CN103254460B - 选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，属于生物降解高分子材料技术领域，解决了现有技术中多孔聚合物材料的制备方法造成材料对细胞具有毒害、孔与孔间的连通性差，且不利于作为人体组织支架应用的技术问题。本发明的方法是将生物降解聚合物和非生物降解聚合物共混，或者将多种生物降解聚合物共混，得到共混材料，然后利用微生物或酶的专一性对共混材料中的生物降解聚合物进行选择性降解，即得到多孔聚合物材料。本发明的制备方法工艺简单、温和、清洁环保、专一性强且制备的多孔聚合物材料孔洞可控，能够作为人体组织支架材料使用。
Description
技术领域
本发明涉及一种选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，属于生物降解高分子材料技术领域。
背景技术
多孔聚合物材料，如聚乳酸(PLA)、聚羟基乙酸(PGA)、聚己内酯(PCL)、聚β-羟基丁酸脂(PHB)及其共聚物等，由于具有独特的微孔结构，较大的比表面积，较好的热性能和电离性能，近年来，被广泛应用于气体吸附、催化剂载体、过滤吸附、生物组织材料替代品以及环境科学等方面。
多孔聚合物材料的制备方法主要有溶剂浇铸／粒子沥滤法、纤维粘结法、气体发泡法等，溶剂浇铸／粒子沥滤法制得的多孔材料孔隙大小和孔隙率可控，但容易发生粒子的残留，且制备过程中与纤维粘结法一样均使用了有机溶剂，对细胞具有毒害作用，不利于组织工程领域的应用；而气体发泡法虽不使用有机溶剂，但制备的多孔结构孔与孔间的连通性较差，只有10%～30%的孔相连，大部分为非多孔表面和封闭孔隙，不利于细胞的进入、营养物质的渗入和废物的排出。
支架是引导细胞在体外或体内进行生长、迁移以及增殖等一系列生理活动，最终形成具有三维结构的器官或组织的多孔基体。由于支架属于生物材料(又称生物医用材料，是用以和生物系统接合，以诊断、治疗或替换机体的组织、器官或增进其功能的材料)，所以支架所使用的材料需要逐步被降解吸收，最终实现具有生命力的活体组织对病损部位进行形态、结构和功能的重建并达到永久性替代。现有技术中的支架材料多使用可降解的多孔聚合物材料，由于这些多孔聚合物材料主要由溶剂浇铸／粒子沥滤法、纤维粘结法、气体发泡法等制备，所以不可避免的存在对细胞具有毒害、孔与孔间的连通性差的技术问题，不利于支架在人体组织的应用。
发明内容
本发明的目的是解决现有技术中多孔聚合物材料的制备方法造成材料对细胞具有毒害、孔与孔间的连通性差，且不利于作为人体组织支架应用的技术问题，提供一种选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法。
本发明提供一种选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将非生物降解聚合物与生物降解聚合物共混，得到共混材料；
(2)将共混材料浸入含有微生物或者酶的溶液中，降解共混材料中的一种或多种生物降解聚合物，得到多孔体；
(3)将多孔体冲洗干净，干燥至恒重，即得到多孔聚合物材料。
优选的是，步骤(1)所述的非生物降解聚合物为聚丙烯(PP)或者聚乙烯(PE)。
优选的是，步骤(1)所述的生物降解聚合物为聚乳酸(PLA)、聚β-羟丁酸酯(PHB)、聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)(P(3HB-co-4HB))、聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(PHBV)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己内酯(PCL)、聚碳酸丁二醇酯(PBC)和聚丙撑碳酸酯(PPC)中的一种或多种。
优选的是，步骤(2)除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt%～60wt%。
优选的是，所述的共混方式为熔融共混或溶液共混。
本发明还提供一种选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将多种生物降解聚合物共混，得到共混材料；
(2)将共混材料浸入含有微生物或者酶的溶液中，降解共混材料中的一种或多种生物降解聚合物，至共混材料中至少含有一种生物降解聚合物，得到多孔体；
(3)将多孔体冲洗干净，干燥至恒重，即得到多孔聚合物材料。
优选的是，步骤(1)所述的生物降解聚合物为聚乳酸(PLA)、聚羟基脂肪酸酯(PHA)、聚丁二酸丁二醇酯(PBS)、聚己内酯(PCL)、聚碳酸丁二醇酯(PBC)或者聚丙撑碳酸酯(PPC)，所述的聚羟基脂肪酸酯为聚β-羟丁酸酯(PHB)、聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)(P(3HB-co-4HB))和聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)(PHBV)中的一种或多种。
优选的是，步骤(2)除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt%～60wt%。
优选的是，所述的共混方式为熔融共混或溶液共混。
本发明的有益效果是：
(1)本发明选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，采用生物降解法制备多孔材料，与现有物理化学致孔工艺相比，避免了有机溶剂及致孔剂等带来的细胞毒性危害，制备过程温和、清洁；
(2)本发明选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，由于微生物和酶具有底物专一性，因此可以对特异性底物实现完全降解，结合共混条件的优化，通过改变共混温度、转速、组分、组成比例等因素，从而改变相结构，进而改变孔尺寸和孔隙率，实现孔尺寸和孔隙率的可控；
(3)本发明选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法中，当采用多种生物降解聚合物共混，且微生物或者酶降解除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt%～60wt%时，制备的多孔聚合物材料具有连通的三维多孔结构，能够作为支架使用，具有良好的力学性能、生物相容性及生物降解性。
附图说明
图1为本发明对比例1聚乳酸聚合物材料的扫描电镜图；
图2为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为5%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图3为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为10%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图4为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为20%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图5为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为30%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图6为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为40%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图7为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为50%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图8为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为60%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图9为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为70%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；
图10为本发明实施例6聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)含量为80%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图。
具体实施方式
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将非生物降解聚合物与生物降解聚合物以任意比例共混，得到共混材料；
(2)将共混材料浸入含有微生物或者酶的溶液中，降解除去共混材料中的一种或多种生物降解聚合物，得到多孔体；
(3)将多孔体用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，即得到多孔聚合物材料。
本发明中，步骤(1)的共混可以是一种非生物降解聚合物与一种生物降解聚合物共混，也可以是一种非生物降解聚合物与多种生物降解聚合物共混，多种非生物降解聚合物与一种生物降解聚合物共混，或者多种非生物降解聚合物与多种生物降解聚合物共混；步骤(1)中非生物降解聚合物为现有技术中非生物降解聚合物的任意一种或多种，优选为PP和PE中的一种或两种；步骤(1)中生物降解聚合物为现有技术中生物降解聚合物的任意一种或多种，优选为PLA、PHB、P(3HB-co-4HB)、PHBV、PBS、PCL、PBC和PPC中的一种或多种。
本发明中，酶或者微生物能够特定对共混材料中的一种或多种可生物降解聚合物进行选择性降解，比如蛋白酶K可用于降解PLA，脂肪酶可降解PHB、P(3HB-co-4HB)和PHBV，选用哪种酶或者微生物降解哪种生物降解聚合物，以及所选用酶或者微生物在降解特定生物降解聚合物时所需要的温度和pH值都为本领域人员公知技术；当降解共混材料中的两种或多种生物降解聚合物时：(1)若需要降解的多种生物降解聚合物可由一种微生物或一种酶降解，则采用一步降解法，即只选用一种微生物或一种酶降解一次即可将生物降解聚合物降解移除获得多孔结构；(2)若没有合适的微生物或酶可同时降解需要降解的多种生物降解聚合物，则选择两步或多步降解法，即选取多种微生物或多种酶依次将需要降解的生物降解聚合物降解掉，从而获得多孔结构。
本发明中，步骤(2)降解除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比优选为20wt%-80wt%，当生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt%～60wt%时，所制备的多孔聚合物材料具有连通的三维多孔结构，所以最优选降解除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt%～60wt%。
本发明中，共混方式为物理共混，优选为熔融共混或溶液共混，共混前，可将共混材料进行干燥处理。
本发明中，可以通过改变共混温度、转速、组分、组成比例等改变相结构，进而改变孔尺寸和孔隙率，实现孔尺寸和孔隙率的可控。
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，该方法包括以下步骤：
(1)将多种生物降解聚合物任意比例共混，得到共混材料；
(2)将共混材料浸入含有微生物或者酶的溶液中，降解除去共混材料中的一种或多种生物降解聚合物，至共混材料中至少含有一种生物降解聚合物，得到多孔体；
(3)将多孔体用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，即得到多孔聚合物材料。
本发明中，步骤(1)中生物降解聚合物优选为PLA、PHA、PBS、PCL、PBC或者PPC，其中，PHA为PHB、P(3HB-co-4HB)和PHBV中的一种或多种。
本发明中，所述的酶或者微生物能够特定对共混材料中的一种或多种可生物降解聚合物进行选择性降解，对于降解生物降解聚合物的酶或者微生物没有特定限制，依据所需降解的生物降解聚合物决定，比如蛋白酶K可用于降解PLA，脂肪酶可降解PHB、P(3HB-co-4HB)和PHBV，选用哪种酶或者微生物降解哪种生物降解聚合物，以及所选用酶或者微生物在降解特定生物降解聚合物时所需要的温度和pH值都为本领域人员公知技术；当降解共混材料中的两种或多种生物降解聚合物时：(1)若需要降解的多种生物降解聚合物可由一种微生物或一种酶降解，则采用一步降解法，即只选用一种微生物或一种酶降解一次即可将生物降解聚合物降解移除获得多孔结构；(2)若没有合适的微生物或酶可同时降解需要降解的多种生物降解聚合物，则选择两步或多步降解法，即选取多种微生物或多种酶依次将需要降解的生物降解聚合物降解掉，从而获得多孔结构。
本发明中，步骤(2)降解除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比优选为20wt%-80wt%，当共混材料采用多种生物降解聚合物制备，步骤(2)降解除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt%～60wt%时，所制备的多孔聚合物材料具有连通的三维多孔结构，可用于人体组织支架使用，所以最优选降解除去的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt%～60wt%。
本发明中，共混方式为物理共混，优选为熔融共混或溶液共混，共混前，可将共混材料进行干燥处理。
本发明中，可以通过改变共混温度、转速、组分、组成比例等改变相结构，进而改变孔尺寸和孔隙率，实现孔尺寸和孔隙率的可控。
本发明中，制备的多孔聚合物材料可以通过模压、注塑、吹塑、溶液浇筑成型等常见成型加工方式制样，本发明提供一种制样方法：将共混材料直接在室温空气状态下冷却，并切割成小块，在平板硫化机上于180℃，10MPa的压力下压成约2mm厚度的片材，然后迅速放置到冷压机下保压冷却至室温，将压制好的薄膜样品放在液氮中冷冻约5min后脆断，得到目标脆断面。
本发明中，采用场发射扫描电子显微镜(XL30ESEMFEG,FEICo.,Eindhoven,TheNetherlands)观察多孔形态，具体过程为：将目标脆断面进行生物降解，降解后的脆断面经喷金后，利用扫描电镜观察其形态，加速电压为15kV。
本发明中，所用聚乳酸商品牌号为Natureworks4032D，D型乳酸单元含量约为2%，重均分子量为207KDa，所用P(3HB-co-4HB)为天津国韵生物材料有限公司生产，重均分子量为1.95×105g/mol，分子量分布指数为1.86，4HB单元含量约为23.93mol%。
为使本领域技术人员进一步理解本发明，下面结合实施例及附图对本发明作进一步的说明。
对比例1
PLA聚合物材料的方法：
(1)将PLA置放于真空烘箱中于80℃真空干燥24h干燥，称取60gPLA，在密炼机(HaakeRheomix600,Karlsruhe,Germany)中进行熔融共混，得到PLA材料，混合条件为：温度175℃，转速50转/分，时间5-8分钟；
(2)将PLA材料制样后，样品放到无菌室中紫外照射20分钟，然后将其放入装有100ml磷酸缓冲溶液(pH=7.4)的250ml三角瓶中，同时加入3～5ml的门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina，产生脂肪酶，对PLA无影响)，标记后置于37℃摇床振荡(140r/min)，取出样品；
(3)将样品用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，得到PLA聚合物材料。
将PLA聚合物材料脆断面经喷金后采用扫描电镜(SEM)观察以获得PLA聚合物材料的多孔形态，作为本发明的对照，结果如图1所示，图1为本发明对比例1的PLA聚合物材料的扫描电镜图，从图1可以看出，纯PLA聚合物材料表面光滑没有孔洞存在。
实施例1
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法：
(1)将PLA和PP均置放于真空烘箱中于80℃真空干燥24h干燥，称取18gPLA和42gPP，在密炼机(HaakeRheomix600,Karlsruhe,Germany)中进行熔融共混，得到共混材料，共混条件为：温度175℃，转速50转/分，时间5-8分钟；
(2)将共混材料制样后，样品放到无菌室中紫外照射20分钟，然后将其放入装有100ml盐酸缓冲溶液(pH=8.6)的250ml三角瓶中，同时加入蛋白酶K，标记后置于37℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的PLA组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品；
(3)将样品用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，得到多孔聚合物材料。
实施例2
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法：
(1)将PCL和PE置放于真空烘箱中分别于40℃、80℃真空干燥24h干燥，称取24gPCL和36gPE，在密炼机(HaakeRheomix600,Karlsruhe,Germany)中进行熔融共混，得到共混材料，共混条件为：温度140℃，转速50转/分，时间5-8分钟；
(2)将共混材料制样后，样品放到无菌室中紫外照射20分钟，然后将其放入装有100ml磷酸缓冲溶液(pH=7.0)的250ml三角瓶中，加入少根根霉菌(Rhizopusarrhizus)，标记后置于30℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的PCL组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品；
(3)将样品用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，得到多孔聚合物材料。
实施例3
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法：
(1)将PCL、PLA和PE置放于真空烘箱中分别于40℃、80℃、80℃真空干燥24h干燥，称取24gPCL、12gPLA和24gPE，在密炼机(Haake Rheomix600,Karlsruhe,Germany)中进行熔融共混，得到共混材料，共混条件为：温度175℃，转速50转/分，时间5-8分钟；
(2)将共混材料制样后，样品放到无菌室中紫外照射20分钟，然后将其放入装有100ml磷酸缓冲溶液(pH=7.0)的250ml三角瓶中，加入少根根霉菌，标记后置于30℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的PCL组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品洗净干燥至恒重，然后将其放入装有100ml盐酸缓冲溶液(pH=8.6)的250ml三角瓶中，同时加入蛋白酶K，标记后置于37℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的PLA组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品；
(3)将样品用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，得到多孔聚合物材料。
实施例4
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法：
(1)将PCL、PP和PE置放于真空烘箱中分别于40℃、80℃、80℃真空干燥24h干燥，称取30gPCL、18gPP和12gPE，在密炼机(HaakeRheomix600,Karlsruhe,Germany)中进行熔融共混，得到共混材料，共混条件为：温度175℃，转速50转/分，时间5-8分钟；
(2)将共混材料制样后，样品放到无菌室中紫外照射20分钟，然后将其放入装有100ml磷酸缓冲溶液(pH=7.0)的250ml三角瓶中，加入少根根霉菌，标记后置于30℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的PCL组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品；
(3)将样品用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，得到多孔聚合物材料。
实施例5
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法：
(1)将PCL、PLA、PE和PP置放于真空烘箱中分别于40℃、80℃、80℃、80℃真空干燥24h干燥，称取18gPCL、12gPLA、15gPE和15gPP，在密炼机(HaakeRheomix600,Karlsruhe,Germany)中进行熔融共混，得到共混材料，共混条件为：温度175℃，转速50转/分，时间5-8分钟；
(2)将共混材料制样后，样品放到无菌室中紫外照射20分钟，然后将其放入装有100ml磷酸缓冲溶液(pH=7.0)的250ml三角瓶中，加入少根根霉菌，标记后置于30℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的PCL组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品洗净干燥至恒重，然后将其放入装有100ml盐酸缓冲溶液(pH=8.6)的250ml三角瓶中，同时加入蛋白酶K，标记后置于37℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的PLA组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品；
(3)将样品用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，得到多孔聚合物材料。
实施例6
结合图2-10说明实施例6
选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法：
(1)将PLA和P(3HB-co-4HB)均置放于真空烘箱中于80℃真空干燥24h后，按PLA和P(3HB-co-4HB)的质量分别57g/3g，54g/6g，48g/12g，42g/18g，36g/24g，30g/30g，24g/36g，18g/42g，12g/48g称取9组PLA和P(3HB-co-4HB)，在密炼机(Haake Rheomix600,Karlsruhe,Germany)中进行熔融共混，得到共混材料，共混条件为：温度175℃，转速50转/分，时间5-8分钟；
(2)将共混材料制样后，样品放到无菌室中紫外照射20分钟，然后将其放入装有100ml磷酸缓冲溶液(pH=7.4)的250ml三角瓶中，同时加入3～5ml的门多萨假单胞菌(Pseudomonas mendocina，产生脂肪酶)标记后置于37℃摇床振荡(140r/min)，当样品脆断面上的P(3HB-co-4HB)组分被完全降解后(质量恒定不变)，取出样品；
(3)将样品用蒸馏水冲洗干净，干燥至恒重，得到多孔聚合物材料。
将实施例6得到的多孔聚合物材料脆断面经喷金后采用SEM观察以获得P(3HB-co-4HB)组分从PLA基体中移除后得到的多孔形态，结果如图2-10所示。
图2-10分别为本发明实施例6P(3HB-co-4HB)含量为5%，10%，20%，30%，40%，50%，60%，70%，80%时制备的多孔聚合物材料的扫描电镜图；从图2-10可以看出，图2-10中均出现了黑色的孔洞，而且孔洞的数目和尺寸逐渐增大，图2-4中孔洞平均尺寸均处于亚微米级的分散水平，图5的孔洞尺寸增加，在2～3微米左右，图6-8中出现了相互连通的孔结构，说明本发明采用门多萨假单胞菌将可降解聚合物(P(3HB-co-4HB))组分从共混材料中降解除去，确实制备了多孔聚合物材料，材料的孔洞均匀，尺寸随降解除去的可降解聚合物(P(3HB-co-4HB))的含量的增加而增大，当降解除去的可降解聚合物(P(3HB-co-4HB))的含量小于30wt%时，孔洞平均尺寸均处于亚微米级的分散水平，当降解除去的可降解聚合物(P(3HB-co-4HB))的含量在40～60wt%之间时，出现了相互连通的孔结构，能够用于制备多孔支架材料。
以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。
Claims (9)
1.选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将非生物降解聚合物与生物降解聚合物共混，得到共混材料；
(2)将共混材料浸入含有微生物或者酶的溶液中，降解共混材料中的一种或多种生物降解聚合物，得到多孔体；
(3)将多孔体冲洗干净，干燥至恒重，即得到多孔聚合物材料。
2.根据权利要求1所述的选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，步骤(1)所述的非生物降解聚合物为聚丙烯和聚乙烯中的一种或两种。
3.根据权利要求1所述的选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，步骤(1)所述的生物降解聚合物为聚乳酸、聚β-羟基丁酸酯、聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)、聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)、聚丁二酸丁二醇酯、聚己内酯、聚碳酸丁二醇酯和聚丙撑碳酸酯中的一种或多种。
4.根据权利要求1所述的选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，步骤(2)降解的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt％～60wt％。
5.根据权利要求1所述的选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，所述的共混方式为熔融共混或溶液共混。
6.选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)将多种生物降解聚合物共混，得到共混材料；
(2)将共混材料浸入含有微生物或者酶的溶液中，降解共混材料中的一种或多种生物降解聚合物，至共混材料中至少含有一种生物降解聚合物，得到多孔体；
(3)将多孔体冲洗干净，干燥至恒重，即得到多孔聚合物材料；
步骤(1)所述的生物降解聚合物为聚乳酸、聚羟基脂肪酸酯、聚丁二酸丁二醇酯、聚己内酯、聚碳酸丁二醇酯或者聚丙撑碳酸酯。
7.根据权利要求6所述的选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，所述的聚羟基脂肪酸酯为聚β-羟基丁酸酯、聚(3-羟基丁酸酯-co-3-羟基戊酸酯)和聚(3-羟基丁酸酯-co-4-羟基丁酸酯)中的一种或多种。
8.根据权利要求6所述的选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，步骤(2)降解的生物降解聚合物在共混材料中的重量百分比为40wt％～60wt％。
9.根据权利要求6所述的选择性生物降解制备多孔聚合物材料的方法，其特征在于，所述的共混方式为熔融共混或溶液共混。
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| 制备多孔壳聚糖膜的新方法:选择性酶解原位成孔;任东文,衣洪福,包德才,谢威扬,马小军;《制备多孔壳聚糖膜的新方法:选择性酶解原位成孔》;20060331;第37卷(第3期);462-469 * |
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