CN103254480B

CN103254480B - 一种橡胶防护蜡及其制备方法

Info

Publication number: CN103254480B
Application number: CN201310205094.1A
Authority: CN
Inventors: 傅秀成
Original assignee: QINGDAO LINK OIL PRODUCT CO Ltd
Current assignee: Qingdao Fihonor Chemical Science & Technology Co., Ltd.
Priority date: 2013-05-29
Filing date: 2013-05-29
Publication date: 2014-11-19
Anticipated expiration: 2033-05-29
Also published as: CN103254480A

Abstract

一种橡胶防护蜡，按照重量百分比包括：全精炼石蜡20～40%，半精炼石蜡25～45%，微晶蜡20～53%，乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA0.5～5%。本发明还公开了一种橡胶防护蜡的制备方法。将本发明用于橡胶制品中，防护效果好，可以延长橡胶制品使用寿命。

Description

一种橡胶防护蜡及其制备方法

技术领域

本发明属于橡胶添加剂领域，尤其涉及一种橡胶防护蜡及其制备方法。

背景技术

橡胶是烃类高聚物硫化交联后的产物．不饱和双键的存在使橡胶具备了高弹性，但不饱和双键的化学反应活性又使橡胶易与空气中的臭氧及其化学物质反应，以及光、热作用而老化、使双键断裂、失去弹性，从而产生龟裂。

橡胶防护蜡作为一种物理防老剂，当其在胶料中的含量超过其在橡胶中的溶解度时，防护蜡即喷出于制品的表面，形成一层物理保护膜，能有效防止制品的臭氧龟裂。国外著名的橡胶防护蜡生产公司有莱茵公司、ASToR公司和百瑞美公司，其所生产的产品侧重于通用性，一种或几种产品对应所有橡胶制品的各种温度和天候环境下的臭氧防护。由于防护蜡在橡胶制品中向表面喷霜所形成的蜡膜厚度和成分受所处的环境温度的影响，因此现有的防护蜡在橡胶制品不同的使用温度范围缺乏针对性，防护效果较差。

发明内容

有鉴于此，本发明的一个目的是提出一种橡胶防护蜡及其制备方法，以解决上述防护蜡在橡胶制品不同的使用温度范围缺乏针对性，防护效果较差的问题。

技术方案如下：

一种橡胶防护蜡，按照重量百分比包括：全精炼石蜡20～40%，半精炼石蜡25～45%，微晶蜡20～53%，乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA0.5～5%。

进一步：按照重量百分比包括：所述全精炼石蜡27.0%，所述半精炼石蜡29.0%，所述微晶蜡42.0%和所述EVA聚合物2.0%。

进一步：所述全精炼石蜡为牌号为52～70#全精炼石油蜡的一种或多种。

进一步：所述半精炼石蜡为牌号为50～70#半精炼石油蜡的一种或多种。

进一步：所述微晶蜡是牌号为70～90#微晶石油蜡的一种或多种。

进一步：所述EVA聚合物中醋酸乙烯酯含量为22～30%。

进一步：所述全精炼石蜡为64#全精炼石油蜡；所述半精炼石蜡为62#半精炼石油蜡；所述的微晶蜡为75#微晶蜡。

一种橡胶防护蜡的制备方法，将所述全精炼石蜡、所述半精炼石蜡投入到反应釜中，加热温度为130～150℃，融化后，以搅拌速度为50～80转/min搅拌，第一次搅拌时间为15-45min，加入所述微晶蜡和所述EVA聚合物搅拌，第二次搅拌时间为50-80min后，过滤、冷却，即制得所述橡胶防护蜡；

按照重量百分比：所述全精炼石蜡20～40%，所述半精炼石蜡25～45%，所述微晶蜡20～53%，所述EVA聚合物0.5～5%。

进一步：按照重量百分比：所述全精炼石蜡27.0%，所述半精炼石蜡29.0%，所述微晶蜡42.0%和所述EVA聚合物2.0%。

进一步：所述加热温度为140℃，所述搅拌速度为70转/min，所述第一次搅拌时间为20min，所述第二次搅拌时间为60min。

本发明的有益效果：

1）本发明的橡胶防护蜡在橡胶制品5-55℃使用范围内蜡膜迁移性能良好，形成的膜柔韧性好，密度高，臭氧防护效果好，延长橡胶制品使用寿命。

2）本发明的橡胶防护蜡中正构烷烃的含量为60～70%，烷烃炭数C30～C38%含量为57～77%。

具体实施方式

以下描述充分地示出本发明的具体实施方案，以使本领域的技术人员能够实践它们。实施例仅代表可能的变化。除非明确要求，否则工艺步骤的操作顺序可以变化。一些实施方案的部分和特征可以被包括在或替换其他实施方案的部分和特征。本发明的实施方案的范围包括权利要求书的整个范围，以及权利要求书的所有可获得的等同物。在本文中，本发明的这些实施方案可以被单独地或总地用术语“发明”来表示，这仅仅是为了方便，并且如果事实上公开了超过一个的发明，不是要自动地限制该应用的范围为任何单个发明或发明构思。

本发明实施例中，橡胶防护蜡包含各组分的重量百分比为：全精炼石蜡20～40%，半精炼石蜡25～45%，微晶蜡20～53%，乙烯-醋酸乙烯共聚物（ethylene-vinyl acetate copolymer，EVA）0.5～5%，其它助剂≤3%。其中，

全精炼石蜡为牌号为52～70#全精炼石油蜡（含油量≤2%）的一种或多种；

半精炼石蜡为牌号为50～70#半精炼石油蜡（含油量≤3%）的一种或多种；

微晶蜡是牌号为70～90#微晶石油蜡（含油量≤3.5%）的一种或多种；

EVA聚合物中醋酸乙烯酯含量为22～30%，熔融指数为140～220g/10min（190℃,5kg）。EVA聚合物可以起到控制防护蜡的成型效果、熔融粘度等作用。

实施例中，橡胶防护蜡的制备方法：将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至130～150℃，物料全部融化后以50～80转/min第一次搅拌，搅拌15-45分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，第二次搅拌50-80分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例1

一种橡胶防护蜡，其所包含的组分及各组分的重量百分比为：全精炼石蜡22.0%，半精炼石蜡26.0%，微晶蜡51.0%，以及1.0%的EVA共聚物。

其中，所述的全精炼石蜡为62#全精炼石油蜡，熔点为63.8℃，正构烷烃含量为65.5%；所述的半精炼石蜡为58#半精炼石油蜡，熔点为60.5℃，正构烷烃含量为72.8%；所述的微晶蜡为75#微晶蜡，熔点为74.5℃，正构烷烃含量为45.7%。

将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至135℃，物料全部融化后以50转/min搅拌45分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，搅拌60分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例2

一种橡胶防护蜡，其所包含的组分及各组分的重量百分比为：全精炼石蜡25.0%，半精炼石蜡28.0%，微晶蜡45.5%，以及1.5%的EVA共聚物。

将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至130℃，物料全部融化后以60转/min搅拌15分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，搅拌80分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例3

一种橡胶防护蜡，其所包含的组分及各组分的重量百分比为：全精炼石蜡27.0%，半精炼石蜡29.0%，微晶蜡42.0%，以及2.0%的EVA共聚物。

其中，所述的全精炼石蜡为64#全精炼石油蜡，熔点为65.2℃，正构烷烃含量为63.7%；所述的半精炼石蜡为62#半精炼石油蜡，熔点为62.5℃，正构烷烃含量为69.1%；所述的微晶蜡为75#微晶蜡，熔点为74.1℃，正构烷烃含量为44.6%。

将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至140℃，物料全部融化后以70转/min搅拌20分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，搅拌60分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例4

一种橡胶防护蜡，其所包含的组分及各组分的重量百分比为：全精炼石蜡20.0%，半精炼石蜡25.0%，微晶蜡53.0%，以及0.5%的EVA共聚物。

其中，所述的全精炼石蜡为52#全精炼石油蜡，熔点为53.1℃，正构烷烃含量为76.8%；所述的半精炼石蜡为70#半精炼石油蜡，熔点为70.5℃，正构烷烃含量为62.35%；所述的微晶蜡为70#微晶蜡，熔点为70.6℃，正构烷烃含量为49.51%。

将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至150℃，物料全部融化后以80转/min搅拌30分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，搅拌70分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例5

一种橡胶防护蜡，其所包含的组分及各组分的重量百分比为：全精炼石蜡40.0%，半精炼石蜡45.0%，微晶蜡20.0%，以及5.0%的EVA共聚物。

其中，所述的全精炼石蜡为70#全精炼石油蜡，熔点为70.9℃，正构烷烃含量为59.87%；所述的半精炼石蜡为50#半精炼石油蜡，熔点为52.7℃，正构烷烃含量为73.1%；所述的微晶蜡为90#微晶蜡，熔点为90.29℃，正构烷烃含量为34.27%。

将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至140℃，物料全部融化后以75转/min搅拌25分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，搅拌50分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例6

一种橡胶防护蜡，其所包含的组分及各组分的重量百分比为：全精炼石蜡32.0%，半精炼石蜡42.0%，微晶蜡23.0%，以及3.0%的EVA共聚物。

其中，所述的全精炼石蜡为52#、56#、64#全精炼石油蜡的混合物；所述的半精炼石蜡为52#、62#、70#半精炼石油蜡的混合物；所述的微晶蜡为70#、75#、90#微晶蜡的混合物。

将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至130℃，物料全部融化后以50转/min搅拌45分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，搅拌80分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例7

一种橡胶防护蜡，其所包含的组分及各组分的重量百分比为：全精炼石蜡36.0%，半精炼石蜡31.0%，微晶蜡29.0%，以及4.0%的EVA共聚物。

其中，所述的全精炼石蜡为62#、64#、70#全精炼石油蜡的混合物；所述的半精炼石蜡为50#、58#、62#、64#半精炼石油蜡的混合物；所述的微晶蜡为72#、75#、80#、82#微晶蜡的混合物。

将称量好的全精炼石蜡、半精炼石蜡投入到反应釜中，缓慢升温至150℃，物料全部融化后以70转/min搅拌20分钟后，加入微晶蜡和EVA聚合物，搅拌60分钟后待物料全部熔化后经过过滤机，滤除杂质再冷却，经过成型机造粒即制得橡胶防护蜡。

实施例8

将实施例1～7生产的橡胶防护蜡进行性能检测，结果如表1所示。

表1

由表1数据可得出，本发明制得的防护蜡各参数如下：

冻凝点为：65.0～70.0℃；

运动粘度，100℃/cst为：5.0～8.0；

直链烷烃含量为：60.0～70.0%；

灰分为：不大于0.1%；

烷烃炭数含量：

C30-34为36～46%；

C35-38为21～31%。

上述数据证明，本发明制得的防护蜡的各项指标均符合相关标准。

实施例9

相同橡胶配比和实验条件，取1.5PHR不同组分蜡作为添加剂加工橡胶样品，考察橡胶样品出现裂纹的时间，以做对比老化试验，实验结果如表2所示。1.5PHR（parts per hundreds of rubber(or resin)）表示每100份橡胶中含有1.5份防护蜡。

表2

由表2可以看出，使用本发明实施例1～7制备的防护蜡的橡胶抗臭氧老化性能明显优于其他国内外同类产品。

Claims

1.一种橡胶防护蜡，其特征在于，所述橡胶防护蜡按照重量百分比由全精炼石蜡20～40％，半精炼石蜡25～45％，微晶蜡20～53％，乙烯-醋酸乙烯共聚物EVA0.5～5％组成；在所述橡胶防护蜡中正构烷烃的含量为60～70％，烷烃炭数含量C30-34为36～46％，C35-38为21～31％。

2.如权利要求1所述的橡胶防护蜡，其特征在于，所述橡胶防护蜡按照重量百分比由所述全精炼石蜡27.0％，所述半精炼石蜡29.0％，所述微晶蜡42.0％和所述EVA2.0％组成。

3.如权利要求1或2所述的橡胶防护蜡，其特征在于，所述全精炼石蜡为牌号为52～70#全精炼石油蜡的一种或多种。

4.如权利要求3所述的橡胶防护蜡，其特征在于，所述半精炼石蜡为牌号为50～70#半精炼石油蜡的一种或多种。

5.如权利要求4所述的橡胶防护蜡，其特征在于，所述微晶蜡是牌号为70～90#微晶石油蜡的一种或多种。

6.如权利要求1或2所述的橡胶防护蜡，其特征在于，所述EVA中醋酸乙烯酯含量为22～30％。

7.如权利要求5所述的橡胶防护蜡，其特征在于，所述全精炼石蜡为64#全精炼石油蜡；所述半精炼石蜡为62#半精炼石油蜡；所述的微晶蜡为75#微晶蜡。

8.一种如权利要求1所述的橡胶防护蜡的制备方法，将所述全精炼石蜡、所述半精炼石蜡投入到反应釜中，加热温度为130～150℃，融化后，以搅拌速度为50～80转/min搅拌，第一次搅拌时间为15-45min，加入所述微晶蜡和所述EVA搅拌，第二次搅拌时间为50-80min后，过滤、冷却，即制得所述橡胶防护蜡；

按照重量百分比：所述全精炼石蜡20～40％，所述半精炼石蜡25～45％，所述微晶蜡20～53％，所述EVA0.5～5％。

9.如权利要求8所述的橡胶防护蜡的制备方法，其特征在于，按照重量百分比：所述全精炼石蜡27.0％，所述半精炼石蜡29.0％，所述微晶蜡42.0％和所述EVA2.0％。

10.如权利要求8所述的橡胶防护蜡的制备方法，其特征在于，所述加热温度为140℃，所述搅拌速度为70转/min，所述第一次搅拌时间为20min，所述第二次搅拌时间为60min。