CN103215072B - 一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，解决现有燃料油会造成很大的环境污染的问题。本发明包括以下步骤：（1）煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油经混合器混合后，经充分沉降，将煤焦油全馏分分离为富沥青质相和贫沥青质相；（2）将富沥青质相和氢气混合后加入浆态床反应器，在催化剂的作用下进行加氢反应；（3）经浆态床反应器反应后所得流出物与贫沥青质相混合后加入固定床反应器，在固定床催化剂的作用下进行加氢反应；（4）经固定床反应器反应所得流出物经过汽液分离，液体物流入分馏塔进行进一步分割，切割得到柴油馏分，其中部分柴油馏分作为与煤焦油全馏分的混合用油，其余柴油作为柴油产品。
Description
技术领域
本发明涉及一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法。
背景技术
煤焦油是以芳香烃为主的有机混合物。可以加工成各种化学品，也可以加工成高品质燃料油。煤焦油是炼焦工业及煤气化工业的重要副产品。随着我国经济建设别特别是钢铁工业的不断深入发展，焦化工业也随之迅速发展起来，现我国已发展成为世界最大的焦炭和煤焦油生产国家。到目前为止全国煤焦油产量已超过1500万吨/年，而煤焦油实际深加工量不足800万吨/年，资源浪费严重。随着煤焦化产业的发展，煤焦油的产量在不断增加，因此煤焦油的清洁加工对我国的经济发展有着深远影响。
随着世界经济和中国经济的款速发展，作为燃料的石油资源越来越紧张，石油价格已从几年前的20多美元涨到现在的近100美元，而且随着中国和印度等发展中国家的经济持续稳定增长，石油越来越紧缺，我国现在的石油进口量已超过2亿多吨，占整个消费量的一半多，而且这个趋势还在继续，所以新的替补能源或燃料的出现，对我国国民经济的发展有着至关重要的意义。
目前国内大多数企业是直接将煤焦油出售，不仅附加值低，而且给环境造成了很大的污染。于是如何合理利用煤焦油资源，提高企业的经济效益变的越来越重要并且越来越迫切。以煤焦油为原料采用加氢工艺制取清洁燃料油，不仅符合国家开拓新能源、保护环境等政策的要求，同时也能为企业带来良好的经济效益。
发明内容
本发明的目的在于解决上述问题，提供一种可以提高煤焦油原料的利用率，同时可生产硫含量小于10μg/g，十六烷值高于45的清洁柴油馏分的方法。
本发明通过下述技术方案实现：
一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，包括以下步骤：
（1）煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油经混合器混合后，经充分沉降，将煤焦油全馏分分离为富沥青质相和贫沥青质相；
（2）将富沥青质相和氢气混合后加入浆态床反应器，在浆态床催化剂的作用下进行加氢反应；
（3）经浆态床反应器反应后所得流出物与贫沥青质相混合后加入固定床反应器，在固定床催化剂的作用下进行加氢反应；
（4）经固定床反应器反应所得流出物经过汽液分离，液体物流入分馏塔进行进一步分割，切割得到柴油馏分，柴油馏分作为柴油产品。
进一步地，所述步骤（1）中煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油的混合温度为30～70℃。
再进一步地，按重量计，所述步骤（1）中煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油的混合比例为1：1～30。
更进一步地，所述步骤（1）中煤焦油全馏分中的沥青质中70%集中于富沥青质相。
另外，所述步骤（2）中浆态床反应器的操作条件为反应压力8.0～15.0MPa，反应温度300～360℃，空速0.1～1.0h-1，氢油体积比800～3000：1。
作为一种优选，所述步骤（2）中的浆态床催化剂为Co-Mo型加氢催化剂。
进一步地，所述步骤（3）中固定床反应器的操作条件为反应压力8.0～15.0MPa，反应温度350～400℃，空速0.1～1.0h-1，氢油体积比800～3000：1。
作为一种优选，所述步骤（3）中的固定床催化剂为Ni-W型加氢催化剂。
本发明具有以下优点及有益效果：
本发的方法可对煤焦油原料实现100%的利用，减少了原料浪费，降低了生产成本，以及减轻了对环境造成的污染；同时本发明可在缓和的操作条件下生产硫含量小于10μg/g，十六烷值高于45的清洁柴油馏分。
附图说明
图1为本发明的工艺流程图。
其中，附图中标记对应的零部件名称为：
1-富沥青质相，2-氢气，3-浆态床反应器，4-贫沥青质相，5-固定床反应器，6-气液分离系统，7-气体，8-液体产物。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但本发明的实施方式并不限于此。
实施例
本实施例中浆态床反应器中加入的浆态床催化剂为Co-Mo型加氢催化剂，固定床反应器中加入的固定床催化剂为Ni-W型加氢催化剂，两种催化剂物化性质如下表1：
表1
| 浆态床催化剂 | 固定床催化剂 | |
| 比表面积，m2/g | 287 | 120 |
| 孔容，mL/g | 0.85 | 0.37 |
| 可几孔径，nm | 11.8 | 7.2 |
| 载体 | γ-Al2O3 | γ-Al2O3 |
| 氧化钴，% | 4.7 | / |
| 氧化钼，% | 15.2 | / |
| 氧化镍，% | / | 4.2 |
| 氧化钨，% | / | 27.4 |
实施例中煤焦油性质如下表2：
表2
| 20℃密度/(kg/m3) | 1.058 |
| 50℃粘度/(mm2/s) | 93.46 |
| O含量/% | 8.50 |
| C含量/% | 82.71 |
| H含量/% | 8.35 |
| S含量/% | 0.26 |
| N含量/% | 0.57 |
| 馏程,D-1160/℃ | |
| IBP | 195 |
| 10% | 279 |
| 30% | 327 |
| 50% | 365 |
| 70% | 392 |
| 90% | 435 |
| 95% | 471 |
实施例中煤焦油加氢柴油性质如下表3：
表3
| 20℃密度/(kg/m3) | 0.8497 |
| 20℃粘度/(mm2/s) | 3.92 |
| S含量/(μg/g) | 5.1 |
| 十六烷值 | 46.2 |
| 烃类组成/% | |
| 链烷烃 | 26.4 |
| 环烷烃 | 70.6 |
| 芳烃 | 3.0 |
| 馏程,D-1160/℃ | |
| IBP | 152 |
| 10% | 195 |
| 30% | 247 |
| 50% | 281 |
| 70% | 314 |
| 90% | 346 |
| 95% | 359 |
将煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油按照重量比1：6的比例在50℃充分搅拌，然后静置沉降，将煤焦油与加氢柴油的混合油自然分层，上层为贫沥青质相，下层为富沥青质相。两相的主要性质如下表4：
表4
| 贫沥青质相 | 富沥青质相 | |
| 20℃密度/(kg/m3) | 0.8985 | 1.069 |
| 50℃粘度/(mm2/s) | / | 139.2 |
| O含量/% | 1.02 | 4.28 |
| C7不溶物（沥青质）/% | 0.8 | 22.4 |
| 馏程,D-1160/℃ | ||
| IBP | 196 | 235 |
| 10% | 218 | 271 |
| 30% | 236 | 308 |
| 50% | 265 | 354 |
| 70% | 295 | 392 |
| 90% | 312 | 441 |
| 95% | 435 | 457 |
如图1所示，将上述富沥青质相1与氢气2混合后进入浆态床反应器3，经浆态床反应器3反应后所得流出物与贫沥青质相4及氢气混合后进入固定床反应器5。经固定床反应器5反应后所得流出物经气液分离系统6分离后得到气体7和液体产物8，液体产物8经蒸馏釜蒸馏后得到石脑油馏分、柴油馏分和蜡油馏分。上述设备均是现有设备，可直接从市场上购买，故其结构不在此叙述。
浆态床反应器操作条件为：平均反应温度为330℃，氢分压12.0MPa，空速0.5h-1，氢油体积比1500。
固定床反应器操作条件为：平均反应温度为368℃，氢分压12.0MPa，空速1.6h-1，氢油体积比1500。
对加氢产品油进行切割得到石脑油馏分、柴油馏分和蜡油馏分，扣除与煤焦油原料混合所需的柴油馏分后，各馏分产品的收率及性质如下表5：
表5
| 石脑油 | 柴油 | 蜡油 | |
| 液体产品收率（相对煤焦油全馏分）/% | 9.17 | 54.67 | 33.83 |
| 20℃密度/(kg/m3) | 0.7811 | 0.8497 | 0.9127 |
| S含量/(μg/g) | 1.6 | 5.1 | 10.2 |
| 凝固点/℃ | / | -3 | 22 |
| 闪点/℃ | / | 66 | / |
| 十六烷值 | / | 46.2 | / |
| 馏程/℃ | D-86 | D-86 | D-1160 |
| IBP | 39 | 152 | 355 |
| 50 | 102 | 287 | 396 |
| 95 | / | / | 439 |
| FBP | 157 | 359 | / |
由表5数据可以看出，采用本发明进行煤焦油加氢，相对煤焦油全馏分原料，其液体产品总收率达97.67%，且石脑油、柴油、蜡油产品均为低硫液体燃料，其中柴油馏分十六烷值低于10μg/g，十六烷值高于45，是非常清洁的车用柴油调和组分。
按照上述实施例，便可很好地实现本发明。值得说明的是，基于上述设计的前提下，为解决同样的技术问题，即使在本发明上做出的一些无实质性的改动或润色，所采用的技术方案的实质仍然与本发明一样，故其也应当在本发明的保护范围内。
Claims (6)
1.一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，其特征在于，包括以下步骤：
（1）煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油经混合器混合后，经充分沉降，将煤焦油全馏分分离为富沥青质相和贫沥青质相；
（2）将富沥青质相和氢气混合后加入浆态床反应器，在浆态床催化剂的作用下进行加氢反应；
（3）经浆态床反应器反应后所得流出物与贫沥青质相混合后加入固定床反应器，在固定床催化剂的作用下进行加氢反应；
（4）经固定床反应器反应所得流出物经过汽液分离，液体物流入分馏塔进行进一步分割，切割得到柴油馏分，其中部分柴油馏分作为与煤焦油全馏分的混合用油，其余柴油馏分作为柴油产品；
所述步骤（2）中的浆态床催化剂为Co-Mo型加氢催化剂；
所述步骤（3）中的固定床催化剂为Ni-W型加氢催化剂。
2.根据权利要求1所述的一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，其特征在于，所述步骤（1）中煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油的混合温度为30～70℃。
3.根据权利要求2所述的一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，其特征在于，按重量计，所述步骤（1）中煤焦油全馏分与煤焦油加氢柴油的重量比例为1：1～30。
4.根据权利要求3所述的一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，其特征在于，所述步骤（1）中煤焦油全馏分中的沥青质中70%集中于富沥青质相。
5.根据权利要求4所述的一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，其特征在于，所述步骤（2）中浆态床反应器的操作条件为反应压力8.0～15.0MPa，反应温度300～360℃，空速0.1～1.0h-1，氢油体积比800～3000：1。
6.根据权利要求5所述的一种高效加氢转化煤焦油生产柴油的方法，其特征在于，所述步骤（3）中固定床反应器的操作条件为反应压力8.0～15.0MPa，反应温度350～400℃，空速0.1～1.0h-1，氢油体积比800～3000：1。
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Owner name: CHENGDU BOSHENG ENERGY TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: XINJIANG HENGSHENG ENERGY TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20140402 |
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Effective date of registration: 20140402 Address after: 1, 2102, building 21, No. 1, 19, Tianfu Third Street, Chengdu hi tech Zone, Sichuan, 610017 Applicant after: CHENGDU BOSHENG ENERGY TECHNOLOGY CO., LTD. Address before: 831100 the Xinjiang Uygur Autonomous Region Changji Hui Autonomous Prefecture, Changji hi tech Industrial Development Zone, science and technology road, comprehensive office building, room 211 Applicant before: Xinjiang Hengsheng Energy Technology Co., Ltd. |
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Owner name: SICHUAN KAIWOSI ENERGY TECHNOLOGY CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: CHENGDU BOSHENG ENERGY TECHNOLOGY CO., LTD. Effective date: 20150713 |
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Effective date of registration: 20150713 Address after: 1, 2101, building 21, No. 1, 19, Tianfu Third Street, Chengdu hi tech Zone, Sichuan, 610000 Patentee after: Sichuan Kai Wosi Energy Science Co., Ltd Address before: 1, 2102, building 21, No. 1, 19, Tianfu Third Street, Chengdu hi tech Zone, Sichuan, 610017 Patentee before: CHENGDU BOSHENG ENERGY TECHNOLOGY CO., LTD. |
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Effective date of registration: 20190719 Address after: 618000 East Section 8 of Tingjiang Road, Xiaohan Town, Guanghan City, Deyang City, Sichuan Province Patentee after: Sichuan Tian Zhou General Aviation Technology Co., Ltd. Address before: 1, 2101, building 21, No. 1, 19, Tianfu Third Street, Chengdu hi tech Zone, Sichuan, 610000 Patentee before: Sichuan Kai Wosi Energy Science Co., Ltd |
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| TR01 | Transfer of patent right |