JP2023020767A - 抄紙器具および抄紙器具の製造方法 - Google Patents

抄紙器具および抄紙器具の製造方法 Download PDF

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Abstract

【課題】部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れた抄紙器具および当該抄紙器具の製造方法を提供する。【解決手段】抄紙機に使用される抄紙器具であって、ポリウレタン樹脂を含む少なくとも１層の樹脂層を有し、前記ポリウレタン樹脂は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、活性水素基を有する硬化剤とを反応させることにより得られ、前記ウレタンプレポリマーは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる、抄紙器具。【選択図】 図１

Description

本発明は、抄紙器具および抄紙器具の製造方法に関する。
紙の原料から水分を除去する抄紙機は、一般的にワイヤーパートとプレスパートとドライヤーパートを備える。これらワイヤーパート、プレスパート、及びドライヤーパートは、湿紙の搬送方向に沿ってこの順番に配置されている。
湿紙は、ワイヤーパート、プレスパート、及びドライヤーパートそれぞれに備えられた抄紙器具に次々と受け渡されながら搬送されると共に水分が除去され、最終的にはドライヤーパートで乾燥される。これら各々のパートでは、湿紙を脱水し（ワイヤーパート）、搾水し（プレスパート）、そして乾燥する（ドライヤーパート）といった各機能に対応した抄紙器具が使用されている。
例えば、抄紙機の各パートにおいては、湿紙の搬送や湿紙の圧搾等を目的として、抄紙器具として各種の製紙用ベルトや製紙用ロールが用いられている。このような製紙用ベルトとしては、例えば、湿紙の搬送および受渡しを行うための湿紙搬送ベルト（トランスファーベルト）、シュープレス機構において用いられるシュープレスベルト等が、製紙用ロールとしては、例えば、ロールプレス機構に用いられるプレスロール等が挙げられる。
具体的には、プレスパートでは、湿紙の搬送方向に沿って直列に並設された１つ以上のプレス装置を具備することが一般的である。各プレス装置には、無端状のフェルトが配置され、あるいは有端状のフェルトを抄紙機上で連結し無端状に形成したフェルトが配置される。そして各プレス装置は、対向する一対のロールからなるロールプレス機構、あるいはロールに対向する凹型形状のシューとの間に無端状のシュープレスベルトを介在させたシュープレス機構を有している。湿紙を載置したフェルトは、湿紙の搬送方向に沿って移動しつつ、ロールプレス機構あるいはシュープレス機構を通過し、加圧されることにより、フェルトにその水分を連続的に吸収させるか、あるいはフェルト内において水分を通過させて外部へ排出させることで、湿紙から水分を搾水している。
シュープレスベルトは、一般に、樹脂に補強基材が埋設され、この樹脂がフェルトと接触する外周層及びシューと接触する内周層を構成している。そして、シュープレスベルトは、加圧されたロールとシューとの間を繰返し走行する。また、プレスロールの表面には樹脂層が配置され、当該樹脂層は、ロールプレス機構においてフェルトおよび対向するプレスロールとともに、繰り返し湿紙を押圧する。そして、一般に、抄紙機は高速で運転されることから、これらの抄紙器具は、耐摩擦性や耐屈曲性等の優れた耐久性が必要とされる。
特許文献１には、排水溝を有するシュープレスベルトにおいて排水溝を構成するランドの潰れや欠損さらには亀裂の発生・抑制を防止することを目的として、ポリウレタンに補強基材が埋設され、前記ポリウレタンと前記補強基材とが一体化されて構成されたシュープレス用ベルトであって、前記シュープレス用ベルトの少なくとも外周面を構成するポリウレタンは、ウレタンプレポリマーを硬化剤で硬化させることにより得られた熱硬化性ポリウレタンであり、前記ウレタンプレポリマーは、所定の直鎖脂肪族ポリカーボネートジオールを含有するポリオール成分と芳香族ジイソシアネートとの反応により得られた第１ウレタンプレポリマーを含むシュープレス用ベルトが提案されている。
特開２０１６－１９９８１３号公報
ポリカーボネートジオールをウレタンプレポリマーの構成成分として有するポリウレタン層を備えたシュープレスベルトは、強度に優れている。一方で、本発明者らは、ポリカーボネートジオールをウレタンプレポリマーの構成成分として使用した際に、得られるシュープレスベルトの部位間で強度にばらつきが生じていることを見出した。シュープレスベルトの部位間で強度にばらつきが存在すると、強度の低い部位を起点としてシュープレスベルトが破損・劣化する場合があり、結果としてシュープレスベルトの耐久性を高めることが困難となる。このことは、湿紙搬送ベルトやプレスロール等の樹脂層を有する他の抄紙器具にも当てはまる。
したがって、本発明の目的は、部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れた抄紙器具および当該抄紙器具の製造方法を提供することにある。
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意検討した結果、抄紙器具の樹脂層において、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られるプレポリマーを用いたポリウレタン樹脂を採用することにより、シュープレスベルトを構成する樹脂層の強度を高めつつ、強度のばらつきを抑制できることを見出し、本発明に至った。
本発明の要旨は、以下の通りである。
［１］ 抄紙機に使用される抄紙器具であって、
ポリウレタン樹脂を含む少なくとも１層の樹脂層を有し、
前記ポリウレタン樹脂は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、活性水素基を有する硬化剤とを反応させることにより得られ、
前記ウレタンプレポリマーは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる、抄紙器具。
［２］ 前記ポリイソシアネート化合物中における２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートの合計の含有量が、５０質量％以上である、［１］に記載の抄紙器具。
［３］ 前記ポリイソシアネート化合物は、さらに、４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ジメチルビフェネレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される１種以上を含む、［１］または［２］に記載の抄紙器具。
［４］ 前記ポリオール化合物中における１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールの含有量が５０質量％以上である、［１］～［３］のいずれか一項に記載の記載の抄紙器具。
［５］ 前記硬化剤が、ポリアミンを含む、［１］～［４］のいずれか一項に記載の抄紙器具。
［６］ 前記ウレタンプレポリマーは、脂肪族ポリオールおよび／または脂肪族ポリイソシアネートを構成成分として含む、［１］～［５］のいずれか一項に記載の抄紙器具。
［７］ 前記脂肪族ポリオールは、直鎖アルキレングリコールを含む、［６］に記載の抄紙器具。
［８］ 前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび／または１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを含む、［６］または［７］に記載の抄紙器具。
［９］ 前記プレポリマー中における未反応の２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび２，６－トリレン－ジイソシアネートの合計の含有量が、前記ウレタンプレポリマー中において１．０質量％以下である、［１］～［８］のいずれか一項に記載の抄紙器具。
［１０］ シュープレスベルトである、［１］～［９］のいずれか一項に記載の抄紙器具。
［１１］ 前記樹脂層として、前記シュープレスベルトの外周面を構成する第１の層を有し、
前記第１の層は、前記ポリウレタン樹脂を含む、［１０］に記載の抄紙器具。
［１２］ 前記樹脂層として、前記シュープレスベルトの内周面を構成する第２の層を有し、
前記第２の層は、前記ポリウレタン樹脂を含む、［１０］または［１１］に記載の抄紙器具。
［１３］ ポリウレタン原料を硬化させることによりポリウレタン樹脂を含む樹脂層を形成する工程を有し、
前記ポリウレタン原料が、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、活性水素基を有する硬化剤とを含み、
前記ウレタンプレポリマーは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる、抄紙機に使用される抄紙器具の製造方法。
以上の構成により、部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れた抄紙器具および当該抄紙器具の製造方法を提供することができる。
図１は、本発明の一実施形態に係る抄紙器具を示す機械横断方向断面図である。 図２は、本発明の他の実施形態に係る抄紙器具を示す機械横断方向断面図である。 図３は、本発明に係る抄紙器具の製造方法の好適な実施形態を説明するための概略図である。 図４は、本発明に係る抄紙器具の製造方法の好適な実施形態を説明するための概略図である。 図５は、本発明に係る抄紙器具の製造方法の好適な実施形態を説明するための概略図である。
以下、図面を参照しつつ本発明に係る抄紙器具および抄紙器具の製造方法の好適な実施形態について詳細に説明する。以下の説明においては、抄紙器具の一例としてシュープレスベルトについて説明するが、本発明に係る抄紙器具がシュープレスベルトに限定されないことは言うまでもない。
＜１．シュープレスベルト＞
まず、本発明の好適な実施形態に係る抄紙器具の一例としてのシュープレスベルトについて説明する。
図１は、本発明の好適な実施形態に係る抄紙器具（シュープレスベルト）の一例を示す機械横断方向断面図である。なお、図中、各部材は、説明の容易化のため適宜大きさが強調されており、実際の各部材の比率及び大きさが示されているものではない。ここで、上記機械横断方向（Ｃｒｏｓｓ Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）については、「ＣＭＤ」ともいい、また、機械方向（Ｍａｃｈｉｎｅ Ｄｉｒｅｃｔｉｏｎ）については、「ＭＤ」ともいう。
図１に示すシュープレスベルト１は、抄紙機のプレスパートにおいて、より具体的にはシュープレス機構において、フェルトと協働して湿紙を搬送し、湿紙から水分を搾水するために用いられる。シュープレスベルト１は、無端状の帯状体をなしている。即ち、シュープレスベルト１は環状のベルトである。そして、シュープレスベルト１は、通常、その周方向が抄紙機の機械方向（ＭＤ）に沿うようにして配置される。
図１に示すシュープレスベルト１は、補強繊維基材層１０と、補強繊維基材層１０の外表面側にある一方の主面に設けられた第１の樹脂層２０と、補強繊維基材層１０の内表面側にある他方の主面に設けられた第２の樹脂層３０を有し、これらの層が積層されて形成されている。
補強繊維基材層１０は、補強繊維基材１１と、樹脂１３とによって構成されている。樹脂１３は、補強繊維基材１１中の繊維の間隔を埋めるように補強繊維基材層１０中に存在している。即ち、樹脂１３の一部は、補強繊維基材１１に含浸しており、一方で、補強繊維基材１１は、樹脂１３中に埋設されている。
補強繊維基材１１としては、特に限定されないが、例えば、経糸と緯糸とを織機等により製織した織物が一般的に使用される。また、製織せずに、経糸列と緯糸列の重ね合わせによる格子状素材を使用することもできる。あるいは、織物および格子状素材等を２種以上組み合わせて用いてもよい。
補強繊維基材１１を構成する繊維の繊度は、特に限定されないが、例えば３００～１００００ｄｔｅｘ、好ましくは、５００～６０００ｄｔｅｘとすることができる。
また、補強繊維基材１１を構成する繊維の繊度は、その繊維を用いる部位によって異なっていてもよい。例えば、補強繊維基材１１の経糸と緯糸とでそれらの繊度が異なっていてもよい。
補強繊維基材１１の素材としては、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等）、脂肪族ポリアミド（ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１２等）、芳香族ポリアミド（アラミド）、ポリフッ化ビニリデン、ポリプロピレン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリテトラフルオロエチレン、ポリエチレン、羊毛、綿、金属等を１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
なお、樹脂１３については後述する。
第１の樹脂層２０は、補強繊維基材層１０の外表面側にある一方の主面に設けられた樹脂層であり、樹脂２３により構成されている。第１の樹脂層２０は、外周面２１を構成し、シュープレスベルト１の使用時においては、外周面２１においてフェルトを介して湿紙が担持・搬送される。
第２の樹脂層３０は、補強繊維基材層１０の内表面側にある他方の主面に設けられた樹脂層であり、樹脂３３により構成されている。第２の樹脂層３０は、内周面３１を構成し、シュープレスベルト１の使用時においては、内周面３１がシュープレス機構（図示せず）のシューと接するように配置される。
ここで、シュープレスベルト１の補強繊維基材層１０中の樹脂１３、第１の樹脂層２０の樹脂２３および第２の樹脂層３０を構成する樹脂３３について説明する。
また、本実施形態において、シュープレスベルト１の補強繊維基材層１０、第１の樹脂層２０および第２の樹脂層３０のうち少なくとも１層の樹脂層は、ポリウレタン樹脂Ｘを含む。そして、ポリウレタン樹脂Ｘは、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーＹと、活性水素基を有する硬化剤とを反応させることにより得られ、かつ、ウレタンプレポリマーＹは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる。
なお、樹脂１３、樹脂２３および樹脂３３の構成は、同様とすることができるため、以下第１の樹脂層２０の樹脂２３について代表的に詳細に説明する。また、以下の説明においては、樹脂２３がポリウレタン樹脂Ｘを含む場合を中心に説明する。
樹脂２３を構成するポリウレタン樹脂Ｘは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られるウレタンプレポリマーＹをウレタンプレポリマーとして用いている。これにより、樹脂２３により構成される第１の樹脂層２０において強度のばらつきが抑制されるとともに、第１の樹脂層２０の強度が向上し、結果としてシュープレスベルト１の部位間の強度のばらつきが抑制されるとともに、シュープレスベルト１の強度が向上する。
詳しく説明すると、ポリカーボネートジオールをウレタンプレポリマーの構成成分として有するポリウレタン層は、その強度に優れている。一方で、本発明者らは、ポリカーボネートジオールをウレタンプレポリマーの構成成分として使用した際に、得られるシュープレスベルトの部位間で強度にばらつきが生じていることを見出した。シュープレスベルトの部位間で強度にばらつきが存在すると、強度の低い部位を起点としてシュープレスベルトが破損・劣化する場合があり、結果としてシュープレスベルトの耐久性を高めることが困難となる。
そして、本発明者らは、その原因を解明すべく、鋭意検討した結果、一般に、ポリカーボネートジオールを用いてウレタンプレポリマーを調製するとウレタンプレポリマーおよび、硬化剤とウレタンプレポリマーを混合したウレタン組成物の粘度が大きく上昇し、シュープレスベルト製造時においてウレタン組成物を均一に吐出・塗工することができなくなることを見出した。この場合、均一なポリウレタン層を形成することが困難となる。
一方で、本発明者らは、ポリエーテルポリカーボネートジオールを用いた場合には、ポリカーボネートジオールを用いた場合と比較してさらなるポリウレタン層の強度の向上が見込めることを見出した。一方で、ポリエーテルポリカーボネートジオールを用いたウレタンプレポリマーおよびこれを用いたウレタン組成物の粘度も、同様に大きく上昇するという問題に直面した。
この問題を解決すべく本発明者らは、さらに検討したところ、ポリエーテルポリカーボネートポリオールとともに、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物を用いた場合、得られるウレタン組成物の粘度の上昇が抑制され、均一なポリウレタンの樹脂層を形成可能なことを見出した。そして、このようにして樹脂層を形成した場合、シュープレスベルトの部位間の強度のばらつきが抑制されるのみならず、シュープレスベルト全体として強度が向上することも見出された。
なお、本明細書において「部位間」は、特に言及されない限り、シュープレスベルトを構成する樹脂層、すなわち同一の材料により形成された樹脂層の面方向における任意の部位間のことをいう。例えば、本実施形態に係るシュープレスベルト１においては、補強繊維基材層１０、第１の樹脂層２０と、第２の樹脂層３０毎に、各樹脂層の面方向における任意の部位間を比較することができる。また、各樹脂層における部位間の強度のばらつきは、シュープレスベルトにおいて複合的に影響を与え、シュープレスベルト自体における部位間の強度のばらつきを構成する。
また、特に、第１の樹脂層２０は、シュープレスベルト１の外周面２１を構成している。シュープレスベルト１において、外周面２１は、シュープレスベルト１の使用時におけるフェルト等との接触・摩擦、これに伴うシュープレスベルト１の摩耗、およびシュープレスベルト１の屈曲疲労によってクラック等の損傷が生じやすい部位である。したがって、シュープレスベルト１の外周面２１を構成する第１の樹脂層２０がポリウレタン樹脂Ｘを含むことにより、シュープレスベルト１の耐久性が向上する。
以下、ポリウレタン樹脂Ｘを構成する各成分について説明する。上述したように、樹脂２３を構成するポリウレタン樹脂Ｘは、ポリウレタン樹脂Ｘは、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーＹと、活性水素基を有する硬化剤とを反応させることにより得られる。
（ｉ）ウレタンプレポリマーＹ
ウレタンプレポリマーＹは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる。
（ｉ－１） ポリオール化合物
上述したように、ウレタンプレポリマーＹを構成するポリオール化合物は、ポリエーテルポリカーボネートジオールを含む。上述したように、ポリエーテルポリカーボネートジオールをウレタンプレポリマーＹのポリオール化合物として用いた場合、第１の樹脂層２０自体の強度は優れたものとなる。一方で、単純にウレタンプレポリマーを構成するポリオール化合物としてポリエーテルポリカーボネートジオールを用いた場合、ウレタンプレポリマーＹひいてはポリウレタン樹脂Ｘを形成するためのウレタン組成物の粘度が上昇し、得られる樹脂層に強度のむらが生じてしまう。しかしながら、本実施形態においては、ポリエーテルポリカーボネートジオールとともに２，４－トリレン－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）および／または２，６－トリレン－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）を用いることにより、ウレタンプレポリマーＹおよびひいてはポリウレタン樹脂Ｘを形成するためのウレタン組成物の粘度の上昇が抑制される。そして、樹脂２３により構成される第１の樹脂層２０において強度のばらつきが抑制されるとともに、ポリエーテルポリカーボネートポリオールの性能が十分に引き出され、第１の樹脂層２０の強度が向上する。
ポリエーテルポリカーボネートポリオールとしては、特に限定されるものではなく、例えば、下記式（１）：
Figure 2023020767000002
式（１）中、
Ｒ１は、ポリエーテルポリオール由来の２価の基である、で表される１種以上の単位Ａを含むポリエーテルポリカーボネートジオールを構成成分として含むポリエーテルポリカーボネートポリオールが挙げられる。
上述した式（１）において、Ｒ１は、ポリエーテルポリオール由来の２価の基である。例えば、Ｒ１は、下記式（２）：
Figure 2023020767000003
式（２）中、
Ｒ２は、出現毎に独立して、互いに同一または異なって、炭素数１以上２０以下の直鎖、分岐または環状のアルキレン基であり、
ｎは、２以上４２以下の整数である、
で表される基であることができる。
Ｒ２の直鎖アルキレン基としては、例えばメチレン基、エチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基、ｎ－ペンチレン基、ｎ－へキシレン基、ｎ－ヘプチレン基、ｎ－オクチレン基、ｎ－ノニレン基、ｎ－デシレン基、ｎ－ウンデシレン基、ｎ－ドデシレン基、ｎ－トリデシレン基、ｎ－テトラデシレン基、ｎ－ペンタデシレン基、ｎ－ヘキサデシレン基、ｎ－ヘプタデシレン基、ｎ－オクタデシレン基、ｎ－ノナデシレン基およびｎ－イコシレン基等が挙げられる。Ｒ２の分岐アルキレン基としては、例えば１－メチルプロピレン基、２－メチルプロピレン基、１，１－ジメチルプロピレン基、１，２－ジメチルプロピレン基、１，３－ジメチルプロピレン基、２，２－ジメチルプロピレン基、１，２，３－トリメチルプロピレン基、１，１，２－トリメチルプロピレン基、１，２，２－トリメチルプロピレン基、１，１，３－トリメチルプロピレン基、１－メチルブチレン基、２－メチルブチレン基、１，１－ジメチルブチレン基、１，２－ジメチルブチレン基、１，３－ジメチルブチレン基、１，４－ジメチルブチレン基、２，２－ジメチルブチレン基、２，３－ジメチルブチレン基、１，２，３－トリメチルブチレン基、１，２，４－トリメチルブチレン基、１，１，２－トリメチルブチレン基、１，２，２－トリメチルブチレン基、１，３，３－トリメチルブチレン基、１－メチルペンチレン基、２－メチルペンチレン基、３－メチルペンチレン基、１－メチルへキシレン基、２－メチルへキシレン基および３－メチルへキシレン基等が挙げられる。Ｒ２の環状アルキレン基としては、例えばシクロペンタン環、シクロヘキサン環、シクロヘプタン環またはシクロオクタン環等の脂環式基を有する基であることができる。この場合、環状アルキレン基は、脂環式基から直接または脂環式基に置換された炭素数１～３のアルキレン基を介して隣接する酸素原子と結合している。このような環状アルキレン基としては、例えば１，４－シクロヘキサンジイルビスメチレン基が挙げられる。
Ｒ２の炭素数は、上述したように炭素数１以上２０以下であるが、好ましくは１以上１５以下、より好ましくは２以上８以下である。
Ｒ２は、好ましくは炭素数１以上１５以下の直鎖アルキレン基であり、より好ましくは炭素数１以上８以下の直鎖アルキレン基、さらに好ましくはエチレン基、ｎ－プロピレン基、ｎ－ブチレン基およびｎ－へキシレン基からなる群から選択される１種である。これにより、得られるウレタン組成物の粘度をより一層抑制でき、シュープレスベルト１の部位間のばらつきをより一層抑制できるとともに、シュープレスベルト１の強度をより一層向上させることができる。
ｎは、２以上４２以下の整数であればよいが、好ましくは３以上１４以下である。
以上説明したＲ１の数平均分子量は、特に限定されず、例えば、１００以上５，０００以下であることができる。Ｒ１の数平均分子量は、好ましくは２００以上３，０００以下、より好ましくは２００以上２，０００以下である。このように、Ｒ１が適度な数平均分子量のポリエーテルポリオール由来であることにより、ポリエーテルポリカーボネートジオールを用いた場合、得られるウレタン組成物の粘度の上昇が適切に抑制され、より均一なポリウレタンの第１の樹脂層２０を形成することができる。
上述したポリカーボネートジオールは、例えば、以下の式（３）で表される。
Figure 2023020767000004
式（３）中、Ｒ１およびＲ３は、それぞれ独立して、ポリエーテルポリオール由来の２価の基であり、ｍは１以上３４以下の整数である。
なお、Ｒ１については上述した式（１）のＲ１と同様であり、Ｒ３は、Ｒ１と同様の基であることができるため、重複する詳細な説明を省略する。また、Ｒ１とＲ３とは異なっていてもよいし、同一であってもよい。しかしながら、ポリエーテルポリカーボネートジオールの製造方法に鑑みると、通常Ｒ３は、Ｒ１と同一である。
また、ポリエーテルポリカーボネートジオールが、複数種のポリエーテルポリオール化合物を含む場合、これらの配列は特に限定されるものではない。すなわち、ポリエーテルポリカーボネートジオールは、ランダム共重合体であってもよいし、交互共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
ポリエーテルポリカーボネートジオールの数平均分子量は、特に限定されないが、例えば２５０以上４０００以下、好ましくは５００以上３０００以下であることができる。なお、ポリエーテルポリカーボネートジオールの数平均分子量は、例えば水酸基価を測定することにより算出することができる。
具体的には、まず、ポリエーテルポリカーボネートジオールの水酸基価を測定する。ポリエーテルポリカーボネートジオールの水酸基価は、ＪＩＳ Ｋ １５５７－１：２００７に準拠して測定することができる。一方ポリエーテルポリカーボネートジオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）は、以下の式Ｉのように表すこともできる。
（ポリエーテルポリカーボネートジオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ））＝５６１１０／（ポリエーテルポリカーボネートジオールの数平均分子量）×（ポリエーテルポリカーボネートジオールの１分子当たりの平均水酸基数） （Ｉ）
ここで、ポリエーテルポリカーボネートジオールの１分子当たりの平均水酸基数は、２．０と推定される。したがって、ポリエーテルポリカーボネートジオールの数平均分子量は、以下式（ＩＩ）のように表すことができる。
（ポリエーテルポリカーボネートジオールの数平均分子量）＝１１２，２２０／（ポリエーテルポリカーボネートジオールの水酸基価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）） （ＩＩ）
上記の式（ＩＩ）において、水酸基価の測定において得られたポリエーテルポリカーボネートジオールの水酸基価を代入することによりポリエーテルポリカーボネートジオールの数平均分子量が求められる。
また、ウレタンプレポリマーＹを構成するポリエーテルポリカーボネートジオールは、複数種であってもよい。
ポリエーテルポリカーボネートジオールの配合量は、特に限定されないが、上記ポリエーテルポリカーボネートジオールが使用される部位の全樹脂重量に対し、好ましくは１０質量％以上９０質量％以下、より好ましくは２０質量％以上８０質量％以下である。これにより、シュープレスベルト１の強度をより一層向上させることができるとともに、シュープレスベルト１の部位間における強度のばらつきがより一層抑制される。なお、上記配合量は、樹脂２３における後述する無機充填剤を除く樹脂の量に対する割合である。
また、ポリオール化合物は、ポリエーテルポリカーボネートジオールを含むが、他のポリオール化合物を含んでもよい。このようなポリオール化合物としては、特に限定されず、例えば、長鎖ポリオール、具体的には、脂肪族ポリオール化合物、脂環式ポリオール化合物、ポリカプロラクトンポリオール、ポリエチレンアジペート等のポリエステルポリオール、ポリエチレングリコール、ポリオキシプロピレングリコール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（ＰＴＭＧ）等のポリエーテルポリオール、ポリカーボネートジオール、トリメチロールプロパン、ポリブタジエンポリオール、パーフルオロポリエーテルポリオール、シリコンジオール等のシリコンポリオール等が挙げられ、これらのうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。
なお、ポリカーボネートポリオールとしては、特に限定されないが、例えばポリカーボネートポリオール原料ポリオールとポリカーボネート源から合成されたポリカーボネートポリオールが挙げられる。またポリカーボネートポリオール原料ポリオールとしては、特に限定されないが、例えば、炭素数が２以上２０以下の直鎖または分岐鎖アルキレングリコール、炭素数が３以上２０以下の水酸基含有環式炭化水素等が挙げられ、これらのうち１種を単独でまたは２種以上を組み合わせて用いることができる。上記直鎖アルキレングリコールとしては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、ヘプタンジオール、オクタンジオール、ノナンジオール、デカンジオール、ウンデカンジオール、ドデカンジオール等が挙げられる。上記分岐鎖アルキレングリコールとしては、例えば２－メチル－１，３－プロパンジオール、２，２－ジメチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等が挙げられる。上記水酸基含有環式炭化水素としては、例えば、１，３－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノール等の水酸基含有脂環式アルカンが挙げられる。なお、ポリカーボネート源としては特に限定されない。ポリカーボネート源は、ポリカーボネートポリオールに合成された際には、ポリオール由来の基を結合するカルボニル基になる。
脂肪族ポリオールとしては、特に限定されず、例えば、エチレングリコール、１，２－プロパンジオール、１，３－プロパンジオール、１，２－ブタンジオール、１，３－ブタンジオール、１，４－ブタンジオール、２，３－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，５－ヘキサンジオール、１，６－ヘキサンジオール、２，５－ヘキサンジオール、１，７－ヘプタンジオール、１，８－オクタンジオール、１，９－ノナンジオール、１，１０－デカンジオール、１，１１－ウンデカンジオール、１，１２－ドデカンジオール、１，１３－トリデカンジオール、１，１４－テトラデカンジオール、１，１６－ヘキサデカンジオール、１，１８－オクタデカンジオール、１，２０－イコサンジオール等の直鎖アルキレングリコール、２－メチル－１，３－プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、２－ブチル－２－エチル－１，３－プロパンジオール、３－メチル－１，５－ペンタンジオール、２－エチル－１，３－ヘキサンジオール、２－メチル－１，８－オクタンジオール等の分岐鎖アルキレングリコール等のアルキレングリコール化合物や、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリプロピレングリコール等のグリコールエーテル化合物、グリセリン、ジトリメチロールプロパン、トリメチロールプロパン（ＴＭＰ）、ペンタエリスリトール、ジヒドロキシメチルプロピオン酸（ＤＨＰＡ）等が挙げられる。
脂環式ポリオール化合物としては、特に限定されず、例えば、１，４－シクロヘキサンジメタノール、水素添加ビスフェノールＡ等が挙げられる。
上述した中でも、ポリオール化合物は、ポリエーテルポリカーボネートジオールに加え、好ましくは、脂肪族ポリオールおよび脂環式ポリオール化合物からなる群から選択される１種以上を含む。
特に、脂肪族ポリオールは、ポリエーテルポリカーボネートジオールとともに使用した際に、第１の樹脂層２０の強度の向上に寄与する。脂肪族ポリオール化合物は、好ましくはアルキレングリコール化合物、脂環式ポリオール化合物およびグリコールエーテル化合物からなる群から選択される１種以上を含み、さらに好ましくは、エチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオール、１，４－シクロヘキサンジメタノールおよびジエチレングリコールからなる群から選択される１種以上を含む。
ウレタンプレポリマーＹが脂肪族ポリオール化合物および／または脂環式ポリオール化合物を含む場合、ウレタンプレポリマーＹ中における脂肪族ポリオール化合物および脂環式ポリオール化合物の合計の含有量は、ポリエーテルポリカーボネートポリオールに対し、例えば０．１質量％以上２０質量％以下、好ましくは１質量％以上１０質量％以下である。これにより、脂肪族ポリオール化合物および脂環式ポリオール化合物の併用による上記効果を十分に得つつ、一方でポリエーテルポリカーボネートポリオールの含有量が減少することによる特性の発現の低下を防止することができる。
また、ウレタンプレポリマーＹに上記ポリエーテルポリカーボネートジオール以外のポリオール化合物が含まれる場合、ウレタンプレポリマーＹ中の全ポリオール化合物におけるポリエーテルポリカーボネートジオールの比率は、例えば１０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。特に、ポリエーテルポリカーボネートジオールの比率が、５０質量％以上であることにより、得られる第１の樹脂層２０において、ポリエーテルポリカーボネートジオールの特性が十分に発揮される。
（ｉ－２） ポリイソシアネート化合物
上述したように、ウレタンプレポリマーＹを構成するポリイソシアネート化合物は、２，４－トリレン－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）および／または２，６－トリレン－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）を含む。以下、２，４－トリレン－ジイソシアネート（２，４－ＴＤＩ）および２，６－トリレン－ジイソシアネート（２，６－ＴＤＩ）を総称して、単に「ＴＤＩ」ともいう。
ポリイソシアネート化合物がＴＤＩを含むことにより、ウレタンプレポリマーＹと硬化剤を混合した際に、急激な粘度上昇が抑制されながらも重縮合反応が確実に起こり、この結果、第１の樹脂層２０の樹脂２３について高い樹脂強度を得ることができる。なお、ウレタンプレポリマーＹの構成成分として、２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩの少なくともいずれか一方が含まれていればよいが、通常、ＴＤＩは、２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩの混合物として製造、販売され、同混合物として入手可能である。
また、ウレタンプレポリマーＹ中の未反応の２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩの合計の含有量は、特に限定されないが、ウレタンプレポリマーＹ中において例えば、２．０質量％以下、好ましくは１．０質量％以下である。これにより、第１の樹脂層２０の形成時において意図せぬ副反応が抑制され、第１の樹脂層２０の強度が十分に向上するとともに第１の樹脂層２０において強度のばらつきが抑制される。
未反応の２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩの量はガスクロマトグラフィー法（ＧＣ法）により定量可能である。具体的には、まず、濃度既知の２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩサンプルを数水準用いて、保持時間の確認とチャートの面積から検量線を描く。次に、ウレタンプレポリマーＹを適宜希釈し、同条件でＧＣに仕掛ける。保持時間の確認と、チャートの面積から希釈後の２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩ量を求める。更に、希釈濃度から、プレポリマーＹ中の２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩ量を求める。
なお、ウレタンプレポリマーＹ中の未反応の２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩの量を低減させるためには、例えばウレタンプレポリマーＹ製造時に使用する２，４－ＴＤＩおよび２，６－ＴＤＩの量を少なく調整する、あるいは、ウレタンプレポリマーＹ製造後に未反応のモノマーを除去する等の方法が挙げられる。
また、ウレタンプレポリマーＹを構成するポリイソシアネート化合物は、ＴＤＩ以外のポリイソシアネート化合物を含んでいてもよい。このようなポリイソシアネート化合物としては、特に限定されず、例えば、芳香族ポリイソシアネートおよび脂肪族ポリイソシアネートから選択される１種以上のポリイソシアネート化合物を用いることができる。
脂肪族ポリイソシアネートとしては、例えば、１，６－ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート（Ｈ１２ＭＤＩ）、シクロヘキサンジイソシアネート（ＣＨＤＩ）、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（１，３－Ｈ６ＸＤＩ）および１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサン（１，４－Ｈ６ＸＤＩ）等が挙げられる。
芳香族ポリイソシアネートとしては、例えば、４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）（ＭＤＩ）、ｐ－フェニレン－ジイソシアネート（ＰＰＤＩ）、ジメチルビフェネレンジイソシアネート（ＴＯＤＩ）、ナフタレン－１，５－ジイソシアネート（ＮＤＩ）、４，４－ジベンジルジイソシアネート（ＤＢＤＩ）、１－イソシアネート－３－イソシアネートメチル－３，５，５－トリメチルシクロヘキサン（ＩＰＤＩ）、キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）、テトラメチルキシリレン－ジイソシアネート（ＴＭＸＤＩ）、およびポリメチレンポリフェニルポリイソシアネート（ポリメリックＭＤＩ）等が挙げられる。
ポリイソシアネート化合物は、好ましくは脂肪族ポリイソシアネート、ジメチルビフェネレンジイソシアネート、および４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）からなる群から選択される１種以上を、より好ましくは４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ジメチルビフェネレンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される１種以上を含む。
これらの化合物は、第１の樹脂層２０のより一層の強度の向上に寄与する。特に脂肪族ポリイソシアネートおよびジメチルビフェネレンジイソシアネートは、ウレタンプレポリマーＹの粘度の上昇の抑制に寄与する。
また、ウレタンプレポリマーＹに上記ＴＤＩ以外のポリイソシアネート化合物が含まれる場合、ウレタンプレポリマーＹ中の全ポリイソシアネート化合物におけるＴＤＩの比率（２，４－ＴＤＩと２，６－ＴＤＩの合計の含有量）は、例えば１０質量％以上、好ましくは５０質量％以上、さらに好ましくは６０質量％以上である。特に、ＴＤＩの比率が、５０質量％以上であることにより、得られる第１の樹脂層２０において、ＴＤＩの特性が十分に発揮される。
なお、以上説明したウレタンプレポリマーＹは、脂肪族ポリオールおよび／または脂肪族ポリイソシアネートを構成成分として含んでいても良い。このような脂肪族化合物は、未反応のＴＤＩモノマーの低減に寄与し、結果、第１の樹脂層２０の強度が十分に向上するとともに第１の樹脂層２０において強度のばらつきが抑制される。
このような脂肪族ポリオールは、例えばポリオール化合物として用いられる。上記の効果を十分に得るために、脂肪族ポリオールは、好ましくは直鎖アルキレングリコールを、より好ましくはエチレングリコール、１，３－プロパンジオール、１，４－ブタンジオール、１，５－ペンタンジオール、１，６－ヘキサンジオールを含む。
また、上記の脂肪族イソシアネートは、上述したイソシアネート化合物として用いられる。上記の効果を十分に得るために、脂肪族イソシアネートは、好ましくはジシクロヘキシルメタン４，４’－ジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび／または１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを、より好ましくは１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび／または１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを含む。
また、以上説明したウレタンプレポリマーＹのＮＣＯ量は、特に限定されないが、例えば、３．０％以上１５％以下、好ましくは４．０％以上１２％以下であることができる。なお、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ量は、Ｋ １６０３－１：２００７に記載のＡ法に準拠して測定されるウレタンプレポリマーのイソシアネート基含有率であることができる。
（ｉｉ）硬化剤
活性水素基を有する硬化剤としては、特に限定されず、ポリオール化合物およびポリアミンからなる群から選択された１種または２種以上の化合物を含む硬化剤を使用することができる。
硬化剤に含まれ得るポリオール化合物としては、上述した脂肪族ポリオール化合物、脂環式ポリオール化合物および長鎖ポリオール化合物に加え、各種芳香族ポリオール化合物を用いることができる。
芳香族ポリオール化合物としては、特に限定されず、例えば、ハイドロキノンビス－β－ヒドロキシエチルエーテル（ＨＱＥＥ）、ヒドロキシフェニルエーテルレゾルシノール（ＨＥＲ）、１，３－ビス（２－ヒドロキシエトキシベンゼン）、１，４－ビス（２－ヒドロキシエトキシベンゼン）、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＡのアルキレンオキサイド付加物、ビスフェノールＳ、ビスフェノールＳのアルキレンオキサイド付加物等が挙げられる。
ポリアミンとしては、特に限定されず、ヒドラジン、エチレンジアミン、４，４’－メチレン－ビス－（２－クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）、ジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）、ジエチルチオトルエンジアミン、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、トリメチレングリコールジ（ｐ－アミノベンゾエート）（ＴＭＡＢ）、４，４’－メチレン－ビス－（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（ＭＣＤＥＡ）、４，４’－メチレン－ビス－（２，６－ジエチルアニリン）（ＭＤＥＡ）、トリイソプロパノールアミン（ＴＩＰＡ）、ｐ－ビス（アミノシクロヘキシル）メタン（ＰＡＣＭ）、ナフタレン－１，５－ジアミン、キシリレンジアミン、フェニレンジアミン、トルエン－２，４－ジアミン、ｔ－ブチルトルエンジアミン、１，２－ビス（２－アミノフェニルチオエタン）等が挙げられる。
上述した中でも、得られる樹脂２３の強度をより一層向上させつつ、シュープレスベルト１の部位間の強度のばらつきをより一層抑制するために、硬化剤は、好ましくはポリアミン、脂肪族ポリオール化合物および芳香族ポリオール化合物からなる群から選択される１種以上を、より好ましくは，４’－メチレン－ビス－（２－クロロアニリン）（ＭＯＣＡ）、ジメチルチオトルエンジアミン（ＤＭＴＤＡ）、ジエチルトルエンジアミン（ＤＥＴＤＡ）、４，４’－メチレン－ビス－（３－クロロ－２，６－ジエチルアニリン）（ＭＣＤＥＡ）、ハイドロキノンビス－β－ヒドロキシエチルエーテル（ＨＱＥＥ）および１，４－ブタンジオールからなる群から選択される１種以上を含む。
（ｉｉｉ）無機充填剤
上述した成分の他、樹脂２３に、酸化チタン、カオリン、クレー、タルク、珪藻土、炭酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、シリカ、マイカなどの、無機充填剤を１種又は２種以上を組み合わせて含有させてもよい。
なお、上述したポリウレタン樹脂により形成される第１の樹脂層２０のＪＩＳ Ｋ ６３０１：１９９５に準拠し、スプリング式硬さ試験機Ａ型を用いて測定される硬度は、特に限定されないが、例えば、２２℃において、９０ ＨＳ ＪＩＳＡ以上、９８ ＨＳ ＪＩＳＡ以下、好ましくは９１ ＨＳ ＪＩＳＡ 以上、９７ ＨＳ ＪＩＳＡ以下である。これにより、第１の樹脂層２０の耐久性を十分に高めることができる。
また、第２の樹脂層３０の樹脂３３および補強繊維基材層１０の樹脂１３のいずれかにおいて、ポリウレタン樹脂Ｘが含まれる場合、第１の樹脂層２０は、ポリウレタン樹脂Ｘを含まなくてもよい。この場合、第１の樹脂層２０の樹脂２３の材料としては、ポリウレタン樹脂（但し、ポリウレタン樹脂Ｘを含まない）、エポキシ樹脂、アクリル樹脂等熱硬化性樹脂、又はポリアミド、ポリアリレート、ポリエステル等の熱可塑性樹脂を１種又は２種以上を組み合わせて使用することができる。
第２の樹脂層３０を構成する樹脂３３としては、上述したような第１の樹脂層２０に用いることのできる樹脂材料を１種または２種以上組み合わせて用いることができる。第２の樹脂層３０を構成する樹脂３３は、第１の樹脂層２０を構成する樹脂２３と、種類及び組成について、同一であっても異なるものであってもよい。特に、第２の樹脂層３０を構成する樹脂３３としては、第２の樹脂層３０の耐久性を向上させる観点、及び樹脂製作効率向上の観点から、第１の樹脂層２０の樹脂２３と同一とすることが好ましい。
また、第２の樹脂層３０は、好ましくはポリウレタン樹脂Ｘを含む。第２の樹脂層３０は、シュープレスベルト１の内周面３１を構成している。シュープレスベルト１において、内周面３１は、シュープレスベルト１の使用時におけるシューとの摩擦や、シュープレスベルト１の屈曲疲労によってクラック等の損傷が生じやすい部位である。したがって、シュープレスベルト１の内周面２１を構成する第２の樹脂層３０がポリウレタン樹脂Ｘを含むことにより、シュープレスベルト１の耐久性が向上する。
補強繊維基材層１０を構成する樹脂１３としては、上述したような第１の樹脂層２０に用いることのできる樹脂材料を１種または２種以上組み合わせて用いることができる。補強繊維基材層１０を構成する樹脂１３は、第１の樹脂層２０を構成する樹脂２３と、種類及び組成について、同一であっても異なるものであってもよい。特に、補強繊維基材層１０を構成する樹脂１３としては、樹脂製作効率向上の観点から、第１の樹脂層２０の樹脂２３と同一とすることもできる。
また、補強繊維基材層１０は、好ましくはポリウレタン樹脂Ｘを含む。これにより、シュープレスベルト１の耐久性が向上する。
上述したようなシュープレスベルト１の寸法は、特に限定されず、その用途に合わせて適宜設定することができる。
例えば、シュープレスベルト１の巾は、特に限定されないが、７００ｍｍ～１３５００ｍｍ、好ましくは２５００ｍｍ～１２５００ｍｍとすることができる。
また例えば、シュープレスベルト１の長さ（周長）は、特に限定されないが１５０ｃｍ～１５００ｃｍ、好ましくは、２００ｃｍ～１１００ｃｍとすることができる。
また、シュープレスベルト１の厚さは、特に限定されないが、例えば、１．５ｍｍ～７．０ｍｍ、好ましくは２．０ｍｍ～６．０ｍｍとすることができる。
また、シュープレスベルト１は、部位ごとにそれぞれ厚さが異なっていてもよいし、同一であってもよい。
以上、本実施形態に係るシュープレスベルト１においては、補強繊維基材層１０の樹脂１３、第１の樹脂層２０の樹脂２３、第２の樹脂層３０の樹脂３３のうち少なくともいずれかが、ポリウレタン樹脂Ｘを含む。したがって、シュープレスベルト１は、部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れている。
次に、本実施形態の他の実施形態に係る抄紙器具について説明する。図２は、本発明の他の実施形態に係る抄紙器具を示す機械横断方向断面図である。以下、上述した実施形態との相違点を中心に説明し、同様の事項については説明を省略する。
図２に示すように、抄紙器具としてのシュープレスベルト１Ａは、第１の樹脂層２０Ａの外周面２１に複数の排水溝２５が形成されている。シュープレスベルト１Ａが排水溝２５を有することにより、シュープレスベルト１Ａの使用時において、担持した湿紙からより多くの水分を脱水することができる。
排水溝２５の形態としては特に限定されないが、通常一般的に、シュープレスベルト１Ａの機械方向に平行で連続的な複数の溝が形成される。例えば溝巾が、０．５ｍｍ～２．０ｍｍ、溝深さが０．４ｍｍ～２．０ｍｍ、溝本数が５本～２０本／ｉｎｃｈと設定することができる。また排水溝２５の断面形状は、矩形型、台形型、Ｕ字型、或いはランド部及び溝底部と溝壁の接する部位に丸みを持たせる等、適宜設定することができる。
また、これらの排水溝２５の形態は、溝の巾、深さ、本数、断面形状について、同一のものとしてもよいし、異なるものを組み合わせて形成してもよい。さらにまた、これらの排水溝２５については、不連続として形成してもよいし、機械横断方向に平行な複数の溝として形成されてもよい。
以上、シュープレスベルト１Ａにおいても、補強繊維基材層１０の樹脂１３、第１の樹脂層２０Ａの樹脂２３、第２の樹脂層３０の樹脂３３のうち少なくともいずれかが、ポリウレタン樹脂Ｘを含む。したがって、シュープレスベルト１Ａは、部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れている。
なお、上述した説明では、本発明の一例として抄紙器具がシュープレスベルトである場合について説明したが、本発明は、これに限定されず、樹脂層を有する任意の抄紙器具であってもよい。例えば、本発明に係る抄紙器具は、湿紙の搬送および受渡しを行うための湿紙搬送ベルト（トランスファーベルト）等の製紙用ベルトや、ロールプレス機構に用いられるプレスロール等の製紙用ロール等であることができる。
湿紙搬送ベルト等の製紙用ベルトも、通常、樹脂層が備えられている。したがって、製紙用ベルトの樹脂層について上述したポリウレタン樹脂Ｘを用いることにより、部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れた樹脂層を有する製紙用ベルトとすることができる。
また、プレスロール等の製紙用ロールも、その周側表面を樹脂層により構成する場合がある。この場合において、製紙用ロールの樹脂層についてポリウレタン樹脂Ｘを用いることにより、部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れた樹脂層を有する製紙用ロールとすることができる。
＜２．抄紙器具の製造方法＞
次に、本発明の抄紙器具の製造方法の好適な実施形態について説明する。図３～図５は、抄紙器具の製造方法の好適な実施形態を説明する概略図である。
本発明に係る抄紙器具の製造方法は、抄紙機に使用される抄紙器具の製造方法であって、ポリウレタン原料を硬化させることによりポリウレタン樹脂を含む樹脂層を形成する工程を有し、
前記ポリウレタン原料が、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、活性水素基を有する硬化剤とを含み、
前記ウレタンプレポリマーは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる。
なお、本実施形態においては、抄紙器具の一例としてシュープレスベルトの製造方法について説明するが、本発明に係る抄紙器具の製造方法が、シュープレスベルトの製造方法に限定されないことは言うまでもない。また、本実施形態においては、抄紙器具としてのシュープレスベルトの製造方法は、第１の樹脂層２０、補強繊維基材層１０、第２の樹脂層３０を形成する樹脂層形成工程を有する。
樹脂層形成工程においては、樹脂層を形成する。本工程においては、具体的には、環状かつ帯状の補強繊維基材１１が樹脂１３中に埋設された補強繊維基材層１０と、その両面に樹脂層としての第１の樹脂層２０と第２の樹脂層３０とが積層した積層体を形成する。
このような積層体の形成はいかなる方法であってよいが、本実施形態においては、第２の樹脂層３０を形成する。次いで、第２の樹脂層３０の一方の表面に補強繊維基材１１を配置し、補強繊維基材１１に樹脂材料を塗布、含浸、貫通させ、補強繊維基材層１０と第２の樹脂層３０とが一体化した積層体を形成する。次いで、補強繊維基材層１０と第２の樹脂層３０の接着面に対向する補強繊維基材層１０の表面に、第１の樹脂層２０を形成する。
具体的には、例えば、まず、図３に示すように、離型剤を表面に塗布したマンドレル１１０を回転させながら、樹脂材料をマンドレル１１０表面に０．８～３．５ｍｍの厚みになるように塗布して第２の樹脂層３０となる樹脂前駆体層を形成する。次いで、樹脂前駆体層を４０～１４０℃に昇温し、０．５～１時間かけて前硬化させて、第２の樹脂層３０を形成する。
次いで、前硬化させた第２の樹脂層３０上に補強繊維基材１１を配置し（図示せず）、図４に示すようにマンドレル１１０を回転させながら、補強繊維基材層１０を形成する樹脂材料を０．５～２．０ｍｍ塗布し、補強繊維基材に含浸、貫通させると共に第２の樹脂層３０と接着させ、補強繊維基材層１０と第２の樹脂層３０とが一体化された積層体を形成する。
その後、図５に示すようにマンドレル１１０を回転させながら第１の樹脂層２０を形成する樹脂材料を、前記補強繊維基材層１０の表面に１．５～４ｍｍの厚みに形成されるように塗布、含浸させ第２の樹脂層３０となる樹脂前駆体層を形成する。次いで、樹脂前駆体層を７０～１４０℃にて２～２０時間かけて加熱硬化させて、第１の樹脂層２０と、補強繊維基材層１０と、第２の樹脂層３０とが積層された積層体を形成する。
なお、樹脂材料の塗布はいかなる方法で行うものであってもよいが、本実施形態においては、マンドレル１１０を回転しつつ注入成形用ノズル１３０から樹脂材料を吐出し、同時に付与された樹脂材料についてコーターバー１２０を用いて均一に塗布することにより行う。
ここで、補強繊維基材層１０の樹脂１３、第１の樹脂層２０の樹脂２３、第２の樹脂層３０の樹脂３３のうち少なくともいずれかが、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーＹと、活性水素基を有する硬化剤とを含む、ポリウレタン原料により形成される。そして、ウレタンプレポリマーＹは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる。ウレタン組成物（樹脂材料）の粘度の上昇を抑制することができる。したがって、均一なポリウレタン樹脂層を形成することが可能である。
また、このような組成のポリウレタン原料を用いることにより、比較的低温で塗工に適切な粘度とすることができる。さらに、このような組成のポリウレタン原料は、塗工時の温度において硬化速度が比較的小さい。したがって、塗工時における不本意な硬化に伴う、塗工むらの発生を防止することができる。また、効果速度が比較的小さいことにより、ポリウレタン原料原料製造から硬化までの時間が長くなり、ポリウレタン原料の取り扱いが容易となる。
また、加熱方法は特に限定されないが、例えば、遠赤外線ヒーター等による方法を用いることができる。
得られた積層体は、必要に応じて外周面２１および内周面３１について研磨加工やバフ加工を施し、幅方向端部を適宜切り取って整えて、シュープレスベルト１とする。以上により、シュープレスベルト１が製造される。
また、シュープレスベルト１Ａを製造する場合には、上述した樹脂層形成工程において形成した積層体について、以下のようにして、外周面２１に排水溝２５を形成してもよい。
このような排水溝２５の形成はいかなる方法であってよいが、例えば、上記で得られた積層体の外表面をシュープレスベルト１Ａの所望の厚みとなるように、研磨やバフ加工を施し（図示せず）、その後、マンドレル１１０を回転させながら、複数枚の円盤状の回転刃が取り付けられた溝加工装置を外周面２１に当接させ、排水溝２５を形成してもよい。
なお、上記実施形態におけるシュープレスベルトの製造方法は、マンドレル（１本ロール）製法として説明した。しかしながら、別の実施形態として、以下のような２本ロール製法を採用することも可能である。まず、２本の平行に配置されたロールに環状の補強繊維基材１１を掛け入れ、この補強繊維基材１１に樹脂を塗布、含浸、積層をし、補強繊維基材層１０とともに第２の樹脂層３０を形成する。次いで、これを反転し、反転後の補強繊維基材層１０表面に、第１の樹脂層２０を形成する。これにより、シュープレスベルト１が得られる。なお、各樹脂層の形成順序は任意とすることもできる。
また、上述した説明では、本発明の一例として抄紙器具がシュープレスベルトである場合について説明したが、本発明は、これに限定されず、樹脂層を有する任意の抄紙器具の製造方法に関するものであってもよい。例えば、本発明は、湿紙搬送ベルト（トランスファーベルト）等の製紙用ベルトの製造方法であってもよいし、プレスロール等の製紙用ロールの製造方法であってもよい。
以上のような場合であっても、それぞれの樹脂層をイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーＹと、活性水素基を有する硬化剤とを構成成分として含む上記ポリウレタン原料を用いて形成することにより、部位間での強度のばらつきが抑制され、かつ強度に優れた樹脂層を有する製紙用ベルトまたは製紙用ロールを製造することができる。
以上、本発明について好適な実施形態に基づき詳細に説明したが、本発明はこれに限定されず、各構成は、同様の機能を発揮し得る任意のものと置換することができ、あるいは、任意の構成を付加することもできる。
以下、本発明を実施例によりさらに具体的に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定されるものではない。
１．シュープレスベルトおよびポリウレタンシート試験片の製造
シュープレスベルトの製造に先立ち、まず、表１に示すポリオール化合物としてのポリエーテルポリカーボネートジオールおよびポリカーボネートジオール、これらを用いて得られる表２、表３に示す実施例１～７および比較例１～５の組成の樹脂材料（ウレタン組成物）を用意した。なお、すべての樹脂材料について、ウレタンプレポリマーと硬化剤とは、配合割合が［Ｈ］／［ＮＣＯ］比で、０．９５となるように配合を行った。
なお、実施例１～７および比較例１～３のウレタンプレポリマーについては、未反応のイソシアネート化合物のモノマーの除去を行わず、そのまま用いた。一方、比較例４、５のウレタンプレポリマーについては、未反応のイソシアネート化合物のモノマーを除去したウレタンプレポリマーを用意し、樹脂材料に供した。
また、表１中、「ＰＥＰＣＤ１」、「ＰＥＰＣＤ２」および「ＰＥＰＣＤ３」は、ポリエーテルポリカーボネートジオールを、「ＰＣＤ１」および「ＰＣＤ２」は、ポリカーボネートジオールを、「ＰＴＭＧ２５０」は、ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量２５０）を、「ＰＴＭＧ６５０」は、ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量６５０）を、それぞれ示す。
また、表１中のポリエーテルポリカーボネートジオールの数平均分子量に関しては、各ポリエーテルポリカーボネートジオールについて水酸基価を測定するとともに、得られた水酸基価に基づき上記式（ＩＩ）より数平均分子量を求めた。表１中のポリカーボネートジオールおよび上述した表３中のＰＴＭＧについても同様である。
さらに、表２、表３中、「ＴＤＩ」は２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび２，６－トリレン－ジイソシアネートの混合物を、「ＭＤＩ」は４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）を、「Ｈ６ＸＤＩ」は１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを、「ＴＯＤＩ」はジメチルビフェネレンジイソシアネートを、「ＰＰＤＩ」はｐ－フェニレン－ジイソシアネートを、「ＢＤ」は１，４－ブタンジオールを、「ＤＭＴＤＡ」はジメチルチオトルエンジアミンを、「ＰＴＭＧ」は、ポリテトラメチレングリコール（数平均分子量：１０３９、水酸基価１０８．０）を、それぞれ示す。また、表２、３中、成分とともに記載される「％」は、質量％を示す。
次に、実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料を用いてシュープレスベルトを以下の方法により製造した。
適宜駆動手段により回転可能な直径１５００ｍｍのマンドレルの表面に、マンドレルを回転させながら、実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料を、マンドレルの回転軸に対して平行に移動可能な注入成形用ノズルによって１．４ｍｍ厚に塗布し、未硬化のシュー側樹脂層（第２の樹脂層）を形成した。その後マンドレルを回転させたまま室温で１０分間放置し、マンドレルに付属している加熱装置によって１４０℃に加熱し、１４０℃で１時間かけてシュー側樹脂層を前硬化させた。
次に、経糸が緯糸で挟まれ、緯糸と経糸の交差部がウレタン系樹脂接着により接合されてなる格子状素材を、緯糸がマンドレルの軸方向に沿うように、シュー側樹脂層の外周表面に隙間なく一層配置した。ここで、格子状素材の緯糸は、ポリエチレンテレフタレート繊維の５０００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸の撚糸であり、経糸は、ポリエチレンテレフタレート繊維の５５０ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸であった。また、経糸密度は１本／ｃｍ、緯糸密度は４本／ｃｍとした。
次に、この格子状素材の外周に、ポリエチレンテレフタレート繊維の６７００ｄｔｅｘのマルチフィラメント糸を螺旋状に３０本/５ｃｍピッチで巻きつけて糸巻層を形成し、これら格子状素材と糸巻層とで補強繊維基材を形成した。その後、補強繊維基材の隙間を塞ぐようにシュー側樹脂層の樹脂材料と同一の樹脂材料（実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料）を塗布し、補強繊維基材層とシュー側樹脂層とが一体化された積層体を形成した。
次に、補強繊維基材層の上から、マンドレルを回転させながら、補強繊維基材層及びシュー側樹脂層の樹脂材料と同一の樹脂材料（実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料）をマンドレルの回転軸に対して平行に移動可能な注入成形用ノズルによって約２．５ｍｍ厚に塗布し、未硬化のフェルト側樹脂層（第１の樹脂層）を形成した。
次いで、マンドレルを回転させたまま室温で４０分間放置し、更にマンドレルに付属している加熱装置によって１４０℃に加熱し、１４０℃で４時間かけて、各樹脂層を加熱硬化させた。これにより、フェルト側樹脂層と補強繊維基材層とシュー側樹脂層とが一体化された積層体を形成した。
その後、全厚が５．２ｍｍとなるように、フェルト側樹脂層のフェルト接触表面を研磨し、積層体を得た。
以上の工程を経て、実施例１～７および比較例１～５に係るシュープレスベルトを得た。得られたシュープレスベルトについて、硬度の評価を実施した。また、引張試験における破断強度およびばらつきの評価を行うために、フェルト側樹脂層の任意の２０か所の部位より、１．０ｍｍ厚のポリウレタンシートの試験片を切り出した。
２．評価
２．１ プレポリマーの流動性
実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料に用いたプレポリマーについて、塗布に適切な粘度である１０Ｐａ・ｓとなる温度を測定した。具体的には、用いたプレポリマーを徐々に加熱しながら、粘度測定を行い、粘度が１０Ｐａ・ｓとなった時点での温度を求めた。プレポリマーの粘度は、Ｂ型粘度計（東機産業株式会社製、製品名：ＴＶＢ－１０Ｈ）を用いた。また、ローターとしてＨ３ローターを用い、回転数を５ｒｐｍとして測定を行った。
２．２ 樹脂材料の硬化性
実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料について、プレポリマーの粘度が１０Ｐａ・ｓとなる温度での硬化時間を測定した。予めプレポリマーおよび硬化剤を上記温度になるよう加温した。次に、混合・攪拌を行い、攪拌開始時点を測定開始時間とし、粘度が１００Ｐａ・ｓになる時点を硬化時間とした。また、ローターとしてＨ６ローターを用い、回転数を５ｒｐｍとして測定を行った。
２．３ プレポリマー中のイソシアネートモノマー測定
実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料に用いたプレポリマーについて、残存するイソシアネート化合物のモノマー、特にＴＤＩのモノマーの含有量を上述したガスクロマトグラフィー法により測定した。
２．４ 硬度評価
実施例１～７および比較例１～５に係るシュープレスベルトの外周面について、硬度測定を行った。具体的には、ＪＩＳ Ｋ ６３０１：１９９５に準拠し、スプリング式硬さ試験機Ａ型を用いて、２２℃におけるフェルト側樹脂層の表面の硬度測定を行った。
２．５ 引張試験の破断強度評価
破断強度は、試験機に万能引張試験機、サンプル形状にＪＩＳ Ｋ ６２５１に規定されるダンベル３号形試験片を用いて、引張速度５００ｍｍ／分の速度で測定を行い、試験片破断時の応力（ＭＰａ）で評価した。各実施例、比較例につき、２０回測定を行い平均値で表した。
２．６ 破断強度のばらつき評価
破断強度のばらつきは、引張試験の破断強度の２０回の測定値について、標準偏差を求めて評価を行った。
以上の評価結果を、実施例１～７および比較例１～５の樹脂材料の組成等とともに表２、表３に示す。
Figure 2023020767000005
Figure 2023020767000006
Figure 2023020767000007
表２、表３に示すように、実施例１～７に係るシュープレスベルトは、部位間の強度のばらつきが抑制されており、さらに強度に優れていた。これに対し、比較例１～５に係るシュープレスベルトは、部位間の強度のばらつきが大きいか、あるいは強度に劣っていた。
具体的には、ポリオール化合物として、ポリカーボネートジオールを用いた比較例３、４では、部位間の強度のばらつきが大きかった。このため、比較例３、４に係るシュープレスベルトは、強度の弱い部分を起点として破損する可能性があり、シュープレスベルトの耐久性を高めることができなかった。また、比較例５では、ポリテトラメチレングリコールをポリオール化合物として用いた結果、部位間の強度のばらつきは抑制できた一方、シュープレスベルトの強度が劣っていた。
また、比較例１、２においては、ポリエーテルポリカーボネートポリオールを用いたものの、イソシアネート化合物としてＴＤＩを使用していない。このため、プレポリマーが高温でないと塗布に適した温度とならず、また、同温度においての樹脂材料の硬化時間が極端短かった。この結果、比較例１においては、シュープレスベルトを製造することができなかった。また、比較例２においても、部位間の強度のばらつきが大きかった。
さらに、実施例１～７においては、比較例１～４の場合と比較して、塗布に適した粘度における温度が総じて低く、また、同温度においての樹脂材料の硬化時間が総じて長かった。したがって、実施例１～７に記載の樹脂材料を用いることにより、シュープレスベルトを製造する際の作業性が向上することが確認された。
１、１Ａ 抄紙器具（シュープレスベルト）
１０ 補強繊維基材層
１１ 補強繊維基材
１３ 樹脂
２０、２０Ａ 第１の樹脂層
２１ 外周面
２３ 樹脂
２５ 排水溝
３０ 第２の樹脂層
３１ 内周面
３３ 樹脂

Claims (13)

  1. 抄紙機に使用される抄紙器具であって、
    ポリウレタン樹脂を含む少なくとも１層の樹脂層を有し、
    前記ポリウレタン樹脂は、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、活性水素基を有する硬化剤とを反応させることにより得られ、
    前記ウレタンプレポリマーは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる、抄紙器具。
  2. 前記ポリイソシアネート化合物中における２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートの合計の含有量が、５０質量％以上である、請求項１に記載の抄紙器具。
  3. 前記ポリイソシアネート化合物は、さらに、４，４’－メチレンビス（フェニルイソシアネート）、ジメチルビフェネレンジイソシアネート、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンからなる群から選択される１種以上を含む、請求項１または２に記載の抄紙器具。
  4. 前記ポリオール化合物中における１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールの含有量が５０質量％以上である、請求項１～３のいずれか一項に記載の記載の抄紙器具。
  5. 前記硬化剤が、ポリアミンを含む、請求項１～４のいずれか一項に記載の抄紙器具。
  6. 前記ウレタンプレポリマーは、脂肪族ポリオールおよび／または脂肪族ポリイソシアネートを構成成分として含む、請求項１～５のいずれか一項に記載の抄紙器具。
  7. 前記脂肪族ポリオールは、直鎖アルキレングリコールを含む、請求項６に記載の抄紙器具。
  8. 前記脂肪族ポリイソシアネートは、１，３－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンおよび／または１，４－ビス（イソシアネートメチル）シクロヘキサンを含む、請求項６または７に記載の抄紙器具。
  9. 前記プレポリマー中における未反応の２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび２，６－トリレン－ジイソシアネートの合計の含有量が、前記ウレタンプレポリマー中において１．０質量％以下である、請求項１～８のいずれか一項に記載の抄紙器具。
  10. シュープレスベルトである、請求項１～９のいずれか一項に記載の抄紙器具。
  11. 前記樹脂層として、前記シュープレスベルトの外周面を構成する第１の層を有し、
    前記第１の層は、前記ポリウレタン樹脂を含む、請求項１０に記載の抄紙器具。
  12. 前記樹脂層として、前記シュープレスベルトの内周面を構成する第２の層を有し、
    前記第２の層は、前記ポリウレタン樹脂を含む、請求項１０または１１に記載の抄紙器具。
  13. ポリウレタン原料を硬化させることによりポリウレタン樹脂を含む樹脂層を形成する工程を有し、
    前記ポリウレタン原料が、イソシアネート基を有するウレタンプレポリマーと、活性水素基を有する硬化剤とを含み、
    前記ウレタンプレポリマーは、２，４－トリレン－ジイソシアネートおよび／または２，６－トリレン－ジイソシアネートを含むポリイソシアネート化合物と、１種以上のポリエーテルポリカーボネートジオールを含むポリオール化合物とを反応させることにより得られる、抄紙機に使用される抄紙器具の製造方法。
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Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3201639U (ja) * 2012-12-07 2015-12-24 ボイス パテント ゲーエムベーハーＶｏｉｔｈ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ プレスローラ用のプレスジャケット
JP2020125428A (ja) * 2019-02-06 2020-08-20 三菱ケミカル株式会社 ポリウレタンエラストマー及びその製造方法
JP2020128461A (ja) * 2019-02-07 2020-08-27 三菱ケミカル株式会社 ポリウレタンエラストマー及びその製造方法
JP2020526681A (ja) * 2017-07-12 2020-08-31 フォイト パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＶＯＩＴＨ ＰＡＴＥＮＴ ＧｍｂＨ プレススリーブおよびその使用

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3717060A1 (de) * 1987-05-21 1988-12-01 Bayer Ag Polyether-polycarbonat-diole, ihre herstellung und verwendung als ausgangsprodukte fuer polyurethankunststoffe
DE102007032343A1 (de) * 2007-07-11 2009-01-15 Bayer Materialscience Ag Polyurethan- und Polyurethanharnstoffelastomere auf Basis von Polycarbonatpolyolen
JP6674698B2 (ja) 2015-04-07 2020-04-01 ヤマウチ株式会社 シュープレス用ベルト
EP3502158A1 (de) * 2017-12-19 2019-06-26 Covestro Deutschland AG Polycarbonatpolyole, polyisocyanatprepolymere und polyurethan- und polyurethanharnstoffelastomere auf deren basis
DE102021109753A1 (de) * 2021-04-19 2022-10-20 Voith Patent Gmbh Polyurethan, Walzenbezug und Herstellungsverfahren

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3201639U (ja) * 2012-12-07 2015-12-24 ボイス パテント ゲーエムベーハーＶｏｉｔｈ Ｐａｔｅｎｔ ＧｍｂＨ プレスローラ用のプレスジャケット
JP2020526681A (ja) * 2017-07-12 2020-08-31 フォイト パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツングＶＯＩＴＨ ＰＡＴＥＮＴ ＧｍｂＨ プレススリーブおよびその使用
JP2020125428A (ja) * 2019-02-06 2020-08-20 三菱ケミカル株式会社 ポリウレタンエラストマー及びその製造方法
JP2020128461A (ja) * 2019-02-07 2020-08-27 三菱ケミカル株式会社 ポリウレタンエラストマー及びその製造方法

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