动摩托车、电动高尔夫球场车、公共场所的电动载人载货车、电动汽车等方面逐渐开始获得应用。此外，锂离子动力电池用在军事、航天航空等领域具有非常大潜力。
当前锂离子电池研究的重点是锂离子电池正负极材料，这些材料的进步是提高锂离子电池性能的根本和关键。其中磷酸亚铁锂是目前受到最广泛关注的动力锂离子电池用正极材料之一，磷酸亚铁锂的理论比容量可达到170mAh/g，具有成本低廉、无毒害性、污染小和安全性较高等优点。由于磷酸亚铁锂的橄榄石结构，使得其在充放电过程中的结构变化很小，从而避免由于结构变化过大而造成电池容量衰减。然而磷酸亚铁锂的产业化应用仍然存在以下三方面的瓶颈：1、磷酸亚铁锂的电导率和离子电导率低，导致放电比容量较低、倍率性能较差；2、合成过程中二价铁离子容易被氧化，因此对合成制备过程气氛等控制条件要求较为严格，使得磷酸亚铁锂材料制备成本较高；3、锂离子扩散路径长，大电流充放电下，锂离子嵌入和脱嵌过程中产生应力难以释放，造成在循环过程中活性材料从极片中破碎或脱落，使活性物质失活，循环寿命迅速下降。因此当前以磷酸亚铁锂为正极的锂离子电池放电倍率一般只能达到3C的电流，为了满足动力锂离子电池的要求，迫切需要磷酸亚铁锂材料相关技术进一步突破。
磷酸亚铁锂商业化生产主要有三种方法：传统高温固相法、碳热还原法(又称改进高温固相法)以及液相法。其中碳热还原法是利用碳与氧结合，在高温下将三价氧化铁还原，因此可使用价廉、性能稳定三价铁代替二价铁作铁源，通过在原料中加入过量碳，除了将三价铁完全还原成二价铁外，剩余碳在产物中起导电剂作用。该方法较传统高温固相法，工艺更稳定，解决了二价铁易氧化、保存困难的问题，同时较液相法设备要求更简单，产业化更容易。目前碳热还原法的碳源通常采用无机炭黑或有机碳作为碳源，炭黑存在容易团聚，分散不均，还原不充分等问题，而采用有机碳源虽然可以解决分散和包覆问题，但会导致锂离子电池电阻较大。
石墨烯具有特殊的二维纳米结构和优异的物理化学性质，特别是高导电性和发达的柔性孔隙结构，预示着石墨烯可能是一种高比功率和高比能量的电极材料。理论计算表明石墨烯具有高的化学扩散速率，达到了10-7～10-6cm2s-1，是一种非常理想的高功率电极材料，由于其本身是一种炭材料，因此完全可以作为一种无机碳源应用于相关领域。
发明内容
本发明针对现有碳源存在的问题，提供一种锂离子电池复合正极材料及其制备方法，该方法以石墨烯/纳米碳作为复合碳源，在碳热还原过程中能够更充分与氧结合，将三价铁还原为二价铁，反应后剩余的高导电性石墨烯和纳米碳，可进一步提高复合材料的导电性。所制备复合正极材料具有良好的导电性能、倍率性能，且符合现有电池生产工艺，获得极片柔韧性好，具有极佳的加工性能，适用于动力锂离子电池。
本发明的技术方案如下：
一种锂离子电池复合正极材料的制备方法，该方法以石墨烯和纳米碳作为复合碳源，原位制备锂离子电池复合正极材料，所述石墨烯与纳米碳的质量比为1∶(0.01～100)。具体是将复合碳源与铁源、锂源、磷源混合，再经过干燥研磨，在保护气氛下烧结后，经粉碎过筛即制得锂离子电池复合正极材料。
所述复合碳源与铁源、锂源、磷源的总质量比为(0.1～20)∶100，所述铁源、锂源和磷源中铁、锂和磷元素的摩尔比为(0.1～1.0)∶(0.1～1.0)∶(0.1～1.0)。
所述石墨烯以化学氧化还原方法、石墨插层法、气相沉积方法中的一种或多种方法制备，石墨烯层数1～30层，其片层尺寸0.01～300微米。
所述纳米碳为碳纳米管、炭黑、纳米石墨粉中的一种或多种，纳米碳颗粒尺寸1～500nm。
所述铁源为氧化铁、四氧化三铁、磷酸铁、三氯化铁中的一种或多种；锂源为磷酸二氢锂、碳酸锂、氢氧化锂中的一种或多种；磷源为磷酸、磷酸二氢氨、磷酸二氢锂、磷酸铁中的一种或多种。
复合碳源与铁源、锂源、磷源混合的方法为湿法搅拌或球磨，搅拌或球磨速度为100～2000转/分钟，搅拌或球磨时间为1～40小时。
所述保护气氛为氮气、氩气、氢气、一氧化碳中的一种或多种气体混合，所述烧结的温度为600～1000℃。
经上述方法所制备的锂离子电池复合正极材料中，石墨烯均匀分散在磷酸亚铁锂颗粒之间，形成导电路径，纳米碳均匀分散在石墨烯与磷酸亚铁锂颗粒的空隙及磷酸亚铁锂颗粒的表面体相中，形成多支链状导电网络。
采用本发明获得石墨烯/纳米碳/磷酸亚铁锂复合正极材料，当放电倍率高于5C，复合正极材料性能优势非常明显，在20C放电倍率下，比容量发挥要比单一的纳米碳/磷酸亚铁锂复合正极材料高30％以上。
本发明的有益效果如下：
1、本发明使用石墨烯/纳米碳作为复合碳源，避免了单一碳源易团聚分散不均匀问题，同时通过控制石墨烯和纳米碳比例，使得碳热还原反应过程中三价铁完全还原为二价铁。
2、本发明石墨烯/纳米碳作为复合碳源，在碳热还原过程中能够更充分与氧结合，将三价铁还原为二价铁，反应后剩余的高导电性石墨烯和纳米碳，将在复合材料中作为复合导电剂，协同发挥纳米碳和石墨烯特点，进一步提高复合材料的导电性；较石墨烯/纳米碳直接作为导电添加剂非原位复合磷酸亚铁锂，原位复合石墨烯和纳米碳分散更均匀，与磷酸亚铁锂结合更强，形成导电网络更加完整，其整体粉末电阻更低。
3、本发明中石墨烯均匀分散在磷酸亚铁锂颗粒之间，形成导电路径，可以有效提高颗粒之间接触，而纳米碳则均匀分散在石墨烯与磷酸亚铁锂颗粒的空隙及磷酸亚铁锂颗粒的表面体相中，形成多支链导电网络。因此所制备的复合正极材料具有良好的导电能力和更多的锂离子迁移通道，使得该复合正极材料具有良好的导电性能、倍率性能。
4、本发明锂离子电池复合正极材料用作锂离子电池正极时，该复合材料具有极佳的加工性能，获得极片柔软性和卷绕性优于通常磷酸亚铁锂材料。
附图说明
图1为本发明锂离子电池复合正极材料的制备工艺流程图。
图2为本发明实施例1所制备的锂离子电池复合正极材料的扫描电镜图片。
图3为本发明实施例1所制备的锂离子电池复合正极材料的X射线衍射图。
图4为本发明实施例1的锂离子电池复合正极材料与对比例1(锂离子电池复合正极材料)、对比例2(锂离子电池复合正极材料)在放电电流为5C、10C、20C下的放电曲线比较。
具体实施方式
下面结合附图及其实施例对本发明作详细描述，各实施例中锂离子电池复合正极材料的制备工艺流程如图1所示。
实施例1：
本实施例锂离子电池复合正极材料，采用氧化铁工艺，具体步骤如下：
(1)前驱体浆料的制备：依次将磷酸二氢锂、三氧化二铁、石墨烯、纳米碳(炭黑superP)加入球磨罐中，以乙醇作为球磨溶剂，球磨速度为300转/分钟，球磨6h。其中磷酸二氢锂与三氧化二铁的摩尔比为1.0∶0.5，石墨烯/纳米碳复合碳源与磷酸二氢锂、三氧化二铁的总质量比为9∶100，石墨烯与纳米碳的质量比为2∶1。
(2)前驱体粉末的制备：球磨后的浆料在120℃下干燥4h后，利用行星球磨对干燥后的前驱体进行干混研磨，行星球磨的转速为500转/分钟，时间为1h。
(3)锂离子电池复合正极材料的制备：研磨后将前驱体粉末在氩气气氛下，700℃烧制10h，烧制后的样品经过机械粉碎，过100目的筛网后，即制得锂离子电池复合正极材料。
(4)锂离子电池复合正极材料的表征：图2是该复合正极材料的扫描电镜图，该正极材料中石墨烯均匀分散在磷酸亚铁锂颗粒之间，形成导电路径，纳米碳(炭黑superP)均匀分散在石墨烯与磷酸亚铁锂颗粒的空隙及磷酸亚铁锂颗粒的表面体相中，形成多支链状导电网络；图3是该复合正极材料的X射线衍射图，从图中可以分析得出，所制备的复合材料是纯的单相橄榄石型正交晶系的磷酸亚铁锂材料。
为了对比出石墨烯/纳米碳复合碳源优异的电化学性能，按照实施例1中的锂离子电池复合正极材料的制备方法，分别制备了单一碳源的锂离子电池复合正极材料(对比例1)和锂离子电池复合正极材料(对比例2)。
对比例1：
制备复合正极材料：除了以石墨烯单独作为碳源替代石墨烯/纳米碳复合碳源外，其它都和实施例1中的步骤完全相同，制备复合正极材料。
对比例2：
制备复合正极材料：除了以纳米碳(炭黑superP)单独作为碳源替代石墨烯/纳米碳(炭黑superP)复合碳源外，其它都和实施例1中的步骤完全相同，制备复合正极材料。
图4为本发明实施例1与对比例1、对比例2所制备复合正极材料在5C、10C、20C倍率下的容量发挥情况。与对比例1和对比例2的复合正极材料相比，实施例1以石墨烯/纳米碳复合碳源制备的复合正极材料容量要明显高于后面两种单一碳源的复合正极材料，特别是在20C的大倍率下，实施例1制备的锂离子电池复合正极材料的容量发挥优势更为明显。
实施例2：
本实施例锂离子电池复合正极材料，采用氧化铁工艺，具体步骤如下：
(1)前驱体浆料的制备：依次将磷酸二氢锂、三氧化二铁、石墨烯、纳米碳(碳纳米管)加入球磨罐中，以乙醇作为球磨溶剂，球磨速度为300转/分钟，球磨6h。其中磷酸二氢锂与三氧化二铁的摩尔比为1.0∶0.55，石墨烯/碳纳米管复合碳源与磷酸二氢锂、三氧化二铁的总质量比为9∶100，石墨烯与碳纳米管的质量比为1∶1。
(2)前驱体粉末的制备：球磨后的浆料在120℃下干燥4h后，利用行星球磨对干燥后的前驱体进行干混研磨，行星球磨的转速为500转/分钟，时间为1h。
(3)锂离子电池复合正极材料的制备：研磨后将前驱体粉末在氩气气氛下，700℃烧制10h，烧制后的样品经过机械粉碎，过100目的筛网后，即制得复合正极材料。
实施例3：
本实施例复合正极材料，采用氧化铁工艺，具体步骤如下：
(1)前驱体浆料的制备：依次将磷酸二氢锂、三氧化二铁、石墨烯、SuperP、碳纳米管加入球磨罐中，以乙醇作为球磨溶剂，球磨速度为300转/分钟，球磨8h。其中磷酸二氢锂与三氧化二铁的摩尔比为1.0∶0.45，石墨烯/纳米碳(SuperP和碳纳米管)复合碳源与磷酸二氢锂、三氧化二铁的总质量比为9∶100，石墨烯与纳米碳(SuperP和碳纳米管)的质量比为1∶2，其中SuperP和碳纳米管的质量比为1∶1。
(2)前驱体粉末的制备：球磨后的浆料在120℃下干燥4h后，利用行星球磨对干燥后的前驱体进行干混研磨，行星球磨的转速为500转/分钟，时间为1h。
(3)复合正极材料的制备：研磨后将前驱体粉末在氩气气氛下，700℃烧制10h，烧制后的样品经过机械粉碎，过100目的筛网后，即制得锂离子电池复合正极材料。
实施例4：
本实施例锂离子电池复合正极材料，采用正磷酸铁工艺，具体步骤如下：
(1)前驱体浆料的制备：依次将氢氧化锂、正磷酸铁(二水)、石墨烯、SuperP加入球磨罐中，以水为球磨介质，球磨速度为400转/分钟，球磨8h。其中氢氧化锂与正磷酸铁的的摩尔比为1∶1，石墨烯/SuperP复合碳源与氢氧化锂、正磷酸铁的总质量比为9∶100，石墨烯与SuperP的质量比为1∶2。
(2)前驱体粉末的制备：球磨后的浆料在150℃下干燥6h后，利用干法搅拌球磨机对干燥后的前驱体进行干混研磨，搅拌转速为600转/分钟，时间为1h。
(3)复合正极材料：研磨后将前驱体粉末在氩气气氛下，700℃烧制10h，烧制后的样品经过机械粉碎，过100目的筛网后，即制得复合正极材料。
实施例5：
本实施例复合正极材料，采用正磷酸铁工艺，具体步骤如下：
(1)前驱体浆料的制备：依次将氢氧化锂、正磷酸铁(二水)、石墨烯、碳纳米管加入球磨罐中，以水为球磨介质，球磨速度为500转/分钟，球磨6h。其中氢氧化锂与正磷酸铁的的摩尔比为1.0∶0.98，石墨烯/碳纳米管复合碳源与氢氧化锂、正磷酸铁的总质量比为9∶100，石墨烯与碳纳米管的质量比为1∶1。
(2)前驱体粉末的制备：球磨后的浆料在150℃下干燥6h后，利用干法搅拌球磨机对干燥后的前驱体进行干混研磨，搅拌转速为600转/分钟，时间为1h。
(3)复合正极材料：研磨后将前驱体粉末在氮气气氛下，750℃烧制10h，烧制后的样品经过机械粉碎，过100目的筛网后，即制得复合正极材料。

Claims (4)

1.一种锂离子电池复合正极材料的制备方法，其特征在于：该方法以石墨烯和纳米碳作为复合碳源，原位制备锂离子电池复合正极材料，所述石墨烯与纳米碳的质量比为1：(0.01～100)；所述纳米碳为碳纳米管、炭黑、纳米石墨粉中的一种或多种；所述复合碳源与铁源、锂源、磷源混合后，经过干燥研磨和保护气氛下烧结，经粉碎过筛即制得锂离子电池复合正极材料；
所述复合碳源与铁源、锂源、磷源的总质量比为(0.1～20)：100，所述铁源、锂源和磷源中的铁、锂和磷元素的摩尔比为(0.1～1.0)：(0.1～1.0)：(0.1～1.0)；
所述铁源为氧化铁、四氧化三铁、磷酸铁、三氯化铁中的一种或多种；锂源为磷酸二氢锂、碳酸锂、氢氧化锂中的一种或多种；磷源为磷酸、磷酸二氢氨、磷酸二氢锂、磷酸铁中的一种或多种；
所得正极材料中石墨烯均匀分散在磷酸亚铁锂颗粒之间，形成导电路径，纳米碳均匀分散在石墨烯与磷酸亚铁锂颗粒的空隙及磷酸亚铁锂颗粒的表面和体相中，形成多支链状导电网络。
2.根据权利要求1所述复合正极材料的制备方法，其特征在于：所述石墨烯是以化学氧化还原方法、石墨插层法、气相沉积方法中的一种或多种方法制备，石墨烯层数1～30层，其片层尺寸0.01～300微米。
3.根据权利要求1所述复合正极材料的制备方法，其特征在于：所述混合的方法为湿法搅拌或球磨，搅拌或球磨速度为100～2000转/分钟，搅拌或球磨时间为1～40小时。
4.根据权利要求1所述复合正极材料的制备方法，其特征在于：所述保护气氛为氮气、氩气、氢气、一氧化碳中一种或多种气体混合，所述烧结的温度为600～1000℃。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104409732A (zh) * 2014-12-11 2015-03-11 上海宝钢磁业有限公司 一种采用混合铁源的磷酸铁锂材料制备方法
CN104993142B (zh) * 2015-05-25 2017-05-10 苏州高通新材料科技有限公司 磺化石墨烯类锂电池正极添加剂及其应用
CN105047918A (zh) * 2015-06-25 2015-11-11 中国航空工业集团公司北京航空材料研究院 一种磷酸铁锂电池正极材料
CN105355881B (zh) * 2015-11-17 2019-01-18 张建刚 一种石墨烯复合材料及其制备方法
CN105355884B (zh) * 2015-11-25 2017-12-05 上海理工大学 高比容量锂离子电池电极材料及其制备方法
CN105789573B (zh) * 2016-03-04 2017-06-09 贵州安达科技能源股份有限公司 一种锂离子电池正极活性材料及其制备方法、锂离子电池正极和锂离子电池
CN105789572B (zh) * 2016-03-04 2017-06-16 贵州安达科技能源股份有限公司 一种锂离子电池正极活性材料及其制备方法、锂离子电池正极和锂离子电池
CN106784724B (zh) * 2017-01-12 2020-08-07 吉林大学 一种LiFePO4@C/rGO多级复合微球的溶剂热辅助制备方法
CN107706403B (zh) * 2017-11-20 2020-09-25 中国科学院过程工程研究所 一种复合碳材料及采用其制备的改性电极材料和锂离子电池
CN108400310B (zh) * 2018-03-15 2020-04-21 湖南烯能新材料有限公司 一种锂离子电池正极材料及其制备方法
CN114050244A (zh) * 2021-11-15 2022-02-15 苏州大学 一种焦磷酸铁基钠离子电池正极复合材料及制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153075A (zh) * 2011-03-22 2011-08-17 桂林理工大学 超声辅助Hummers法合成氧化石墨烯的方法
CN102299326A (zh) * 2011-08-04 2011-12-28 浙江工业大学 一种石墨烯改性的磷酸铁锂/碳复合材料及其应用
CN102344132A (zh) * 2011-07-08 2012-02-08 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一种逐层减薄石墨烯的方法
CN102364726A (zh) * 2011-10-21 2012-02-29 济宁市无界科技有限公司 碳还原制备锂离子电池用磷酸锰铁锂复合正极材料的方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102153075A (zh) * 2011-03-22 2011-08-17 桂林理工大学 超声辅助Hummers法合成氧化石墨烯的方法
CN102344132A (zh) * 2011-07-08 2012-02-08 中国科学院上海微系统与信息技术研究所 一种逐层减薄石墨烯的方法
CN102299326A (zh) * 2011-08-04 2011-12-28 浙江工业大学 一种石墨烯改性的磷酸铁锂/碳复合材料及其应用
CN102364726A (zh) * 2011-10-21 2012-02-29 济宁市无界科技有限公司 碳还原制备锂离子电池用磷酸锰铁锂复合正极材料的方法

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