CN103263887B - 一种去除水中溴酸盐的材料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开一种去除水中溴酸盐的材料及其制备方法和应用。本发明的材料为粉末状的锌铝氧化物。制备该材料的方法是常温下，将 和的混合溶液加入到和的混合溶液中，搅拌反应后得到悬浮液，然后离心，得到的沉淀物用去离子水清洗，置于不锈钢高压釜热处理，烘干，得到锌铝层状双氢氧化物，再将锌铝层状双氢氧化物置于马弗炉中焙烧，300～600℃焙烧3～6h，得到粉末状的锌铝氧化物。该材料可应用于水中溴酸盐的去除，在投加量较低条件下，溴酸盐的去除率可达90%以上，使溴酸盐的含量满足《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）。本发明材料吸附溴酸盐污染物后经焙烧就可恢复到原来的吸附能力，即具有良好的再生能力。
Description
技术领域
本发明属于水处理技术领域，涉及一种去除水中溴酸盐的材料及其方法。
背景技术
饮用水中因臭氧深度处理而产生的溴酸盐被国际癌症研究机构定为2B级(较高致癌可能性)潜在致癌物，我国《生活饮用水卫生标准》(GB5749-2006)规定了溴酸盐限值为10μg/L。因此，如何控制和去除溴酸盐副产物引起了国内外学者的高度关注。目前溴酸盐的去除技术主要包括生物降解法、离子交换法、膜处理法，活性炭吸附法、铁还原法、光催化还原法等。采用生物降解去除溴酸盐需要进行较强的后处理，以去除水中生物和过量的乙醇等；离子交换法和膜处理法都是处理离子的传统方法，离子交换法通常会产生再生废液，膜处理法处理成本高不适合大规模采用；而对于活性炭吸附法，当水中存在天然有机物和NO3 —、ClO3 —、SO4 2—等离子时会降低活性炭去除溴酸盐的能力，且新鲜活性炭向生物活性炭（BAC）转化时，对溴酸盐的去除率呈弱化趋势，对溴酸盐的去除效果较差等；零价铁尤其是纳米零价铁对溴酸盐的去除效率虽然很高，但其在空气中极容易氧化，稳定性差；近来可见光催化还原也被用于去除溴酸盐，但是去除效果很不稳定，产生的光生电子容易被NO3 —、ClO3 —等离子捕获从而使溴酸盐的去除效果变差。
因此，上述方法在实际水体中的应用都受到一定限制。层状双氢氧化物 (Layered double hydroxides，LDH)也称作类水滑石化合物（Hydrotalcite-like compounds）可以表示为 [M1-x 2+Mx 3+(OH)2]x+[Ax/n n2.mH2O]x2其中M2+ = Mg2+、Zn2+、Fe2+、Cu2+等； M3+=Al3+、Fe3+等； An2=
OH2、NO3 2、Cl2、CO3 22、SO4 22等。是一类由带正电荷金属氢氧化物层和带负电荷的层间填充水合阴离子所构成的层状化合物，经焙烧以后以双金属氧化物(形式存在。因其具有层间离子交换性能和记忆效应这两大特性，使得LDH的应用涉及多个学科领域，在环境污染治理中主要作为催化剂和吸附剂（离子交换剂)加以应用，并展现出良好的应用前景，逐渐成为国内外研究的热点之一。但目前利用锌铝层状双氢氧化物去除溴酸盐的研究还未见报道。
发明内容
本发明的一个目的是提供一种去除水中溴酸盐的材料。
本发明的材料为粉末状的锌铝氧化物，化学式为
，x=0.19～0.35，其粒径为50～500，比表面积为76.44～90.95。
本发明的另一个目的是提供该去除水中溴酸盐材料的方法。
本发明方法的具体步骤是：
步骤(1).常温下，将和的混合溶液加入到和的混合溶液中，搅拌反应10～60，搅拌速度1000～5000，得到悬浮液；其中和的混合溶液与和的混合溶液的体积比为1:1～1:2；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.5～1.0mol/L, 的浓度为0.2～0.4mol/L，其中与的摩尔比为2:1～4:1；
作为优选，步骤(1)中所述的和的混合溶液中与的摩尔比为2:1；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.67～1.50mol/L，的浓度为0.05～0.10mol/L；
步骤(2).将悬浮液离心，去除上清液，沉淀用去离子水清洗，得到锌铝层状双氢氧化物；将锌铝层状双氢氧化物置于不锈钢高压釜100～160℃下热处理12～30h后，冷却至常温，离心，沉淀烘干，得到烘干后的锌铝层状双氢氧化物；
所述的锌铝层状双氢氧化物为由主体层和客体电荷平衡阴离子组成，所述的主体层为双层结构，每层为二价锌和三价铝形成的金属氢氧化物薄层，所述的客体电荷平衡阴离子为碳酸根和水分子组成的层间水合阴离子，该锌铝层状双氢氧化物的化学式为: ，x=0.19～0.35，m=0.495～0.897；
步骤(3).将烘干后的锌铝层状双氢氧化物碾磨成粉后置于马弗炉中焙烧，300～600℃下焙烧3～6h，得到粉末状的锌铝氧化物。
作为优选，步骤(3)烘干后的锌铝层状双氢氧化物在马弗炉中焙烧500℃下焙烧4h。
本发明的又一个目的是提供该材料在去除水中溴酸盐上的应用。
在10～30℃下，向pH值为4.5～9.5的含溴酸盐污染物的溶液中加入一定量的锌铝氧化物进行充分混合后，可有效去除水中的溴酸盐。
本发明的有益效果是：
1.本发明通过向含有溴酸盐污染物的水中加入锌铝氧化物，锌铝氧化物作为吸附剂，使水中溴酸盐得到去除，从而使水体中溴酸盐浓度满足《生活饮用水卫生标准》10μg/L以下。2.本发明去除溴酸盐的反应条件简单，在10～30℃温度条件下反应均可有效地进行，并且反应可在较宽的pH值范围（4.5～9.5）内顺利进行。3.本发明所需的锌铝层状双氢氧化物易于获得，可采用快速共沉水热法制备而且制备过程无需隔绝空气，例如常温下将ZnCl2和AlCl3混合溶液与NaOH和Na2CO3混合溶液反应，然后把得到的悬浮液热处理陈化，即可制得锌铝层状双氢氧化物。4.本发明属于吸附反应，锌铝层状双氢氧化物经焙烧后得到的锌铝氧化物具有独特的“记忆效应”，所以反应效率高，能更有效地去除溴酸盐。本发明可在锌铝氧化物投加量较低（0.6g/L）条件下有效地去除水中的溴酸盐污染物，反应进行60～90min时，溴酸盐的去除率可达90﹪以上，达到《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2006）。5.经锌铝氧化物吸附溴酸盐污染物后具有恢复到原来锌铝层状双氢氧化物结构的能力,从而使其具有一定的再生能力且再生方法简单、高效。6.本发明具有工艺简单、对运行管理要求低，且pH值适用范围更宽等优点。
附图说明
图1为实施例2制得的锌铝氧化物的透射电镜示意图；
图2为实施例2制得的锌铝层状双氢氧化物的X射线衍射示意图；
图3为实施例2制得的锌铝氧化物的X射线衍射示意图。；
图4为实施例Ⅴ中锌铝氧化物去除溴酸盐的过程示意图；
图5为实施例Ⅴ中锌铝氧化物去除溴酸盐的动力学拟合示意图；
图6为实施例Ⅵ中锌铝氧化物在不同pH下去除溴酸盐的效果图；
图7为实施例Ⅷ中锌铝氧化物在不同投量下去除溴酸盐的效果图。
具体实施方式
下面结合具体实施例对本发明做进一步的分析。
实施例1
步骤(1).常温下，将100mL和的混合溶液快速加入到100mL和的混合溶液中，搅拌反应10min，搅拌速度5000，得到悬浮液；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.8mol/L，的浓度为0.2mol/L，其中与的摩尔比为4:1；
所述的和的混合溶液中的浓度为1.5mol/L，的浓度为0.1mol/L；
步骤(2).将悬浮液离心，去除上清液，沉淀用去离子水清洗，得到化学式为的锌铝层状双氢氧化物；将锌铝层状双氢氧化物置于不锈钢高压釜100℃下热处理30h后，冷却至常温，离心，沉淀烘干，得到烘干后的锌铝层状双氢氧化物；
步骤(3).将烘干后的锌铝层状双氢氧化物碾磨成粉后置于马弗炉中焙烧，600℃下焙烧3h，得到粉末状的化学式为的锌铝氧化物。
实施例2
步骤(1).常温下，将80mL和的混合溶液快速加入到120mL和的混合溶液中，搅拌反应30min，搅拌速度2500，得到悬浮液；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.50mol/L，的浓度为0.25mol/L，其中与的摩尔比为2:1；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.67mol/L，的浓度为0.08mol/L；
步骤(2).将悬浮液离心，去除上清液，沉淀用去离子水清洗，得到化学式为的锌铝层状双氢氧化物；将锌铝层状双氢氧化物置于不锈钢高压釜120℃下热处理24h后，冷却至常温，离心，沉淀烘干，得到烘干后的锌铝层状双氢氧化物；
步骤(3).将烘干后的锌铝层状双氢氧化物碾磨成粉后置于马弗炉中焙烧，500℃下焙烧4h。得到粉末状的化学式为的锌铝氧化物。
实施例3
步骤(1).常温下，将80mL和的混合溶液快速加入到160mL和的混合溶液中，搅拌反应40min，搅拌速度1500，得到悬浮液；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.75mol/L，的浓度为0.25mol/L，其中与的摩尔比为3:1；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.75mol/L，的浓度为0.05mol/L；
步骤(2).将悬浮液离心，去除上清液，沉淀用去离子水清洗，得到化学式为的锌铝层状双氢氧化物；将锌铝层状双氢氧化物置于不锈钢高压釜140℃下热处理18h后，冷却至常温，离心，沉淀烘干，得到烘干后的锌铝层状双氢氧化物；
步骤(3).将烘干后的锌铝层状双氢氧化物碾磨成粉后置于马弗炉中焙烧，400℃下焙烧5h，得到粉末状的化学式为的锌铝氧化物。
实施例4
步骤(1).常温下，将50mL和的混合溶液快速加入到150mL和的混合溶液中，搅拌反应60min，搅拌速度1000，得到悬浮液；
所述的和的混合溶液中的浓度为1.0mol/L，的浓度为0.4mol/L，其中与的摩尔比为2.5:1；
所述的和的混合溶液中的浓度为0.67mol/L，的浓度为0.07mol/L；
步骤(2).将悬浮液离心，去除上清液，沉淀用去离子水清洗，得到化学式为的锌铝层状双氢氧化物；将锌铝层状双氢氧化物置于不锈钢高压釜160℃下热处理12h后，冷却至常温，离心，沉淀烘干，得到烘干后的锌铝层状双氢氧化物；
步骤(3).将烘干后的锌铝层状双氢氧化物碾磨成粉后置于马弗炉中焙烧，300℃下焙烧6h，得到粉末状的化学式为的锌铝氧化物。
将上述实施例1～4制备得到的锌铝氧化物应用在去除水中溴酸盐上的具体实施例如下：
实施例Ⅰ
常温下，在体积为500mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液200mL，然后向反应溶液中投加0.16g锌铝氧化物，用磁力搅拌器在1000r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000;
Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS;
PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅰ实验初始溴酸盐溶液的pH值为6.60，吸附平衡后反应溶液的pH值为8.36；反应进行120min时测得反应溶液中溴酸盐浓度为0.65μg/L,反应溶液中溴酸盐的去除率达到99﹪以上；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.28mg/L和0.17μg/L。
实施例Ⅱ
常温下，在体积为500mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液200mL，然后向反应溶液中投加0.16g锌铝氧化物，用磁力搅拌器在1000r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000;
Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS;
PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅱ实验初始溴酸盐溶液的pH值为6.60，吸附平衡后反应溶液的pH值为8.46 ；反应进行120min时测得反应溶液中溴酸盐浓度为<4.89μg/L,反应溶液中溴酸盐的去除率达到95﹪以上；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.48mg/L和1.87μg/L。
实施例Ⅲ
常温下，在体积为500mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液200mL，然后向反应溶液中投加0.16g锌铝氧化物，用磁力搅拌器在1000r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅲ实验初始酸盐溶液的pH值为6.60，吸附平衡后反应溶液的pH值为8.44 ；反应进行120min时测得反应溶液中溴酸盐浓度为2.88μg/L,反应溶液中溴酸盐的去除率达到97﹪以上；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.45mg/L和0.87μg/L。
实施例Ⅳ
常温下，在体积为500mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液200mL，然后向反应溶液中投加0.24g锌铝氧化物，用磁力搅拌器在1000r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅳ实验初始溴酸盐溶液的pH值为6.60，吸附平衡后反应溶液的pH值为7.93 ；反应进行120min时测得反应溶液中溴酸盐浓度为4.58μg/L,反应溶液中溴酸盐的去除率达到95﹪以上；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.15mg/L和0.27μg/L。
实施例Ⅴ
常温下，在体积为250mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液100mL，然后向反应溶液中投加0.08g,用磁力搅拌器在800r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅴ实验初始溴酸盐溶液的pH为6.60,反应进行60min、90min、120min测得反应溶液中溴酸盐浓度分别为8.23μg/L、1.78μg/L、0.58μg/L；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.41mg/L和1.07μg/L。可见，本发明方法制备得到的锌铝氧化物能有效地去除溴酸盐，在上述反应条件下，90min内对溴酸盐的去除率可达98.2﹪，且出水中溶解性总锌和铝含量也能达到GB5749-2006的要求，如图4所示。
实施例Ⅵ
常温下，在体积为250mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液100mL，用0.1mol/L的NaOH溶液或HCl溶液调节溴酸盐溶液的初始pH值为4.5～11.5；然后向反应溶液中投加0.08g,用磁力搅拌器在800r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅵ初始反应溶液的pH值为4.5～11.5，吸附平衡后测得反应溶液的pH值为7.93～11.19, 反应进行90min时测得初始pH值为4.5～9.5的反应溶液中溴酸盐浓度为4.0～8.9μg/L，即溴酸盐的去除率达到90﹪以上；反应进行24h时测得初始pH为4.5～9.5的溴酸盐溶液中总锌和总铝含量分别为0.02～0.67mg/L和0.17～3.78μg/L，达到GB5749-2006的要求，如图6所示。
实施例Ⅶ
在不同温度下（10～30℃），在体积为250mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液100mL，然后向反应溶液中投加0.08g，用磁力搅拌器在800r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅶ实验初始溴酸盐溶液pH值为6.60，吸附平衡后反应溶液的pH=8.36～8.38；反应进行90min时测得反应溶液中溴酸盐浓度为1.2～6.01μg/L；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.08～0.18mg/L和0.81～7.19μg/L，达到GB5749-2006的要求。
实施例Ⅷ
常温下，在体积为250mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液100mL，然后向反应溶液中投加0.02～0.10g,用磁力搅拌器在800r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅷ实验初始溴酸盐溶液的pH为6.60，吸附平衡后反应溶液的pH=7.64～8.40；反应进行120min时测得反应溶液中溴酸盐浓度为<1～29.17μg/L,其中投加量为0.06～0.10g，反应溶液中溴酸盐的去除率达到95﹪以上；在投加量为0.02g时溴酸盐的去除效果最好，最大平衡吸附量为354.15μg/g；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.26～0.56mg/L和0.13～1.07μg/L，达到GB5749-2006的要求，如图7所示。
实施例Ⅸ
常温下，在体积为250mL的圆底烧瓶中加入100～1000μg/L的溴酸盐溶液100mL，然后向反应溶液中投加0.08g, 使它与溴酸盐溶液质量浓度比为80～800，用磁力搅拌器在800r/min下连续搅拌24h，在不同的时间间隔取样，用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例Ⅸ实验初始溴酸盐pH为6.60～6.90，吸附平衡后反应溶液的pH=8.36～8.80；反应进行120min时测得反应溶液中溴酸盐浓度为<1～61.90μ/L，其中与溴酸盐溶液质量浓度比为400～800的反应溶液中溴酸盐去除率达到90﹪以上；在溴酸盐初始浓度为1000μg/L时溴酸盐的去除效果最好，最大平衡吸附量为11.7mg/g；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.06～0.09mg/L和1.19～7.19μg/L，达到GB5749-2006的要求。
实施例
常温下，在体积为250mL的圆底烧瓶中加入100μg/L的溴酸盐溶液100mL，然后向反应溶液中投加0.08g,在800r/min下连续搅拌24h后离心悬浮液得到沉淀；所得的沉淀置于马弗炉中，在500℃下焙烧4h，最后把焙烧得到的锌铝氧化物再次投加到含溴酸盐的水溶液中；如此循环3次。用离子色谱(ICS-2000; Dionex)测定溶液中溴酸盐的浓度，用电感耦合等离子质谱(ICP-MS; PerkinElmer)测定溶液中锌和铝的浓度。
实施例实验初始溴酸盐溶液的pH为6.60,测得3轮再生吸附反应平衡溶液中溴酸盐浓度分别为4.8μg/L、9.76μg/L、15μg/L；反应进行24h时测得总锌和总铝的含量分别为0.37mg/L、0.47μg/L，0.85mg/L、0.59μg/L,
0.92 mg/L、1.25μg/L可见，本发明方法制备得到的锌铝氧化物有较好的再生能力，前两轮再生使用都可以有效地去除溴酸盐，且出水中溶解性总锌和铝含量也能达到GB5749-2006的要求。
上述实施例的锌铝氧化物的粒径均为50～500，比表面积为76.44～90.95。
上述实施例1～4中所述的锌铝层状双氢氧化物为由主体层和客体电荷平衡阴离子组成，所述的主体层为双层结构，每层为二价锌和三价铝形成的金属氢氧化物薄层，所述的客体电荷平衡阴离子为碳酸根和水分子组成的层间水合阴离子。
如图1所示，实施例2制得的锌铝氧化物（）置于30000倍的透射电子显微镜下，呈现规则的六边形形状，粒径为50～500。
如图2所示，实施例2制得的锌铝层状双氢氧化物（）的X射线衍射图呈现层状结构水滑石特有的七个衍射峰。他们分别是水滑石的003,006,009,015,018,110和113面衍射峰，其d值依次为7.552
Å，3.7760 Å，2.5887 Å,2.2926 Å,1.9375
Å,1.5350 Å和1.5042 Å。从图中可以看出特征峰强且尖锐，基线较为平稳说明结晶度较好。由谢乐（Scherrer）公式 (为X 射线波长, B为衍射峰半高宽, θ为衍射角)，根据003晶面衍射峰半峰宽算出粒子的尺寸为44。
如图3所示，锌铝氧化物（）的X射线衍射图与图2比较可以看出有明显的区别，说明先前呈现的类水滑石结构被完全破坏。
如图4所示，锌铝氧化物（）去除溴酸盐的吸附平衡时间为1.5～2h,且1h内对溴酸盐的去除率可达90﹪，说明锌铝氧化物（）的反应活性高，可以快速去除水中溴酸盐至10μg/L以下。
如图5所示，锌铝氧化物（）去除溴酸盐的吸附过程可以拟合为准二级动力学方程：，（k为准二级吸附动力学方程式的吸附速率常数，为t时刻的吸附量，为平衡时刻的吸附量）。其相关率（）为0.9997，进一步印证了该锌铝氧化物具有高的反应活性。
如图6所示，在较宽取值范围的pH（4.5～9.5）锌铝氧化物（）均可以有效的去除溴酸盐，且去除率达到90﹪以上；当pH大于9.5时，由于部分锌铝氧化物溶解导致溴酸盐的去除率下降，当pH=11.5时检测到水中的铝离子含量超标。
如图7所示，溴酸盐的去除率随着锌铝氧化物（）投量的增加而提高，在较低的投量（0.06g/L）即可把溴酸盐的去除率提高到90﹪以上，且在较高的投量（1g/L）吸附反应平衡后总锌和总铝的含量均达到GB5749-2006的要求。说明该锌铝氧化物不仅具有较大的饱和吸附量而且稳定性高。
上述实施例并非是对于本发明的限制，本发明并非仅限于上述实施例，只要符合本发明要求，均属于本发明的保护范围。
Claims (3)
1.一种去除水中溴酸盐的材料的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤：
步骤(1).常温下，将ZnCl2和AlCl3的混合溶液加入到NaOH和Na2CO3的混合溶液中，搅拌反应10～60min，搅拌速度1000～5000r/min，得到悬浮液；其中ZnCl2和AlCl3的混合溶液与NaOH和Na2CO3的混合溶液的体积比为1:1～1:2；
所述的ZnCl2和AlCl3的混合溶液中ZnCl2的浓度为0.5～1.0mol/L,AlCl3的浓度为0.20～0.40mol/L，其中Zn与Al的摩尔比为2:1～4:1；
所述的NaOH和Na2CO3的混合溶液中NaOH的浓度为0.67～1.50mol/L，Na2CO3的浓度为0.05～0.10mol/L；
步骤(2).将悬浮液离心，去除上清液，沉淀物用去离子水清洗，得到锌铝层状双氢氧化物；将锌铝层状双氢氧化物置于不锈钢高压釜100～160℃下热处理12～30h后，冷却至常温，离心，沉淀烘干，得到烘干后的锌铝层状双氢氧化物；
所述的锌铝层状双氢氧化物为由主体层和客体电荷平衡阴离子组成，所述的主体层为双层结构，每层为二价锌和三价铝形成的金属氢氧化物薄层，所述的客体电荷平衡阴离子为碳酸根和水分子组成的层间水合阴离子，该锌铝层状双氢氧化物的化学式为:[Zn1-x 2+Alx 3+(OH)2]x+[(CO3)x/2 2-·mH2O]x-，x＝0.19～0.35，m＝0.495～0.897；
步骤(3).将烘干后的锌铝层状双氢氧化物碾磨成粉后置于马弗炉中，300～600℃下焙烧3～6h，得到粉末状的锌铝氧化物；
上述粉末状的锌铝氧化物，化学式为Zn1-xAlxO1-x/2，x＝0.19～0.35，其粒径为50nm～500nm，比表面积为76.44～90.95m2/g。
2.如权利要求1所述的一种去除水中溴酸盐的材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的ZnCl2和AlCl3的混合溶液中Zn与Al的摩尔比为2:1。
3.如权利要求1所述的一种去除水中溴酸盐的材料的制备方法，其特征在于步骤(3)烘干后的锌铝层状双氢氧化物在马弗炉中焙烧500℃下焙烧4h。
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