CN103272606A - 一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法 - Google Patents
一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103272606A CN103272606A CN2013102228126A CN201310222812A CN103272606A CN 103272606 A CN103272606 A CN 103272606A CN 2013102228126 A CN2013102228126 A CN 2013102228126A CN 201310222812 A CN201310222812 A CN 201310222812A CN 103272606 A CN103272606 A CN 103272606A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nano
- carbon
- mixture
- copper
- preparation
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 37
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 27
- 239000010949 copper Substances 0.000 title claims abstract description 19
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 38
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N zinc nitrate Chemical compound [Zn+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O ONDPHDOFVYQSGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims abstract description 23
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N copper(II) nitrate Chemical compound [Cu+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O XTVVROIMIGLXTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 8
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims abstract description 8
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 8
- 238000007789 sealing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims abstract description 8
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 claims description 21
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 14
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 14
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 10
- 239000006230 acetylene black Substances 0.000 claims description 7
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000001354 calcination Methods 0.000 claims description 7
- 239000011363 dried mixture Substances 0.000 claims description 7
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims description 7
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 7
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 7
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims description 7
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 7
- 238000005469 granulation Methods 0.000 claims description 4
- 230000003179 granulation Effects 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 abstract description 15
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 abstract description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 14
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 abstract description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 abstract description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 2
- TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N copper zinc Chemical compound [Cu].[Zn] TVZPLCNGKSPOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 239000011148 porous material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 abstract 3
- 238000007865 diluting Methods 0.000 abstract 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 2
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 abstract 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 abstract 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract 1
- 238000013021 overheating Methods 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract 1
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 11
- 239000002585 base Substances 0.000 description 9
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 5
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 5
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 5
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 4
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 230000005012 migration Effects 0.000 description 3
- 238000013508 migration Methods 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 230000002779 inactivation Effects 0.000 description 2
- 239000002905 metal composite material Substances 0.000 description 2
- 239000013528 metallic particle Substances 0.000 description 2
- 229910021392 nanocarbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 230000001458 anti-acid effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000012798 spherical particle Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Abstract
本发明提供一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法，属材料制备技术领域。称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，加入乙醇，搅拌混合后加热至混合物呈膏状，再经干燥、炭化，然后与浓盐酸混合，并密封搅拌三天；所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；所得抽滤后的产物烘干，然后在氮气保护下焙烧，再经研磨、造粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。所得多孔碳包纳米金属铜锌材料，具有较多的缺陷、孔隙，为活性金属与氢及催化原料的有效接触提供了通道；该方法制备出的催化剂具有低温、高活性、高选择性、无过热问题等特点，使甲醇合成的生产过程在大于90％的高单程转化率和高选择性状态下操作，大大提高了反应效率。
Description
技术领域
本发明涉及一种纳米催化剂的制备方法，属材料制备技术领域。
背景技术
纳米金属粒子具有尺寸小、比表面积大、表面的价键和电子态与颗粒内部不同，表面原子配位不全，表面活性位多等特点。随着颗粒直径的减小，粒子表面的粗糙度提高，越容易形成许多凸凹不平的原子台阶，增加了化学反应的界面。所以，当纳米金属粒子作为催化剂使用时不仅表现出很高的反应活性，而且可以降低反应温度，使得只有在较高温度下才可以发生的副反应受到抑制，提高了反应的选择性。因此，有人预计纳米金属催化剂将在二十一世纪的催化反应中充当主要角色，称为第四代催化剂。
而人们认识到纳米金属催化剂在较高温度或长时间使用时却容易发生金属晶粒的长大、烧结或团聚现象，致使催化剂的有效表面下降，从而导致催化剂活性的降低甚至失活，影响其使用寿命。这已成为制约其在工业上获得广泛应用的主要原因。为了解决该问题，人们通常将这些纳米金属催化剂颗粒负载在炭、金属氧化物和分子筛等固体的表面，形成所谓的负载型催化剂，来解决催化剂活性位的固定和抑制迁移的问题，目前虽然取得一定成效，但仍存在着颗粒易于长大、活性降低较快和水热稳定性较差等问题。
随着现代科学技术的发展，新形态、新结构和新性能的材料不断出现，人们对解决纳米催化剂团聚／烧结问题也提出更好的方法，即利用多孔有机／无机材料包覆金属催化剂纳米颗粒，使之在保持纳米金属颗粒高反应活性的前提下，通过外层无机／有机多孔材料来限制芯内纳米金属颗粒在反应过程中的迁移和长大，同时多孔膜为反应物与内部金属活性位的有效接触提供通道，通过控制孔道大小及表面性质还可以提高催化反应的选择性，与高分子聚合物和无机氧化物材料相比，炭材料具有水、热稳定性高、抗酸碱力强、表面易于修饰、改性和易于通过燃烧回收活性金属等特点，是常用的催化剂载。由此设想，如果以炭材料为壳来包覆纳米金属，不仅可以提高金属催化剂的热稳定性，而且通过精密控制外壳炭层的厚度、孔隙、缺陷等还可以大大提高金属催剂的使用寿命和反应选择性，解决纳米金属颗粒在反应过程中容易团聚失活的难题。覆纳米金属晶，是一种新型的纳米碳／金属复合材料，其中数层石墨片层紧密环绕纳米金属颗粒有序排列，形成类洋葱结构，纳米金属粒子则处于洋葱的核心。碳包覆纳米金属颗粒以其独特的形态结构和性质已成为世界范围内科学工作者的研究热点之一。
发明内容
鉴于以上碳包覆纳米金属晶的优势，本发明提供一种碳包覆纳米铜基催化剂，利用此方法制备出的催化剂应用于甲醇合成的反应中，取得较高的反应活性及选择性，并且大大提高催化剂的寿命。
本发明通过下列技术方案实现：一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法，经过下列各步骤：
（1）按炭黑、硝酸铜和硝酸锌的摩尔比为（0.1～1）：（0.5～2）：（0.5～2）称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，再按固液比（g/L）为（1～5）：（10～50）加入乙醇，搅拌混合36～72小时后置于80℃的水浴中；
（2）待步骤（1）的乙醇蒸发至混合物呈膏状，置于60～90℃下干燥24小时；
（3）将步骤（2）干燥后的混合物进行炭化，首先置于氮气环境中，并以2℃/min的升温速率升温至100～200℃，再保温2～4小时，然后待温度降到80℃以下后取出；
（4）将步骤（3）炭化后的混合物与浓盐酸按固液比（g/L）为0.5～1:10混合，并密封搅拌三天；
（5）将步骤（4）所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；
（6）将步骤（5）所得抽滤后的产物烘干，然后在氮气保护下焙烧2～4小时，再经研磨、造粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。
所述步骤（1）的炭黑是在惰性气体保护下激光灼烧乙炔气体制得的乙炔黑。它是由小的石墨片层围绕中心同心排列而组成的纳米球状质点，具有高度分散性，碳元素含量大于99.5wt％。
所述步骤（6）的氮气保护是按25～50mL/min通入氮气。
所述步骤（6）的造粒是制成20～40目的颗粒。
碳包覆纳米金属颗粒，是一种新型的纳米碳/金属复合材料，简写为CEMNP，其中数层石墨片层紧密环绕纳米金属颗粒有序排列，形成类洋葱结构，纳米金属粒子则处于洋葱的核心。本发明中主要介绍了碳包纳米铜基催化剂的制备方法，炭黑作为碳包覆材料，将制备所得的铜基催化剂应用于甲醇合成的反应中。笼型多孔碳包纳米金属晶材料使外层洋葱碳在与内层金属同步生成的过程中保留较多的缺陷、孔隙，为活性金属与氢及催化原料的有效接触提供通道，或对合成出的致密CEMNP进行表面改性处理（氧化、活化造孔等），使之既满足金属与加氢原料的有效表面接触，又能起到禁锢纳米金属颗粒，抑制其迁移、长大和熔聚的作用，从而在保持纳米金属催化剂高活性的前提下提高其使用寿命。
本发明具备的有益效果：
（1）利用此方法制备的多孔碳包纳米金属铜锌材料，具有较多的缺陷、孔隙，为活性金属与氢及催化原料的有效接触提供了通道；
（2）对合成出的致密CEMNP进行表面改性处理（氧化、活化造孔等），使之既满足金属与加氢原料的有效表面接触，又能起到禁锢纳米金属颗粒，抑制其迁移、长大和熔聚的作用；
（3）该方法制备出的催化剂具有低温、高活性、高选择性、无过热问题等特点，使甲醇合成的生产过程在大于90％的高单程转化率和高选择性状态下操作，大大提高了反应效率。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明做进一步说明。
实施例1
（1）在惰性气体保护下激光灼烧乙炔气体制得的乙炔黑，即炭黑；按炭黑、硝酸铜和硝酸锌的摩尔比为0.1：0.5：2称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，再按固液比（g/L）为3：20加入乙醇，搅拌混合72小时后置于80℃的水浴中；
（2）待步骤（1）的乙醇蒸发至混合物呈膏状，置于90℃下干燥24小时；
（3）将步骤（2）干燥后的混合物进行炭化，首先置于氮气环境中，并以2℃/min的升温速率升温至200℃，再保温3小时，然后待温度降到80℃以下后取出；
（4）将步骤（3）炭化后的混合物与浓盐酸按固液比（g/L）为0.5:10混合，并密封搅拌三天；
（5）将步骤（4）所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；
（6）将步骤（5）所得抽滤后的产物烘干，然后在50mL/min氮气保护下焙烧4小时，再经研磨、造粒成20～40目的颗粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。
实施例2
（1）在惰性气体保护下激光灼烧乙炔气体制得的乙炔黑，即炭黑；按炭黑、硝酸铜和硝酸锌的摩尔比为0.3：0.8：1.6称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，再按固液比（g/L）为1：10加入乙醇，搅拌混合48小时后置于80℃的水浴中；
（2）待步骤（1）的乙醇蒸发至混合物呈膏状，置于70℃下干燥24小时；
（3）将步骤（2）干燥后的混合物进行炭化，首先置于氮气环境中，并以2℃/min的升温速率升温至150℃，再保温4小时，然后待温度降到80℃以下后取出；
（4）将步骤（3）炭化后的混合物与浓盐酸按固液比（g/L）为0.8:10混合，并密封搅拌三天；
（5）将步骤（4）所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；
（6）将步骤（5）所得抽滤后的产物烘干，然后在40mL/min氮气保护下焙烧3小时，再经研磨、造粒成20～40目的颗粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。
实施例3
（1）在惰性气体保护下激光灼烧乙炔气体制得的乙炔黑，即炭黑；按炭黑、硝酸铜和硝酸锌的摩尔比为1：2：2称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，再按固液比（g/L）为5：40加入乙醇，搅拌混合36小时后置于80℃的水浴中；
（2）待步骤（1）的乙醇蒸发至混合物呈膏状，置于60℃下干燥24小时；
（3）将步骤（2）干燥后的混合物进行炭化，首先置于氮气环境中，并以2℃/min的升温速率升温至100℃，再保温2小时，然后待温度降到80℃以下后取出；
（4）将步骤（3）炭化后的混合物与浓盐酸按固液比（g/L）为1:10混合，并密封搅拌三天；
（5）将步骤（4）所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；
（6）将步骤（5）所得抽滤后的产物烘干，然后在25mL/min氮气保护下焙烧2小时，再经研磨、造粒成20～40目的颗粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。
实施例4
（1）在惰性气体保护下激光灼烧乙炔气体制得的乙炔黑，即炭黑；按炭黑、硝酸铜和硝酸锌的摩尔比为0.5：1.5：0.5称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，再按固液比（g/L）为3：50加入乙醇，搅拌混合60小时后置于80℃的水浴中；
（2）待步骤（1）的乙醇蒸发至混合物呈膏状，置于80℃下干燥24小时；
（3）将步骤（2）干燥后的混合物进行炭化，首先置于氮气环境中，并以2℃/min的升温速率升温至160℃，再保温3小时，然后待温度降到80℃以下后取出；
（4）将步骤（3）炭化后的混合物与浓盐酸按固液比（g/L）为0.6:10混合，并密封搅拌三天；
（5）将步骤（4）所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；
（6）将步骤（5）所得抽滤后的产物烘干，然后在40mL/min氮气保护下焙烧2小时，再经研磨、造粒成20～40目的颗粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。
实施例5
（1）在惰性气体保护下激光灼烧乙炔气体制得的乙炔黑，即炭黑；按炭黑、硝酸铜和硝酸锌的摩尔比为1：2：1称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，再按固液比（g/L）为4：25加入乙醇，搅拌混合72小时后置于80℃的水浴中；
（2）待步骤（1）的乙醇蒸发至混合物呈膏状，置于90℃下干燥24小时；
（3）将步骤（2）干燥后的混合物进行炭化，首先置于氮气环境中，并以2℃/min的升温速率升温至200℃，再保温2小时，然后待温度降到80℃以下后取出；
（4）将步骤（3）炭化后的混合物与浓盐酸按固液比（g/L）为1:10混合，并密封搅拌三天；
（5）将步骤（4）所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；
（6）将步骤（5）所得抽滤后的产物烘干，然后在50mL/min氮气保护下焙烧2小时，再经研磨、造粒成20～40目的颗粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。
Claims (4)
1.一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法，其特征在于经过下列各步骤：
（1）按炭黑、硝酸铜和硝酸锌的摩尔比为（0.1～1）：（0.5～2）：（0.5～2）称取炭黑、硝酸铜和硝酸锌，再按固液比为（1～5）：（10～50）加入乙醇，搅拌混合36～72小时后置于80℃的水浴中；
（2）待步骤（1）的乙醇蒸发至混合物呈膏状，置于60～90℃下干燥24小时；
（3）将步骤（2）干燥后的混合物进行炭化，首先置于氮气环境中，并以2℃/min的升温速率升温至100～200℃，再保温2～4小时，然后待温度降到80℃以下后取出；
（4）将步骤（3）炭化后的混合物与浓盐酸按固液比为0.5～1:10混合，并密封搅拌三天；
（5）将步骤（4）所得混合物用去离子水稀释后再进行抽滤，反复稀释、抽滤，直至滤液呈中性；
（6）将步骤（5）所得抽滤后的产物烘干，然后在氮气保护下焙烧2～4小时，再经研磨、造粒，即得到碳包覆的纳米铜基催化剂。
2.根据权利要求1所述碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（1）的炭黑是在惰性气体保护下激光灼烧乙炔气体制得的乙炔黑。
3.根据权利要求1所述碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（6）的氮气保护是按25～50mL/min通入氮气。
4.根据权利要求1所述碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法，其特征在于：所述步骤（6）的造粒是制成20～40目的颗粒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013102228126A CN103272606A (zh) | 2013-06-06 | 2013-06-06 | 一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN2013102228126A CN103272606A (zh) | 2013-06-06 | 2013-06-06 | 一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103272606A true CN103272606A (zh) | 2013-09-04 |
Family
ID=49055286
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN2013102228126A Pending CN103272606A (zh) | 2013-06-06 | 2013-06-06 | 一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103272606A (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105032424A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-11-11 | 中国科学院化学研究所 | 一种用于芳香硝基化合物选择性加氢反应的催化剂及其制备方法 |
| CN105251491A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种5-羟甲基糠醛选择性氢解制备2,5-二甲基呋喃的催化剂及其制备方法 |
| CN107469824A (zh) * | 2017-09-26 | 2017-12-15 | 天津工业大学 | 一种碳包覆的中空晶体氧化镍的乙醇氧化催化剂的制备方法 |
| CN109046362A (zh) * | 2018-09-17 | 2018-12-21 | 河北工业大学 | 一种碳包覆纳米铜锌铝催化剂的制备方法及其应用 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100177462A1 (en) * | 2008-10-21 | 2010-07-15 | Brookhaven Science Associates, Llc | Platinum-Based Electrocatalysts Synthesized by Depositing Contiguous Adlayers on Carbon Nanostructures |
| CN102671624A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-09-19 | 陕西省能源化工研究院 | 一种活性碳包覆羟基磷灰石微球的制备方法 |
-
2013
- 2013-06-06 CN CN2013102228126A patent/CN103272606A/zh active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US20100177462A1 (en) * | 2008-10-21 | 2010-07-15 | Brookhaven Science Associates, Llc | Platinum-Based Electrocatalysts Synthesized by Depositing Contiguous Adlayers on Carbon Nanostructures |
| CN102671624A (zh) * | 2011-12-09 | 2012-09-19 | 陕西省能源化工研究院 | 一种活性碳包覆羟基磷灰石微球的制备方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| 李静: "二氧化碳加氢合成甲醇铜基催化剂的制备及性能评价", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库工程科技Ⅰ辑》 * |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105032424A (zh) * | 2015-06-05 | 2015-11-11 | 中国科学院化学研究所 | 一种用于芳香硝基化合物选择性加氢反应的催化剂及其制备方法 |
| CN105032424B (zh) * | 2015-06-05 | 2019-01-22 | 中国科学院化学研究所 | 一种用于芳香硝基化合物选择性加氢反应的催化剂及其制备方法 |
| CN105251491A (zh) * | 2015-11-09 | 2016-01-20 | 中国科学院化学研究所 | 一种5-羟甲基糠醛选择性氢解制备2,5-二甲基呋喃的催化剂及其制备方法 |
| CN105251491B (zh) * | 2015-11-09 | 2018-03-27 | 中国科学院化学研究所 | 一种5‑羟甲基糠醛选择性氢解制备2,5‑二甲基呋喃的催化剂及其制备方法 |
| CN107469824A (zh) * | 2017-09-26 | 2017-12-15 | 天津工业大学 | 一种碳包覆的中空晶体氧化镍的乙醇氧化催化剂的制备方法 |
| CN109046362A (zh) * | 2018-09-17 | 2018-12-21 | 河北工业大学 | 一种碳包覆纳米铜锌铝催化剂的制备方法及其应用 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Guo et al. | General design concept for single‐atom catalysts toward heterogeneous catalysis | |
| Wang et al. | Advances and challenges in metal–organic framework derived porous materials for batteries and electrocatalysis | |
| Sheng et al. | MOF-templated fabrication of hollow Co4N@ N-doped carbon porous nanocages with superior catalytic activity | |
| Xu et al. | Cobalt nanoparticles encapsulated in nitrogen-doped carbon shells: efficient and stable catalyst for nitrobenzene reduction | |
| Liu et al. | In situ confine of Co3ZnC/Co in N-doped carbon nanotube-grafted graphitic carbon nanoflakes as 1D-2D hierarchical catalysts toward superior redox activity | |
| CN110721728B (zh) | 一种负载型双功能催化复合材料及其制备方法 | |
| Lu et al. | Bio-inspired Cu-alginate to smartly enhance safety performance and the thermal decomposition of ammonium perchlorate | |
| Ke et al. | An efficient room temperature core–shell AgPd@ MOF catalyst for hydrogen production from formic acid | |
| Pu et al. | Nitrogen precursor-mediated construction of N-doped hierarchically porous carbon-supported Pd catalysts with controllable morphology and composition | |
| CN107199047B (zh) | 一种分散于sba-15孔道内的镍基甲烷化催化剂及其制备和应用 | |
| WO2017042564A1 (en) | Oxygen reduction reaction catalyst | |
| Hu et al. | Progress in batch preparation of single-atom catalysts and application in sustainable synthesis of fine chemicals | |
| Jiang et al. | Sub-5 nm palladium nanoparticles in situ embedded in N-doped carbon nanoframes: facile synthesis, excellent sinter resistance and electrocatalytic properties | |
| Yang et al. | Metal-organic framework-derived metal-free highly graphitized nitrogen-doped porous carbon with a hierarchical porous structure as an efficient and stable electrocatalyst for oxygen reduction reaction | |
| CN105597739A (zh) | 一种PtCNTs催化剂及其制备和应用 | |
| CN110586117B (zh) | 一种Co3O4/CuMoO4复合物及其制备方法和应用 | |
| CN103272606A (zh) | 一种碳包覆的纳米铜基催化剂的制备方法 | |
| CN103506144B (zh) | 核壳结构的碳化钨/铂复合材料及其制备和应用 | |
| JP2016500560A (ja) | 熱分解多重錯体化合物系ｏｒｒ用非ｐｇｍ触媒 | |
| Liu et al. | N-rich MOFs derived N-doped carbon nanotubes encapsulating cobalt nanoparticles as efficient and magnetic recoverable catalysts for nitro aromatics reduction | |
| CN111054419B (zh) | 一种用于CO2还原的半导体/g-C3N4光催化剂及其制备方法 | |
| CN114700096A (zh) | 一种Mo@Mo2C纳米复合材料的合成方法 | |
| Mirhosseyni et al. | Incorporation of copper nanoparticles into the nitrogen‐doped carbon derived from nitrile functionalized ionic liquid as the non‐precious heterogeneous catalytic system toward nitro compounds reduction reaction, a first principle calculation | |
| CN113751004B (zh) | 碳包覆过渡金属氧化物的催化剂及其制备方法和应用 | |
| CN109962245A (zh) | 过渡金属磷化物多孔碳纳米片复合材料及其制备和应用 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
| RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130904 |