CN103243602A - 造纸靴形压榨带 - Google Patents

Abstract

一种造纸靴形压榨带，其包括增强纤维基材和聚氨酯层压体。所述增强纤维基材包埋于所述聚氨酯层压体的至少一个层中。所述聚氨酯层压体的至少一个层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物和混合固化剂而获得聚氨酯。所述氨基甲酸酯预聚物包含端异氰酸酯基且通过使二异氰酸酯化合物与长链多元醇反应而获得。所述二异氰酸酯化合物包含至少一种选自如下组的成员：甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯和对亚苯基二异氰酸酯。所述混合固化剂包含70-99.5mol%二甲硫基甲苯二胺和0.5-30mol%固化剂。所述固化剂包含二乙基甲苯二胺和氢醌双(β-羟乙基)醚中的至少一种。所述混合固化剂的活性氢基团与所述氨基甲酸酯预聚物的异氰酸酯基的当量比为1.02-1.15。

Description

造纸靴形压榨带

相关申请的交叉引用

本申请要求于2012年2月1日提交的日本专利申请2012-020044的优先权，其公开内容通过引用全文并入本文。

背景技术

在造纸靴形压榨设备中，利用靴形压榨机理通过使运输毯3和湿纸幅4通过由压榨辊1和靴5构成的压榨段而实施脱水，其中在压榨辊1和靴5之间提供环状靴形压榨带2，例如如图3所示。

例如如图1所示，靴形压榨带2包括提供在增强纤维基材6两个表面上的外周聚氨酯层21和内周聚氨酯层22，所述增强纤维基材6结合进所述聚氨酯层中。在外周聚氨酯层21的压榨辊侧表面中形成许多有凹槽24。在压榨过程中从湿纸幅4中挤出的水保持在凹槽24中，借助所述带的旋转将保持的水进一步传输至压榨段的外部。因此，希望在借助压榨辊1和靴5挤压时，在外周聚氨酯层21的压榨辊侧表面中形成的凹槽24应具有改进的保形性。进一步希望改进外周聚氨酯层21压榨辊侧表面的凸出部分25的机械性能，例如对由压榨辊1所施加的垂直挤压力、靴形压榨区域中的靴形压榨带的摩擦力和挠曲疲劳具有抗开裂性能、耐挠曲疲劳性和耐磨性。

具有优异抗开裂性能和耐磨性的聚氨酯被广泛用作形成靴形压榨带2的外周聚氨酯层21的树脂材料。

例如，JP-A-11-247086公开了一种靴形压榨带，其包括提供在增强纤维基材两个表面上的外周聚氨酯层和内周聚氨酯层，所述增强纤维基材结合进所述聚氨酯层中。所述外周层和内周层的聚氨酯通过热固化具有端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(由Takeda Pharmaceutical CompanyLimited生产的TAKENATE L2395)而获得，所述预聚物通过使甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四亚甲基二醇(PTMG)和作为固化剂(扩链剂)的3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷(其为以MBOCA和MOCA商购获得的化合物且还称为4,4'-亚甲基双(邻氯苯胺)或4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺))反应而获得。

JP-B-3698984、美国专利7,374,641、EP0855414、JP-B-3803106和美国专利7,090,747公开了一种靴形压榨带，其包括提供在增强纤维基材两个表面上的外周聚氨酯层和内周聚氨酯层，所述增强纤维基材结合进所述聚氨酯层中。所述外周层的聚氨酯通过热固化具有端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(由Mitsui Chemicals，Inc.生产的HIPREN L)而获得，所述预聚物通过使甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四亚甲基二醇(PTMG)和二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE300)反应而获得。

JP-B-3698984、美国专利7,374,641、EP0855414、JP-B-3803106和美国专利7,090,747中使用二甲硫基甲苯二胺代替3,3'-二氯-4,4'-二氨基二苯甲烷作为固化剂，这是因为：(i)JP-A-7-292237指出4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)具有毒性，并推荐使用二乙基甲苯二胺作为固化剂(参见第[0006]段)，(ii)期刊“Polyfile”，1999年1月，第37-38页，“ETHACURE300：New CuringAgent as Substitute for MOCA”描述了ETHACURE300具有与MOCA相当的优异低温固化性和比MOCA低的毒性，因此将其用作MOCA的替代品；和(iii)期刊“POLYMER”，第36卷，1995年，第767-774页，“Theeffect of curative on the fracture toughness of PTMEG/TDI polyurethaneelastomers”推荐使用ETHACURE300作为MOCA的替代物以用作TDI/PTMG基氨基甲酸酯预聚物的固化剂，因为用ETHACURE300固化的聚氨酯的低温固化性和裂纹扩展抑制效果要优于用MOCA固化的聚氨酯(参见图7和“Conclusion”栏)。

JP-A-10-212333描述了将4,4'-亚甲基双(2-氯苯胺)和二甲硫基甲苯二胺作为用于构成皮带的聚氨酯的固化剂(参见权利要求17，第[0011]和[0022]段)。

“POLYMER”，第36卷，1995年，第767-774页，“The effect of curativeon the fracture toughness of PTMEG/TDI polyurethane elastomers”在图7所示的抗开裂发生测试的结果中指出，“使用MOCA的聚氨酯具有比使用Ethacure300的聚氨酯更高的初始撕裂强度能但在该强度下断裂，而使用Ethacure300的聚氨酯具有比使用MOCA的聚氨酯更低的首次开裂发生撕裂强度能，但不导致断裂，尽管从随后的反复开裂测试结果看出在短时间内发生了提高次数的小开裂。”预期在JP-A-11-247086附图中所示的在表面上具有沟槽的靴形压榨带上实施的抗开裂发生测试中观察到与上述这些类似的结果。在不具有沟槽的靴形压榨带上实施的抗开裂发生测试中，预期使用ETHACURE300制备的聚氨酯具有比使用MOCA制备的聚氨酯更低的开裂发生强度能。

发明简述

在实施方案中，本发明涉及一种用于造纸靴形压榨设备中的造纸靴形压榨带(也称为靴形压榨带)。在具体实施方案中，本发明涉及一种用于密闭式靴形压榨中的靴形压榨带。本发明的示例性靴形压榨带具有优异的抗开裂性能。本发明的示例性靴形压榨带包括包埋于一个或多个相邻聚氨酯层中的增强纤维基材，所述聚氨酯层由用混合扩链剂热固化且具有特定组成的氨基甲酸酯预聚物形成。

本发明的示例性靴形压榨带在抗开裂发生测试中显示出优异的结果，不论所述带的最外层表面具有构造，还是不具有沟槽。本发明的示例性靴形压榨带可使用作为主组分的ETHACURE300和作为辅助组分的具有优异低温固化性的其他固化剂二者作为用于完全固化氨基甲酸酯预聚物的固化剂。

在本发明的示例性实施方案中，造纸靴形压榨带包括增强纤维基材和聚氨酯层压体。在优选实施方案中，所述聚氨酯层压体整合构造。所述增强纤维基材包埋于所述聚氨酯层压体的至少一个层中。所述聚氨酯层压体的至少一个层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)与混合固化剂(B)而获得的聚氨酯。所述氨基甲酸酯预聚物(A)含有端异氰酸酯基。所述氨基甲酸酯预聚物(A)通过使二异氰酸酯化合物(a)与长链多元醇(b)反应而获得。所述二异氰酸酯化合物(a)包含甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)中的至少一种。所述混合固化剂(B)包含70-99.5mol%的二甲硫基甲苯二胺(c)和0.5-30mol%的固化剂(d)。所述固化剂(d)包含二乙基甲苯二胺和氢醌双(β-羟乙基)醚(下文可称为氢醌双-β-羟乙基醚)中的至少一种。所述混合固化剂(B)的活性氢基团与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基的当量比((-H)/(-NCO))为1.02-1.15。

在本发明的一个实施方案中，造纸靴形压榨带由聚氨酯形成，其中使增强纤维基材与聚氨酯层结合成一体并使增强纤维基材包埋于聚氨酯中，其中所述聚氨酯通过热固化具有端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)而获得，所述预聚物(A)通过使

选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和对亚甲苯基二异氰酸酯(PPDI)的二异氰酸酯化合物(a)与

长链多元醇(b)，和

包含如下组分的混合固化剂(B)反应而获得：

70-99.5mol%二甲硫基甲苯二胺(c)，和

0.5-30mol%选自二乙基甲苯二胺和氢醌双-β-羟乙基醚的固化剂(d)；

其中所述混合固化剂的活性氢基团(-H)与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基(-NCO)的当量比(-H/-NCO)为1.02-1.15。

在本发明靴形压榨带的实施方案中，由于所述靴形压榨带面向湿纸幅侧的外周聚氨酯层由用混合固化剂完全固化的聚氨酯形成，所述靴形压榨带在抗开裂发生测试中显示出改善的结果。

附图简介

通过参照下文详述并与附图一起考虑时，可容易地更全面且更好地理解本发明及其所附带的许多优点，在所述附图中：

图1为示例性靴形压榨带的横截面视图；

图2为示例性靴形压榨带的横截面视图；

图3为示例性靴形压榨设备的横截面视图；

图4为使用De Mattia挠曲测试仪测试裂纹扩展性能的示意图；和

图5为用于测量靴形压榨带中的开裂发生的测试的示意图。

示例性实施方案的详细描述

现在参照附图，更详细地描述本发明的示例性实施方案，其中在数个视图中，相同的附图标记表示相同或相应的部件。本发明不限于附图中所示的示例性实施方案。

图1为本发明示例性靴形压榨带1的横截面示意图，其中增强纤维基材6与外周层21和内周层22中的聚氨酯结合成一体。所述增强纤维基材6包埋于所述聚氨酯中，在外周聚氨酯层21中形成有沟槽24。

图2示意了本发明的另一示例性实施方案，其中外周聚氨酯层中未形成沟槽24。图2(a)显示了如下构造，其中增强纤维基材6包埋于外周聚氨酯层2a和内周聚氨酯层2b的界面处，其中所述层具有相同的组成。图2(b)显示了如下构造，其中增强纤维基材6包埋于外周聚氨酯层2a和内周聚氨酯层2b的界面处，其中所述层具有不同的组成。图2(c)显示了如下构造，其中增强纤维基材6包埋于提供在外周聚氨酯层2a和内周聚氨酯层2b之间的中间聚氨酯层2c中。

图3为造纸机中的靴形压榨机理的简化图。在该图中，附图标记2表示靴形压榨带，附图标记4表示湿纸幅，附图标记3表示造纸毯，附图标记1表示压榨辊，且附图标记5表示靴。

图4为显示使用De Mattia挠曲测试仪测试聚氨酯测试片61的裂纹扩展性能的说明图。

图5为用于测量靴形压榨带41中裂纹发生的测试仪42的说明图。

在各示例性实施方案中，增强纤维基材6可为如JP-A-11-247086、美国专利7,374,641或EP0855414所述的织物，或者其他文献中所述的其他增强纤维基材。例如，增强纤维基材6可为格栅状材料，其中将5000dtex的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)纤维的复丝加捻纱用作经线和纬线，所述经线夹在纬线中，且纬线和经线之间的交点通过聚氨酯粘合而粘接。可使用聚酰胺纤维如芳纶、尼龙6,6、尼龙6,10和尼龙6的纤维作为纤维材料以代替聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维。此外，可将由不同材料制成的纤维用于经线和纬线，或者可使用具有不同厚度如5000dtex和7000dtex的经线和纬线。

在各示例性实施方案中，形成所述靴形压榨带的外周聚氨酯层21的聚氨酯为具有90-99，优选94-97的JIS-A硬度的聚氨酯，其通过热固化具有端异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)而获得，所述预聚物通过使(a)选自甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)的二异氰酸酯化合物与(b)长链多元醇和混合固化剂(B)反应而获得，所述混合固化剂(B)包含(c)70-99.5mol%二甲硫基甲苯二胺和(d)0.5-30mol%选自二乙基甲苯二胺和氢醌双(β-羟乙基)醚的固化剂；其中所述混合固化剂的活性氢基团(-H)与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基(-NCO)的当量比(-H/-NCO)为1.02-1.15。

在各示例性实施方案中，形成所述靴形压榨带的内周聚氨酯层22的聚氨酯可与形成外周聚氨酯层21的聚氨酯相同，或者可为具有不同组成的聚氨酯。

在各示例性实施方案中，作为所述氨基甲酸酯预聚物(A)的原料的所述长链多元醇可包含一种或多种选自如下组的多元醇化合物：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚己内酯多元醇和聚碳酸酯多元醇。在一些所述实施方案中，可使用聚四亚甲基二醇(PTMG)、聚乙二醇(PEG)、氧化乙烯与氧化丙烯的加合产物和/或丙二醇(PPG)。

在各示例性实施方案中，所述靴形压榨带通过如下方法生产，其中用用于形成内周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物和混合固化剂的混合物涂覆并浸渍涂覆有脱模剂的心轴表面，同时旋转心轴，从而在心轴表面上形成厚度为0.8-3.5mm的内周聚氨酯层。将所得层在85-125°C预固化0.5-1小时。然后在其周围缠绕增强纤维基材，然后涂覆用于形成中间层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物至厚度为0.5-2mm。用所述混合物浸渍所述增强纤维基材(其也与内周聚氨酯层粘合)，并将所得层在50-120°C下预固化0.5-1小时。随后，用用于形成外周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合涂覆并浸渍所述增强纤维基材的表面，同时旋转心轴，从而形成厚度为1.5-4mm的外周聚氨酯层。将所得结构体在100-130°C下固化2-20小时。随后，在外周聚氨酯层中切出图1所示的沟槽。所述沟槽可通过在所述外周聚氨酯层固化过程中使加热的压花辊与所述外周聚氨酯层在压力下接触而在该外周聚氨酯层中切出，所述压花辊的表面具有凸起，所述凸起的高度与沟槽深度相同。所述心轴包括加热装置。

在其他实施方案中，所述靴形压榨带通过如下方法生产，其中用用于形成内周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物和混合固化剂的混合物涂覆涂覆有脱模剂的心轴表面，从而形成厚度为0.8-3mm的内周聚氨酯层。将所得层在70-130°C下预固化0.5-2小时。然后在所述内周聚氨酯层的外表面周围缠绕增强纤维基材，并涂覆用于形成中间层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物至厚度为0.5-2mm。用所述混合物浸渍所述增强纤维基材，其也与内周聚氨酯层粘合。将所得层在50-120°C下预固化0.5-1小时。涂覆用于形成外周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物与混合固化剂的混合物，以使得外周聚氨酯层的厚度为2-4mm。将所得结构体在70-130°C下固化12-20小时。用切割工具在外周聚氨酯层中切割并加工出沟槽，并用砂纸或聚氨酯砂布抛光所述外周聚氨酯层。

在其他实施方案中，所述靴形压榨带通过如下方法生产，其中用用于形成内周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物涂覆涂覆有脱模剂的心轴表面，从而形成厚度为0.8-3mm的内周聚氨酯层。将所得层在50-140°C下预固化0.5-2小时。在所述内周聚氨酯层的外表面周围缠绕厚度为1-2mm的中间聚氨酯层，所述中间聚氨酯层中包埋有增强纤维基材(事先制备)。所述中间层通过加热至50-140°C的压辊挤压。进一步涂覆用于形成外周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物和混合固化剂的混合物，从而形成厚度为2-4mm的外周聚氨酯层。将所得结构体在70-140°C下固化2-20小时。用砂纸或聚氨酯砂布抛光所述外周聚氨酯层。用切割工具在经抛光的外周聚氨酯层中切割并加工出沟槽。

在其他实施方案中，所述靴形压榨带通过使用两个辊而非心轴的方法生产。例如，使无端增强纤维基材在两个辊之间伸展。用氨基甲酸酯预聚物和固化剂的混合物涂覆所述增强纤维基材的表面。用所述混合物浸渍所述增强纤维基材，并将所得结构体在50-120°C下预固化0.5-2小时。将用于形成内周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物和混合固化剂的混合物涂覆至所述增强纤维基材上，从而形成厚度为0.5-3mm的内周聚氨酯层。将所得结构体在70-140°C下预固化2-12小时。用砂纸或砂布抛光所述内周聚氨酯层的表面。将所述半成品翻转，悬挂于所述两个辊上并伸展。用用于形成外周聚氨酯层的氨基甲酸酯预聚物和混合固化剂的混合物涂覆所述伸展的半成品表面以浸渍所述增强纤维基材。进一步用所述混合物涂覆所述伸展的半成品表面，从而形成厚度为1.5-4mm的外周聚氨酯层。将所得结构体在70-140°C下固化2-20小时。在固化后，将所述外周聚氨酯层抛光至预定厚度，并用切割工具在所述外周聚氨酯层中切割并加工出沟槽。

实施例

在下文实施例和本说明书通篇中，所有份和百分比均基于重量，且所有温度均为摄氏度，除非另外明确说明。当报告分散体或溶液的固含量时，其表示分别基于所述分散体或溶液的固体重量。当说明分子量时，其为商品供应商所提供的产品分子量范围，其是经过鉴定的。通常据信其为重均分子量。

为了评价形成靴形压榨带的聚氨酯的物理性能，如下文所述制备聚氨酯测试片。

对照实施例1(实施例1)

将通过使甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四亚甲基二醇(PTMG)和由90mol%二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE300)和10mol%氢醌双(β-羟乙基)醚(HQEE)构成的混合固化剂反应(所述混合固化剂与所述氨基甲酸酯预聚物的H/NCO之比为1.05)而获得的氨基甲酸酯预聚物(NCO百分比：6.02%；80°C下的粘度：400cps；预热温度：100°C)倾入预热的模具中，加热至115°C，在115°C下预固化0.5小时，然后从模具中取出，并在115°C下后固化16小时，从而获得聚氨酯片材。由该片材制备测试片(厚度为3.5mm)。

对照实施例6(对比例1)

将通过使甲苯二异氰酸酯(TDI)与聚四亚甲基二醇(PTMG)和由二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE300)构成的固化剂反应(所述混合固化剂与所述氨基甲酸酯预聚物的H/NCO之比为0.95)而获得的氨基甲酸酯预聚物(NCO百分比：6.02%；80°C下的粘度：400cps；预热温度：66°C)倾入预热的模具中，加热至100°C，在100°C下预固化0.5小时，然后从模具中取出，并在100°C下后固化16小时，从而获得聚氨酯片材。由该片材制备测试片(厚度为3.5mm)。

对照实施例2-5(实施例2-5)和对照实施例7-11(对比例2-6)

按照与对照实施例1相同的方式制备聚氨酯片材，不同之处在于使用表1和表2中所列的氨基甲酸酯预聚物作为氨基甲酸酯预聚物，使用表1和表2中所列的固化剂作为固化剂，使用所述表中所列的H/NCO比，并在所述表中所列的预热和固化条件下制备。由所述片材制备测试片(厚度为3.5mm)。

表1和表2中所列的固化剂为二甲硫基甲苯二胺(ETHACURE300)、二乙基甲苯二胺(ETHACURE100)、氢醌双(β-羟乙基)醚(HQEE，BHEB)和4,4’-亚甲基双(2-氯苯胺)(MOCA)。

对在实施例1-11中获得的聚氨酯片材测试片进行De Mattia挠曲测试。在所述挠曲测试中，使用与JIS-K-6260(2005)中所定义的De Mattia挠曲测试类似的测试仪(如表4所示)在20°C和52%相对湿度的氛围下在下述条件下测试裂纹扩展性能。测试片61的宽度为25mm，长度为185mm(包括20mm的夹头一侧)，夹具62之间的长度为150mm，厚度为3.4mm，中心处的半圆形凹坑61a的半径为1.5mm。在往复运动中，夹具之间的最大距离为100mm，最小距离为35mm，运动距离为65mm，往复速率为360次往复/分钟。在所述测试片宽度方向的中心处切割有长度为约2mm的切口。将右夹具和左夹具分别设定为相对于往复方向为45°角。在前述条件下反复挠曲，在预定的行程增量后测定裂纹长度。本文所用的行程次数为通过将测试时间乘以往复速率而获得的值。当由早期缺口长度(约2mm)的测量值起的裂纹长度超过15mm时，结束测试，绘制行程次数与裂纹长度的近似曲线，在裂纹长度为15mm时读取行程次数，将通过将增长的裂纹长度(15mm裂纹长度-初始缺口长度的测量值)除以此时的行程次数而获得值视为裂纹扩展性能。所得物理性能汇总于表1和表2中。

表1

表2

由表1和表2清楚看出，实施例的聚氨酯显示出比对比例的聚氨酯更好的抗裂纹扩展性。

按照下述方式使用上述聚氨酯组合物生产靴形压榨带。

[实施例1]

步骤1：将脱模剂(KS-61：由Shin-Etsu Chemical Co.，Ltd.生产)涂覆至可由驱动装置旋转的直径为1500mm的心轴表面上。然后，使用可与心轴旋转轴平行运动的注射模塑喷嘴将通过如对照实施例1所述将氨基甲酸酯预聚物(TDI/PTMG基预聚物)与混合固化剂混合而制备的组合物螺旋涂覆至旋转的心轴上达1.4mm的厚度，并形成聚氨酯树脂层。在旋转心轴的同时，将所述层在室温下静置40分钟，进一步借助与所述心轴相连的加热装置将所述树脂在115°C下加热0.5小时并预固化以形成靴侧内周聚氨酯层。

步骤2：使用5000dtex的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的复丝加捻纱作为纬线和550dtex的聚对苯二甲酸乙二醇酯纤维的复丝纱作为经线制备格栅状材料。所述经线夹在纬线中，且纬线和经线之间的交点通过聚氨酯基树脂粘合而粘接(经线密度为1股/cm，纬线密度为4股/cm)。以使得纬线沿心轴轴向的方式将一个具有多片的格栅状材料层无任何间隙地置于靴侧层的外周上。将6700dtex的聚对苯二甲酸乙二醇酯的复丝纱以30股/5cm的节距螺旋缠绕于所述格栅状材料的外周上，从而形成线轴层。然后，涂覆所述聚氨酯组合物至约1.6mm的厚度并结合成中间层，以填充所述格栅状材料与线轴层之间的间隙，并形成增强纤维基材聚氨酯中间层。

步骤3：将如对照实施例1所述通过混合所述氨基甲酸酯预聚物和固化剂而制备的组合物通过螺旋涂覆方式浸渍并涂覆至所述中间层上达约2.5mm的厚度，在115°C下加热16小时，并后固化以形成外周层。将所述外周层的表面抛光至总厚度为5.2mm，通过用旋转刀在加工方向上形成大量凹槽(沟槽宽度1.0mm，深度1.0mm，节距宽度3.18mm)而获得靴形压榨带。

[对比例1]

以与实施例1相同的方式获得靴形压榨带，不同之处在于使用对照实施例6中所用的聚氨酯组合物代替对照实施例1中的聚氨酯组合物，并将预固化和后固化的固化条件分别变为100°C，0.5小时和100°C，16小时。

[实施例2]至[实施例5]，[对比例2]至[对比例6]

以与实施例1相同的方式获得靴形压榨带，不同之处在于在表1和表2中所列的预固化和固化条件下使用表1和表2中所列的氨基甲酸酯预聚物作为氨基甲酸酯预聚物，且使用表1和表2中所列的固化剂作为固化剂。

对所得靴形压榨带进行挠曲疲劳测试。通过评价带有沟槽的皮带试样而进行挠曲疲劳测试。作为挠曲疲劳测试，在20°C和52%相对湿度的氛围下使用图5所示的设备进行开裂发生测试。测试片71的宽度为60mm，且夹具之间的长度为70mm。通过使下端夹具42a进行圆弧往复运动，上端夹具42b和测试片也沿圆弧路径往复运动以使得测试片挠曲，从而使得在下端夹具的顶部发生疲劳。圆弧中心与下端夹具的顶部之间的距离为168mm，下端夹具的移动长度为161mm，往复速率为162次往复/分钟。上端夹具的重量为400g。在所述条件下反复挠曲，测量直至开裂发生时的次数。实施例的所有靴形压榨带均显示出可经受一百万次挠曲的结果。所述结果列于表3和表4中。

表3

表4

从上述结果清楚看出，与已知靴形压榨带(例如在对比例中)相比，本发明实施方案(例如在实施例中)的靴形压榨带具有优异的低温固化性能，具有改善的开裂发生抑制效果，且具有优异的实际值。

当本文说明数值限或范围时，包括端点。也包括数值限或范围内的所有值和子范围，如同清楚写出的那样。

显而易见的是，参照上述教导，可对本发明进行许多改进和改变。因此，应理解的是在所附权利要求范围之内，本发明可以以不同于本文具体描述的方式实施。

所有上述专利和其他引用文献通过该引用全文并入本文，如同详细描述的那样。

根据具体实施方案，本发明提供了如下(1)至(20)：

(1).一种造纸靴形压榨带，包括：

增强纤维基材，和

聚氨酯层压体；

其中：

所述增强纤维基材包埋于所述聚氨酯层压体的至少一个层中；

所述聚氨酯层压体的至少一个层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得聚氨酯；

所述氨基甲酸酯预聚物(A)包含端异氰酸酯基；

所述氨基甲酸酯预聚物(A)通过使二异氰酸酯化合物(a)与长链多元醇(b)反应而获得；

所述二异氰酸酯化合物(a)包含至少一种选自如下组的成员：甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)；

所述混合固化剂(B)包含70-99.5mol%二甲硫基甲苯二胺(c)和0.5-30mol%固化剂(d)；

所述固化剂(d)包含至少一种选自如下组的成员：二乙基甲苯二胺和氢醌双(β-羟乙基)醚；和

所述混合固化剂(B)的活性氢基团与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基的当量比((-H)/(-NCO))为1.02-1.15。

(2).根据(1)的造纸靴形压榨带，其中所述聚氨酯层压体包括内周聚氨酯层和外周聚氨酯层。

(3).根据(2)的造纸靴形压榨带，其中所述内周聚氨酯层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得的聚氨酯。

(4).根据(3)的造纸靴形压榨带，其中所述外周聚氨酯层具有包含沟槽的表面。

(5).根据(3)的造纸靴形压榨带，其中所述内周聚氨酯层和外周聚氨酯层二者均包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得的聚氨酯。

(6).根据(5)的造纸靴形压榨带，其中所述外周聚氨酯层具有包含沟槽的表面。

(7).根据(2)的造纸靴形压榨带，其中所述外周聚氨酯层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得的聚氨酯。

(8).根据(7)的造纸靴形压榨带，其中所述外周聚氨酯层具有包含沟槽的表面。

(9).根据(2)至(8)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述增强纤维基材包埋于所述内周聚氨酯层和外周聚氨酯层二者中。

(10).根据(2)至(8)中任一项的造纸靴形压榨带，进一步包括位于所述内周聚氨酯层和外周聚氨酯层之间的中间聚氨酯层。

(11).根据(10)的造纸靴形压榨带，其中所述增强纤维基材包埋于所述中间聚氨酯层中。

(12).根据(1)至(11)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述二异氰酸酯化合物(a)包括甲苯二异氰酸酯(TDI)。

(13).根据(1)至(12)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述二异氰酸酯化合物(a)包括二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)。

(14).根据(1)至(13)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述二异氰酸酯化合物(a)包括对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)。

(15).根据(1)至(14)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述固化剂(d)包括二乙基甲苯二胺。

(16).根据(1)至(15)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述固化剂(d)包括氢醌双(β-羟乙基)醚。

(17).根据(1)至(16)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述混合固化剂(B)的活性氢基团与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基的当量比为1.05-1.12。

(18).根据(1)至(16)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述混合固化剂(B)的活性氢基团与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基的当量比为1.02-1.10。

(19).根据(1)至(16)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述混合固化剂(B)的活性氢基团与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基的当量比为1.10-1.15。

(20).根据(1)至(19)中任一项的造纸靴形压榨带，其中所述聚氨酯层压体的至少一个层具有包含沟槽的表面。

Claims (9)

1.一种造纸靴形压榨带，包括：

增强纤维基材，和

聚氨酯层压体；

其中：

所述增强纤维基材包埋于所述聚氨酯层压体的至少一个层中；

所述聚氨酯层压体的至少一个层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得的聚氨酯；

所述氨基甲酸酯预聚物(A)包含端异氰酸酯基；

所述氨基甲酸酯预聚物(A)通过使二异氰酸酯化合物(a)与长链多元醇(b)反应而获得；

所述二异氰酸酯化合物(a)包含至少一种选自如下组的成员：甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)和对亚苯基二异氰酸酯(PPDI)；

所述混合固化剂(B)包含70-99.5mol%二甲硫基甲苯二胺(c)和0.5-30mol%固化剂(d)；

所述固化剂(d)包含至少一种选自如下组的成员：二乙基甲苯二胺和氢醌双(β-羟乙基)醚；和

所述混合固化剂(B)的活性氢基团与所述氨基甲酸酯预聚物(A)的异氰酸酯基的当量比((-H)/(-NCO))为1.02-1.15。

2.根据权利要求1的造纸靴形压榨带，其中所述聚氨酯层压体包括内周聚氨酯层和外周聚氨酯层。

3.根据权利要求2的造纸靴形压榨带，其中所述内周聚氨酯层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得的聚氨酯。

4.根据权利要求3的造纸靴形压榨带，其中所述内周聚氨酯层和外周聚氨酯层二者均包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得的聚氨酯。

5.根据权利要求2的造纸靴形压榨带，其中所述外周聚氨酯层包含通过热固化氨基甲酸酯预聚物(A)和混合固化剂(B)而获得的聚氨酯。

6.根据权利要求2的造纸靴形压榨带，其中所述增强纤维基材包埋于所述内周聚氨酯层和外周聚氨酯层二者中。

7.根据权利要求2的造纸靴形压榨带，进一步包括位于所述内周聚氨酯层和外周聚氨酯层之间的中间聚氨酯层。

8.根据权利要求7的造纸靴形压榨带，其中所述增强纤维基材包埋于所述中间聚氨酯层中。

9.根据权利要求1的造纸靴形压榨带，其中所述聚氨酯层压体的至少一个层具有包含沟槽的表面。

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