CN103210922A

CN103210922A - 一种含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物

Info

Publication number: CN103210922A
Application number: CN2013101289334A
Authority: CN
Inventors: 王成; 宋妍; 戴荣华; 韦能春; 邓晓杰; 刘彦; 吴磊; 王鹏
Original assignee: Jingbo Agrochemicals Technology Co Ltd
Current assignee: Shandong Jingbo Agrochemical Technology Co ltd
Priority date: 2013-04-15
Filing date: 2013-04-15
Publication date: 2013-07-24
Anticipated expiration: 2033-04-15
Also published as: CN103210922B

Abstract

本发明公开了一种含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物，以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份，有效成份重量百分比含量为10％-70％，氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为5：1-250，优选重量比为1：5-20，最佳重量比为1:10，可以加工成的剂型包含乳油、微乳剂、水乳剂、悬浮剂、可湿性粉剂、颗粒剂、水分散性颗粒剂。本发明以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份进行复配，在防治植物病害方面能够产生明显的协同增效效果，且扩大了病害的防治范围，减少了用药量，降低了使用成本。

Description

一种含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物

技术领域

本发明涉及一种杀菌剂组合物，具体涉及一种含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物。

背景技术

稻瘟酰胺（氰菌胺），是一种全新的、高效杀菌剂，化学名称：N-(氰基-1,2-二甲基丙基)-2-(2,4-二氯苯氧基)丙酰胺，分子式：C ₁₅ H ₁₈ CI ₂ N ₂ O ₂，相对分子量：329.22，结构式：

氨基寡糖素，又名几丁寡糖，氨基寡糖素，化学名称为β-1,4-寡聚-D-氨基葡萄糖，分子式为(C6H11NO4)n，CAS RN.:9012-76-4，是一种生物农药，为浅黄色粉末，易溶于水。

植物病毒病在植物病害中所占比例仅次于真菌病害,据统计每年由病毒病造成的农产品损失达10%，目前随着农业的发展，病毒病在经济作物上的危害越来越重。现有技术中氨基寡糖素的单独使用只是对一些病菌的生长产生抑制作用，稻瘟酰胺的单独使用只是对稻瘟病效果理想，这样植物病害的防治范围小，并且在实际应用中存在分别对植株实施喷雾防治，这样防治周期变长，对农药、人力、物力造成很大浪费，更增加了劳动强度和成本。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明基于氨基寡糖素和稻瘟酰胺的特性进行进一步研究，发明人发现并证明以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份进行复配，在防治植物病害方面能够产生明显的协同增效效果，且扩大了病害的防治范围，减少了用药量，降低了使用成本。

一种含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物，以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份，有效成份重量百分比含量为10％-70％，氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为5：1-250。

本发明所述的氨基寡糖素与稻瘟酰胺均为原药，是市售产品。氨基寡糖素具有诱导抗性，稻瘟酰胺主要抑制稻瘟病菌黑色素的形成，发明人基于氨基寡糖素和稻瘟酰胺的特性进行了大量的研究发现，以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份进行复配，在氨基寡糖素诱导作物产生抗病性、并防止病原菌产生抗药性的基础上，进一步利用稻瘟酰胺良好的内吸性，抑制小柱孢酮脱氢酶的活性，从而抑制稻瘟病菌黑色素形成，在防治植物病害方面能够产生明显的协同增效效果，在其它病害防治方面也主要是通过氨基寡糖素的诱导来提高稻瘟酰胺的防治效果和扩大病害的防治范围，减少了用药量，降低了使用成本。

氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为1:5-20。

氨基寡糖素是由几丁质降解得壳聚糖后再降解制得，或由微生物发酵提取的低毒杀菌剂，是一种生物农药，安全、无毒、无残留，对病菌的繁殖产生抑制作用，影响真菌孢子萌发，诱发菌丝形态发生变异、孢内生化发生改变等；稻瘟酰胺属于酰胺类杀菌剂，在不同气温条件下对作物非常安全、低残留，对人畜安全、低毒，在氨基寡糖素诱导作物产生抗病性、并防止病原菌产生抗药性的基础上，进一步利用稻瘟酰胺良好的内吸性，抑制小柱孢酮脱氢酶的活性，从而抑制稻瘟病菌黑色素形成；同时氨基寡糖素能够激发植物体内基因，产生具有抗病作用的几丁酶、葡聚糖酶、保素及PR蛋白等，并具有细胞活化作用，有助于受害植株的恢复，促根壮苗，增强作物的抗逆性，促进植物生长发育。

为了达到更好地使用效果，氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为1:10。在这样的比例范围内，在用药量减少的前提下，协同增效的效果最为明显，使用成本最低。

本发明所述杀菌组合物中的辅助成分包括有农药复配中可用的表面活性剂、填料和其他添加剂等。其中表面活性剂有阴离子表面活性剂，如烷基苯磺酸盐、木质素磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基聚氧乙烯醚羧酸盐等脂肪酸盐类，磷酸酯盐、磺基琥珀酸酯盐、萘磺酸盐、磺酸盐甲醛缩合物等中的一种或几种；阳离子表面活性剂有胺盐、季胺盐、氧化胺等；两性表面活性剂有甜菜碱、咪唑啉型、胺基酸、膦酯等中的一种或几种；非离子表面活性剂有脂肪醇醚、烷基酚醚、烷基胺醚、聚醚等烷氧化物，甘油酯、多元醇酯等脂肪醇酯，脂肪酸烷酯、烷基酰胺等；还有醇醚型的混合型表面活性剂；其它辅助成分包括黄原胶、羧甲基淀粉钠等增稠剂，乙二醇、丙三醇、尿素等防冻剂；硅酸镁铝、高岭土、膨润土、凹凸棒土、炭酸钙、有机膨润土、高岭土等填料，溶剂有：甲苯类芳烃溶剂，环乙酮，N、N二甲基吡咯烷酮、酸仲丁酯、丙酮、甲醇、乙醇、油酸甲酯、玉米油、大豆油等溶剂、以及其它农药制剂可接受的稳定剂、安全剂、着色剂等中的一种或几种。

本发明所述杀菌组合物以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为主要活性成份，与所述的辅助成分中的一种或几种按照农药常规方法配制成不同的剂型。所述杀菌组合物的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂中的一种，这样可以按照需要进行选择配制，适用范围广，满足了客户的需求。

所述的杀菌组合物用于防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病、小麦纹枯病、黄瓜疫病、黄瓜霜霉病、姜瘟病等多种病害，在良好的增效防治效果基础上，扩大了病害防治的范围。

本发明的有益效果为：

（1）以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份按一定配比进行复配，在氨基寡糖素诱导作物产生抗病性、并防止病原菌产生抗药性的基础上，进一步利用稻瘟酰胺良好的内吸性，抑制小柱孢酮脱氢酶的活性，从而抑制稻瘟病菌黑色素形成，在防治植物病害方面能够产生明显的协同增效效果；

（2）扩大了病害的防治范围，能够用于防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病、小麦纹枯病、黄瓜疫病、黄瓜霜霉病、姜瘟病等多种病害；

（3）以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份按一定配比进行复配，在用药量减少的前提下，协同增效的效果最为明显，使用成本最低；

（4）所述杀菌组合物根据需要按农药常规方法配制成不同的剂型，适用范围广；

（5）氨基寡糖素为生物农药，稻瘟酰胺在不同气温条件下对作物非常安全、低残留，复配后既可以起到增效防治病害的效果，又可以促进植物生长发育，同时对人畜安全、低毒，特别适用于无公害绿色食品的生产。

具体实施方式

下面结合实施例对发明涉及的技术方案进行进一步说明，以便有助于本发明的理解，但不作为对技术方案的限制，除特别提及的以外，以下组分比例均为重量百分比。

实施例一

21%氨基寡糖素·稻瘟酰胺水悬浮剂

原料组成为：1%氨基寡糖素，20%稻瘟酰胺，1.2％拉开粉，1%亚甲基双荼磺酸钠，1.5%十二烷基苯磺酸钙，2.5%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚，1%苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙烯醚，1%白炭黑，硅酸镁铝1.5%，0.15%黄原胶，5%的丙三醇，其余用水补足，按常规悬浮剂生产方式配制。

该实施例用于防治水稻纹枯病，将21%氨基寡糖素·稻瘟酰胺悬浮剂1000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防效分别为90.2%和95.7%；而20%稻瘟酰胺悬浮剂800倍和1%氨基寡糖素水剂800倍7天和15天的防效分别为87.5%、78.2%和90.1%和80.5%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对纹枯病的防效明显好于单剂。

实施例二

70%氨基寡糖素·稻瘟酰胺可湿性粉剂

原料组成为7％氨基寡糖素，63％稻瘟酰胺，8％亚甲基双荼磺酸钠、5%聚羧酸盐分散剂，2％十二烷基硫酸钠，4%木质素磺酸钙，其余用高岭土补足。按常规可湿粉生产方式配制。

该实施例用于防治小麦纹枯病，将70%氨基寡糖素·稻瘟酰胺可湿性粉剂3000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防效分别为92.5%和96.8%；而63%稻瘟酰胺悬浮剂800倍和7%氨基寡糖素水剂800倍7天和15天的防效分别为85.6%、75.9%和89.3%和80.2%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对纹枯病的防效明显好于单剂。

实施例三

36%氨基寡糖素·稻瘟酰胺乳油

原料组成为：30%氨基寡糖素，6%稻瘟酰胺，4%烷基酚聚氧乙烯醚， 5%脂肪醇聚氧乙烯醚，2%苯乙基酚甲醛酸酯聚氧乙烯醚，6%十二烷基苯磺酸钙，甲苯15%，环乙酮5%，N、N二甲基吡咯烷酮5%，其余乙酸仲丁酯补足，按常规乳油的生产方式进行生产。

该实施例用于防治水稻稻瘟病，将15%氨基寡糖素·稻瘟酰胺乳油800倍加水稀释喷雾，药后15天和20天的防效分别为88.5%和90.2%；而6%稻瘟酰胺悬浮剂800倍和30%氨基寡糖素水剂800倍15天和20天的防效分别为83.5%、80.8%和85.3%和82.7%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对水稻稻瘟病的防效明显好于单剂。

实施例四

42%氨基寡糖素·稻瘟酰胺可湿性粉剂

原料组成：7%氨基寡糖素，35%稻瘟酰胺，8％亚甲基双荼磺酸钠、5%聚羧酸盐分散剂，2％十二烷基硫酸钠，4%木质素磺酸钙，其余用高岭土补足。按常规可湿粉生产方式配制。

该实施例用于防治辣椒疫病，将42%氨基寡糖素·稻瘟酰胺可湿性粉剂2000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防效分别为86.7%和95.3%；而35%稻瘟酰胺悬浮剂1000倍和7%氨基寡糖素水剂1000倍7天和15天的防效分别为77.4%、79.9%和86.9%和89.9%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对辣椒疫病的防效明显好于单剂。

实施例五

51%氨基寡糖素·稻瘟酰胺水分散性颗粒剂

原料组成：1%氨基寡糖素，50%稻瘟酰胺；1%十二烷基苯磺酸钙，5%亚甲基双荼磺酸钠，3%萘磺酸盐甲醛缩合物， 5%聚羧酸盐分散剂，10%羧甲基淀粉钠，其余用硫酸铵补足，按常规挤压造粒方式配制。

该实施例用于防治黄瓜疫病，将51%氨基寡糖素·稻瘟酰胺水分散性颗粒剂3000倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防效分别为88.5%和94.2%；而50%稻瘟酰胺悬浮剂800倍和1%氨基寡糖素水剂1000倍7天和15天的防效分别为80.7%、77.9%和86.9%和85.5%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对黄瓜疫病的防效明显好于单剂。

实施例六

11%氨基寡糖素·稻瘟酰胺水乳剂

原料组成为：1%氨基寡糖素，10%稻瘟酰胺，4%烷基酚聚氧乙烯醚， 2%脂肪醇聚氧乙烯醚，2%苯乙基酚甲醛酸酯聚氧乙烯醚，甲苯20%，环乙酮5%，丙三醇5%，其余用水补足，按常规水乳剂的生产方式进行生产。

该实施例用于防治水稻稻瘟病，将11%氨基寡糖素·稻瘟酰胺水乳剂800倍加水稀释喷雾，药后15天和20天的防效分别为93.5%和97.9%；而10%稻瘟酰胺悬浮剂1000倍和1%氨基寡糖素水剂600倍15天和20天的防效分别为81.1%、77.4%和86.9%和84.8%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对水稻稻瘟病的防效明显好于单剂。

实施例七

13%氨基寡糖素·稻瘟酰胺微乳剂

原料组成为：1%氨基寡糖素，12%稻瘟酰胺，4%烷基酚聚氧乙烯醚， 3%脂肪醇聚氧乙烯醚，2%苯乙基酚甲醛酸酯聚氧乙烯醚，5%十二烷基苯磺酸钙，甲苯20%，环乙酮5%，N、N二甲基吡咯烷酮5%，5%乙醇，其余用水补足，按常规微乳剂的生产方式进行生产。

该实施例用于防治黄瓜霜霉病，将13%氨基寡糖素·稻瘟酰胺微乳剂800倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防效分别为87.5%和95.1%；而12%稻瘟酰胺悬浮剂1000倍和1%氨基寡糖素水剂600倍7天和15天的防效分别为75.7%、80.9%和86.1%和88.8%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对黄瓜霜霉病的防效明显好于单剂。

实施例八

10%氨基寡糖素·稻瘟酰胺油悬浮剂

原料组成为：5%氨基寡糖素原药，5%稻瘟酰胺原药，4%烷基酚聚氧乙烯醚， 6%脂肪醇聚氧乙烯醚，4%苯乙基酚甲醛酸酯聚氧乙烯醚，8%十二烷基苯磺酸钙，1.2%有机膨润土，2%气相白炭黑（气凝胶），用油酸甲酯补足，按常规油悬剂的生产方式进行生产。

该实施例用于防治马铃薯晚疫病，将10%氨基寡糖素·稻瘟酰胺油悬浮剂800倍加水稀释喷雾，药后7天和15天的防效分别为86.9%和94.7%；而5%稻瘟酰胺悬浮剂1500倍和5%氨基寡糖素水剂300倍7天和15天的防效分别为71.7%、78.8%和85.2%和88.6%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对马铃薯晚疫病的防效明显好于单剂。

实施例九

33%氨基寡糖素·稻瘟酰胺水悬浮剂

原料组成为：3%氨基寡糖素，30%稻瘟酰胺，1％拉开粉，1%亚甲基双荼磺酸钠，1.8%十二烷基苯磺酸钙，2.6%三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚，1.5%苯乙基酚甲醛树酯聚氧乙烯醚，1%白炭黑，硅酸镁铝1.5%，0.12%黄原胶，5%的丙三醇，其余用水补足，按常规悬浮剂生产方式配制。

该实施例用于防治蕃茄晚疫病，将33%氨基寡糖素·稻瘟酰胺悬浮剂1500倍加水稀释喷雾，药后15天和20天的防效分别为93.7%和97.7%；而30%稻瘟酰胺悬浮剂800倍和3%氨基寡糖素水剂400倍15天和20天的防效分别为80.1%、77.0%和90.2%和85.6%；稻瘟酰胺和氨基寡糖素复配后增效作用明显，对蕃茄晚疫病的防效明显好于单剂。

从以上实施例中可以看出，以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成分的杀菌组合物，其有效成分的重量百分比在10%-70%之间协同增效效果明显，均好于单剂，提高了病害防效率，同时扩大了病害防效范围；进一步可以看出，当氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为1:10时，实施例六和实施例九病害防效率最高。

实验例

根据实验参考《农药生物测定技术》（陈年春主编，北京农业大学出版社出版）以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》，本试验采用活体盆栽试验方法。计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数（CTC）。当CTC≤80时，则组合物的表现为拮抗，当80＜CTC＜120时，组合物表现为相加作用，当CTC≥120时，组合物表现为增效作用。

实测毒力指数（ATI）＝（标准药剂的EC₅₀/供试药剂的EC₅₀）×100

理论毒力指数（TTI）＝A药剂的毒力指数×混剂中A的百分含量+ B药剂的毒力指数×混剂中B的百分含量

共毒系数（CTC）＝（混合药剂实测的毒力指数ATI/混合药剂理论毒力指数TTI）×100

所述含有氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物的毒力测定，以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成分，有效成份重量百分比含量为10％-70％，对氨基寡糖素与稻瘟酰胺不同重量比进行毒力测定，见表1：

表1 本发明所述杀菌组合物的共毒系数表

	EC50(чg/ml)	ATI	TTI	共毒系数CTC
					稻瘟酰胺	1.1	48.2
氨基寡糖素	0.53	100
					氨基寡糖素8：稻瘟酰胺1	0.44	120.45	94.24	127.81
氨基寡糖素5：稻瘟酰胺1	0.4	132.5	91.37	145.02
					氨基寡糖素1：稻瘟酰胺1	0.44	120.45	74.1	162.56
氨基寡糖素1：稻瘟酰胺5	0.55	96.364	56.83	169.55
					氨基寡糖素1：稻瘟酰胺8	0.49	108.07	56.82	190.2
氨基寡糖素1：稻瘟酰胺10	0.51	103.92	52.91	196.42
					氨基寡糖素1：稻瘟酰胺12	0.52	101.61	52.89	192.12
氨基寡糖素1：稻瘟酰胺20	0.57	92.982	50.67	183.52
					氨基寡糖素1：稻瘟酰胺30	0.7	75.714	49.87	151.82
氨基寡糖素1：稻瘟酰胺50	0.73	72.603	49.22	147.52
					氨基寡糖素1：稻瘟酰胺70	0.83	63.855	48.93	130.5

从表1可以看出，氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比在5：1-1：10之间共毒系数为145.02-196.42，氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比在1:50-1:10之间共毒系数为147.52-196.42，这说明氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比在5：1-1:50，即5:1-5:250之间增效作用明显；氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比在1:5-1:20之间增效作用更为突出；氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比在1:10时，增效作用最好，共毒系数高达196.42。

Claims

1.一种含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物，其特征在于：以氨基寡糖素和稻瘟酰胺为有效成份，有效成份重量百分比含量为10％-70％，氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为5：1-250。

2.根据权利要求1所述的含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物，其特征在于：氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为1:5-20。

3.根据权利要求1所述的含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物，其特征在于：氨基寡糖素与稻瘟酰胺的重量比为1:10。

4.根据权利要求1所述的含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物，其特征在于：该组合物的剂型是乳油、微乳剂、水乳剂、可湿性粉剂、悬浮剂、颗粒剂、水分散性颗粒剂、干悬浮剂中的一种。

5.根据权利要求1所述的含氨基寡糖素和稻瘟酰胺的杀菌组合物，其特征在于：该组合物用于防治水稻稻瘟病、水稻纹枯病、小麦纹枯病、黄瓜疫病、黄瓜霜霉病、姜瘟病。