CN103212403A - 铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法 - Google Patents

铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN103212403A
CN103212403A CN2013101424196A CN201310142419A CN103212403A CN 103212403 A CN103212403 A CN 103212403A CN 2013101424196 A CN2013101424196 A CN 2013101424196A CN 201310142419 A CN201310142419 A CN 201310142419A CN 103212403 A CN103212403 A CN 103212403A
Authority
CN
China
Prior art keywords
preparation
niobates
mnb
ball
photocatalyst
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN2013101424196A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103212403B (zh
Inventor
方亮
唐莹
韦珍海
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dongtai Chengdong science and Technology Pioneer Park Management Co.,Ltd.
Original Assignee
Guilin University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guilin University of Technology filed Critical Guilin University of Technology
Priority to CN201310142419.6A priority Critical patent/CN103212403B/zh
Publication of CN103212403A publication Critical patent/CN103212403A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103212403B publication Critical patent/CN103212403B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Landscapes

  • Catalysts (AREA)

Abstract

本发明公开了一种铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法。该光催化剂的化学组成通式为Ba6MNb4O18,其中M为Ti、Sn和Zr中的一种。本发明还公开了上述材料的制备方法。本发明制备方法简单、成本低，制备的光催化剂具有优良的催化性能,在可见光照射下具有分解有害化学物质的作用，且稳定性好，具有良好的应用前景。

Description

铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种可见光响应的铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法，属于无机光催化材料领域。
背景技术
随着社会经济的发展, 人们对于能源和生态环境越来越关注, 解决能源短缺和环境污染问题是实现可持续发展、提高人民生活质量和保障国家安全的迫切需要。
1972年Fujishima发现了TiO2半导体电极在紫外光照射下具有光解水的作用, 由此引发了半导体光催化的研究热潮。其主要领域包括: (1)以太阳光能为能源, 以空气中的氧气为氧化剂促使水和空气中的有机污染物彻底分解成CO2、H2O和其它无机盐, 是一种理想的污染物控制技术; ( 2)利用太阳能将水分解为氢气和氧气等化学能,是氢能经济的重要组成部分; (3)将太阳能直接转变为电能。虽然TiO2是一种极其优秀的光催化剂, 但由于TiO2的禁带宽度较大( 3. 2eV) , 只有波长等于或小于387 nm的紫外光才能激发TiO2产生导带电子和价带空穴对从而引发光催化反应。但实际到达地表的太阳辐射能量的波长范围集中在460~ 500nm,紫外成分( 300~ 400nm)不足5%, 因此如何高效地利用太阳光进行光催化反应,开发能被可见光激发的光催化剂正日益引起人们的兴趣。
为了扩展TiO2的响应波长范围以充分利用太阳光, 人们对其进行了许多改性研究, 包括金属离子掺杂、非金属离子掺杂、表面光敏化、耦合半导体及引入氧空位、离子注入等方法。一些科学工作者已研制出大量的新型多元金属氧化物可见光催化剂, 三价铋的复合物如BiVO4、Bi2MoO6、Bi2Mo2O9、Bi2Mo3O12和Bi2WO4被报道在可见光下具有良好的吸收。一系列铌（钽）酸盐光催化剂由于具有较高的光催化活性而被广泛研究。例如，烧绿石(pyrochlore)结构型化合物Bi2MnNbO7(M = Al、Ga、In或稀土元素)、钨锰铁矿(wolframite)结构型化合物InMO4(M = Nb或Ta)、Stibotantalite Wolframite结构型化合物BiMO4(M = Nb或Ta)等和铌钾复合氧化物光催化剂如层状结构的KNbO3、KNb3O8、K4Nb6O17和孔道结构的K6Nb10.6O30等都具有较好的光催化性能。申请号为200710162541.4的中国专利公开了一种化学组成通式为Ba6-xLnxTi2+xNb8-xO30铌酸盐光催化剂及制备方法,其中Ln为La、Pr、Nd、Sm和Eu中的一种，0.00≤x≤3。申请号为200710181361.0的中国专利公开了一种化学组成通式为A5-xLnxTixNb4-xO15含铌复合氧化物光催化剂及制备方法，其中A为Ba、Sr和Ca中的一种或多种；Ln为La、Ce、Pr、Nd、Sm和Eu中的一种或两种，0.00≤x＜4。申请号为 200710181362.5的中国专利公开了一种化学组成通式为A3-xLn1+xTix(Nb1-yTay)3-xO12的类钙钛矿结构复合氧化物光催化剂及制备方法, 其中A为Ba、Sr和Ca中的一种或多种；Ln为La、Ce、Pr和Nd中的一种或两种，0.00≤x＜4, 0.00≤y≤1。
虽然光催化研究已进行了若干年, 但目前报道的具有可见光响应的光催化剂种类仍很有限，仍存在着光转换效率低、稳定性差和光谱相应范围窄等问题, 所以研究和开发新的具有可见光响应的高效光催化剂是非常必要。文献[Narayana Iyer Santha and Mailadil Thomas Sebastian, Microwave Dielectric Properties of A6B5O18-Type Perovskites, J. Am. Ceram. Soc., 2007, 90 :496–501 ]和文献[Hui Zhang, Liang Fang, Heping Su, Qian Yu, Bolin Wu. Improved microwave dielectric properties of Ba6Ti1-xSnxNb4O18 Ceramics. J. Am. Ceram. Soc., 2009, 92：238-240]报道了B位缺位6 层六方类钙钛矿结构铌酸盐Ba4MNb4O18(M=Ti、Sn或Zr)的结构与微波介电性能。考虑到目前尚无有关该类化合物光催化性能的研究报道，而且其组成和晶体结构与已公开的铌（钽）酸盐光催化剂都不同，因此我们对化学组成通式为Ba6MNb4O18(M=Ti、Sn或Zr)的铌酸盐进行了光催化性能研究，结果发现该类化合物具有优异的可见光响应的光催化性能。
发明内容
本发明的目的是提供一种具有可见光响应的铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法。
本发明涉及的具有可见光响应的铌酸盐光催化剂的化学组成通式为：Ba6MNb4O18, 其中M为Ti、Sn和Zr中的一种。
所述铌酸盐的制备方法具体步骤为：
（1）将99.9%分析纯的化学原料BaCO3、MO2和Nb2O5，按Ba6MNb4O18化学式称量配料，其中M为Ti、Sn和Zr中的一种。
（2）将步骤（1）配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛。
（3）将步骤（2）混合均匀的粉料在1350~1400℃预烧，并保温6小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机等粉碎手段使粒子直径变小，低于2μm，即得到铌酸盐Ba6MNb4O18粉末。
本发明制备方法简单、成本低，制备的光催化剂具有优良的催化性能, 在可见光照射下具有分解有害化学物质、有机生物质和杀菌的作用。
具体实施方式
下面将对本发明进行具体说明：
1、为了得到本发明中所使用的复合氧化物，首先使用固相合成法制备粉末，即把作为原料的各种氧化物或碳酸盐按照目标组成化学计量比进行混合，再在常压下于空气气氛中合成。
2、为了能够有效利用光，本发明中的光催化剂的尺寸最好在微米级别，甚至是纳米粒子，且比表面积较大。用固相合成法制备的氧化物粉末，其粒子较大而表面积较小，但是可以通过球磨机等粉碎手段使粒子直径变小。
3、本发明的光催化实验以甲基橙作为模拟有机污染物，其浓度为20mg/L；铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18的加入量为1g/L；光源使用300W的氙灯，反应槽使用硼硅酸玻璃制成的器皿，通过滤波器得到波长大于420nm长波长的光，然后照射光催化剂；催化时间设定为120分钟。
实施例1：
（1）将99.9%分析纯的化学原料BaCO3、TiO2和Nb2O5，按Ba6TiNb4O18化学式称量配料；
（2）将步骤（1）配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛；
（3）将步骤（2）混合均匀的粉料在1350℃预烧，并保温6小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机粉碎手段使粒子直径变小，低于2μm，即得到铌酸盐Ba6TiNb4O18粉末。
所制备的光催化剂，在波长大于420nm的可见光照射下，120分钟对甲基橙去除率达到97.5%。
实施例2：
（1）将99.9%分析纯的化学原料BaCO3、SnO2和Nb2O5，按Ba6SnNb4O18化学式称量配料；
（2）将步骤（1）配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛；
（3）将步骤（2）混合均匀的粉料在1380℃预烧，并保温6小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机粉碎手段使粒子直径变小，低于2μm，即得到铌酸盐Ba6SnNb4O18粉末。
所制备的光催化剂，在波长大于420nm的可见光照射下，120分钟对甲基橙去除率达到98.4%。
实施例3：
（1）将99.9%分析纯的化学原料BaCO3、ZrO2和Nb2O5，按Ba6ZrNb4O18化学式称量配料；
（2）将步骤（1）配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛；
（3）将步骤（2）混合均匀的粉料在1400℃预烧，并保温6小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机粉碎手段使粒子直径变小，低于2μm，即得到铌酸盐Ba6ZrNb4O18粉末。
所制备的光催化剂，在波长大于420nm的可见光照射下，120分钟对甲基橙去除率达到98.1%。
本发明决不限于以上实施例。M为Ti、Sn和Zr中的两种或3种；与Nb相似结构与化学性质的元素如Ta、V等；以及Ba相似结构与化学性质的元素如Sr等也可以做出与本发明类似晶体结构与性能的光催化剂。各组成、温度的上下限、区间取值都能实现本发明，在此不一一列举实施例。
以上发明实施例所制的光催化剂粉末可负载于多种基体表面上。基体可以是玻璃、陶瓷、活性炭或石英砂等，光催化剂可以以薄膜的形式负载于基体表面。

Claims (1)

1.一种铌酸盐作为可见光响应的光催化剂的应用，其特征在于所述铌酸盐的化学组成通式为Ba6MNb4O18, 其中M为Ti、Sn和Zr中的一种；
所述铌酸盐的制备方法具体步骤为：
（1）将99.9%分析纯的化学原料BaCO3、MO2和Nb2O5，按Ba6MNb4O18化学式称量配料，其中M为Ti、Sn和Zr中的一种；
（2）将步骤（1）配好的原料混合，放入球磨罐中，加入氧化锆球和无水乙醇，球磨8小时，混合磨细，取出烘干，过200目筛；
（3）将步骤（2）混合均匀的粉料在1350~1400℃预烧，并保温6小时，自然冷却至室温，然后通过球磨机粉碎手段使粒子直径变小，低于2μm，即得到铌酸盐Ba6MNb4O18粉末。
CN201310142419.6A 2013-04-23 2013-04-23 铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法 Active CN103212403B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310142419.6A CN103212403B (zh) 2013-04-23 2013-04-23 铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201310142419.6A CN103212403B (zh) 2013-04-23 2013-04-23 铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103212403A true CN103212403A (zh) 2013-07-24
CN103212403B CN103212403B (zh) 2015-03-11

Family

ID=48810754

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201310142419.6A Active CN103212403B (zh) 2013-04-23 2013-04-23 铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN103212403B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105056934A (zh) * 2015-07-13 2015-11-18 佛山科学技术学院 一种一步法合成稀土元素掺杂的铌酸钾光催化剂的制备方法及其应用
CN115806820A (zh) * 2022-12-09 2023-03-17 常熟理工学院 一种四价锰离子激活的深红发光材料及其制备方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101143316A (zh) * 2007-10-12 2008-03-19 桂林工学院 铌酸盐光催化剂及制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101143316A (zh) * 2007-10-12 2008-03-19 桂林工学院 铌酸盐光催化剂及制备方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105056934A (zh) * 2015-07-13 2015-11-18 佛山科学技术学院 一种一步法合成稀土元素掺杂的铌酸钾光催化剂的制备方法及其应用
CN115806820A (zh) * 2022-12-09 2023-03-17 常熟理工学院 一种四价锰离子激活的深红发光材料及其制备方法
CN115806820B (zh) * 2022-12-09 2023-11-07 常熟理工学院 一种四价锰离子激活的深红发光材料及其制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN103212403B (zh) 2015-03-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103170323B (zh) 钛酸盐光催化剂A2TiO4及其制备方法
CN103157459A (zh) 可见光响应的钒酸盐光催化剂LiMVO4及其制备方法
CN103316686A (zh) 可见光响应的光催化剂SrCu2V2O8及其制备方法
CN103143343B (zh) 可见光响应的氧化物光催化剂LiBa4NbxTa3-xO12及其制备方法
CN103191714B (zh) 一种层状复合氧化物作为可见光响应的光催化剂的应用
CN103191716B (zh) 刚玉结构型复合氧化物Mg4Nb2-xTaxO9作为可见光催化剂的应用
CN103495411A (zh) 可见光响应的光催化剂Sr2Bi3V3O14及其制备方法
CN103223346A (zh) 铌酸盐光催化剂Ba8MNb6O24及其制备方法
CN103191715B (zh) 铌酸盐光催化剂K3MNb7O21及其制备方法
CN103212403B (zh) 铌酸盐光催化剂Ba6MNb4O18及其制备方法
CN103433029B (zh) 可见光响应的光催化剂Ba9Nb2W4O26及其制备方法
CN103418389B (zh) 可见光响应的光催化剂BaFe4Ti2O11及其制备方法
CN103418368B (zh) 可见光响应的光催化剂Sr3Ce2Ti6O19及其制备方法
CN103157456B (zh) 钛酸盐光催化剂Sr4-xCaxTi3O10及其制备方法
CN103433045A (zh) 可见光响应的光催化剂Sr2CuO3及其制备方法
CN103480383B (zh) 可见光响应的光催化剂Sr2CuBi2O6及其制备方法
CN103447022B (zh) 可见光响应的光催化剂Ca6Ce2Ti9O28及其制备方法
CN103212397A (zh) 钛酸盐光催化剂SrxCa3-xTi2O7及其制备方法
CN105562016A (zh) 可见光响应的光催化剂SrCu3Ge4O12及其制备方法
CN103191751A (zh) 孔道结构铌酸盐光催化剂K6MNb15O42及其制备方法
CN103447035B (zh) CuTi2O5作为可见光响应的光催化剂的应用
CN103418366A (zh) 可见光响应的光催化剂Ba3Zn7Ti12O34及其制备方法
CN103447023B (zh) 可见光响应的光催化剂Ca7Ce2Ti10O31及其制备方法
CN103447021B (zh) 可见光响应的光催化剂Sr5Ce2Ti8O25及其制备方法
CN103316660B (zh) 可见光响应的光催化剂Ba2Ti3Nb4O18及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: Two Tong Industrial Park, Pingle County, Guilin city 530022 the Guangxi Zhuang Autonomous Region

Patentee after: Guilin University of Technology

Address before: 541004 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Guilin Construction Road No. 12

Patentee before: Guilin University of Technology

CP02 Change in the address of a patent holder
CP02 Change in the address of a patent holder

Address after: 541004 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Guilin Construction Road No. 12

Patentee after: Guilin University of Technology

Address before: Two Tong Industrial Park, Pingle County, Guilin city 530022 the Guangxi Zhuang Autonomous Region

Patentee before: Guilin University of Technology

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20201204

Address after: 214000 2201 Wuxi chamber of Commerce building, financial 8th Street, economic development zone, Wuxi City, Jiangsu Province

Patentee after: Jiangsu intelligent workshop Technology Research Institute Co.,Ltd.

Address before: 541004 the Guangxi Zhuang Autonomous Region Guilin Construction Road No. 12

Patentee before: GUILIN University OF TECHNOLOGY

TR01 Transfer of patent right
TR01 Transfer of patent right

Effective date of registration: 20210427

Address after: 48 No. 224200 Yancheng City Dongtai city of Jiangsu Province East New District East Avenue

Patentee after: Dongtai Chengdong science and Technology Pioneer Park Management Co.,Ltd.

Address before: 214000 2201 Wuxi chamber of Commerce building, financial 8th Street, economic development zone, Wuxi City, Jiangsu Province

Patentee before: Jiangsu intelligent workshop Technology Research Institute Co.,Ltd.

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20130724

Assignee: Dongtai tepusong Machinery Equipment Co.,Ltd.

Assignor: Dongtai Chengdong science and Technology Pioneer Park Management Co.,Ltd.

Contract record no.: X2023980043158

Denomination of invention: Niobate photocatalyst Ba6MNb4O18and its preparation method

Granted publication date: 20150311

License type: Common License

Record date: 20231012

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20130724

Assignee: Dongtai Donggao Electronic Information Technology Co.,Ltd.

Assignor: Dongtai Chengdong science and Technology Pioneer Park Management Co.,Ltd.

Contract record no.: X2023980045160

Denomination of invention: Niobate photocatalyst Ba6MNb4O18and its preparation method

Granted publication date: 20150311

License type: Common License

Record date: 20231102

EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract
EE01 Entry into force of recordation of patent licensing contract

Application publication date: 20130724

Assignee: Dongtai Gaoxin Mechanical Equipment Co.,Ltd.

Assignor: Dongtai Chengdong science and Technology Pioneer Park Management Co.,Ltd.

Contract record no.: X2023980046304

Denomination of invention: Niobate photocatalyst Ba6MNb4O18and its preparation method

Granted publication date: 20150311

License type: Common License

Record date: 20231110