CN107668039A - 含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物及应用 - Google Patents

Abstract

本发明属于农药技术领域，涉及一种含丙硫菌唑杀菌组合物，以及该组合物的应用。含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物,其特征在于，该组合物中含有的有效成分丙硫菌唑与氨基寡糖素的重量比为1～70：1～50。本发明具有以下的有益效果：（1）与单剂相比，本发明的组合物对抗性真菌病害如白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和黑穗病有明显协同增效作用，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，明显提高了防治效果而且生产和使用成本降低；（2）减少防治用工、用药成本；（3）可替代常规和易产生抗性的农药；（4）抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

Description

含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物及应用

技术领域

本发明属于农药技术领域，涉及一种含丙硫菌唑杀菌组合物，以及该组合物的应用。

背景技术

丙硫菌唑(Prothioconazole),拜耳作物科学公司开发的三唑硫酮类杀菌剂，为麦角甾醇生物合成抑制剂，该药剂具有较强的内吸、保护、治疗效果，杀菌谱广、持效期长，目前主要用于大田防治禾谷类、蔬菜等作物上的白粉病、枯萎病、叶斑病、菌核病、黑胫病、云纹病等多种病害。

氨基寡糖素(Oligosaccharins)，又称壳寡糖，在农业生产上应用较多，对作物抗病性具有重要作用，能诱导植物体内抗性物质的产生，增强植抵抗外界病原菌侵染的能力，同时氨基寡糖素对病菌菌丝的生长具有抑制作用，影响病原菌孢子的萌发，诱发菌丝形态发生变异，孢内生化物质的改变等。氨基寡糖素广泛用于多种作物，防治有真菌、病毒引起的小叶病、炭疽病、锈病、稻瘟病等多种病害。

目前，丙硫菌唑作为杀菌剂在农作物保护中主要用于防治小麦白粉病，氨基寡糖素主要用于防治病毒病，两者复配使用未见。因此本发明人在探索两种化合物应用价值的基础上，将丙硫菌唑和氨基寡糖素混配组合进行应用，且该新型杀菌组合物及应用在国内外尚未公开过。

发明内容

为了解决上述的技术问题，本发明提供了一种含丙硫菌唑与氨基寡糖素的组合物，该组合物相对于单剂具有适用范围广、成本低、防治效果显著的特点，该组合物尤其是在防治植物真菌引起真菌病害比如在防治白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和黑穗病中效果显著。

上述的组合物中丙硫菌唑和氨基寡糖素与已知的助剂和赋形剂复配成农药上允许的剂型。这些已知的助剂有分散剂、扩散剂、消泡剂、润湿剂、崩解剂等，可以采用十二烷基苯磺酸钙、烷基酚聚氧乙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、苯乙基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚及其类似产品、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸环氧乙烷加成物、聚氧乙烯聚氧丙稀嵌段化合物、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、吐温系列、脂肪醇聚氧乙烯醚、聚乙二醇系列、磺酸盐类、羧酸盐、硫酸盐、磷酸盐、亚磷酸盐、木质素磺酸盐、黄原胶、酚甲醛缩合物、铵盐、季铵盐型等中的一个或多个组合，赋形剂包括环己酮、二甲苯、各种溶剂油、水、防冻剂(如丙二醇)、去离子水等。以上助剂、赋形剂及其它辅料可以单用或并用。

本发明组合物的剂型是乳油、可湿性粉剂、悬浮剂、水乳剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

本发明的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的杀菌组合物应用于防治抗性植物真菌病害中，以及应用于制备具有防治抗性植物真菌病害药物，均能达到显著的效果。

上述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物在防治白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和黑穗病中的应用，以及在制备用于防治上述的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和黑穗病药物中的应用，也是本发明所要保护的范围。

本发明杀菌组合物在制备防治抗性真菌上的应用效果非常显著，尤其是在防治白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和黑穗病均有显著的效果。

本发明的杀菌组合物能产生较高的协同增效作用，并且该组合物的用量比单活性化合物的用量大大降低，即组合物的活性大于单组分的活性。

与现有技术相比，本发明具有以下的有益效果：

(1)与单剂相比，本发明的杀菌组合物对抗性真菌病害如白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和黑穗病有明显协同增效作用，克服和延缓了抗药性，扩大防治谱，明显提高了防治效果；

(2)减少防治用工、用药成本；

(3)可替代常规和易产生抗性的农药；

(4)与单剂相比，生产和使用成本降低；

(5)抑制真菌抗药性的产生，其效果明显高于其单剂使用。

具体实施方式

下面结合具体实施例对本发明作更进一步的说明，以便本领域的技术人员更了解本发明，但并不因此限制本发明。

以下实施例中剂型的制备方法均为常规方法，本发明所述的“％”均为质量百分比。

本发明所提供的两种活性化合物可以加工成允许的任意一种剂型，下面以具体的实施例说明两种有效成分加工成的制剂，但是该两种活性成分可以加工的制剂不仅限于以下所列。

丙硫菌唑为拜耳公司所生产；

以下实施例中未作特殊说明的原料或助剂，均来源于市售。

实施例1

将丙硫菌唑5g、氨基寡糖素10g、净洗剂LS(对甲氧基脂肪酸胺基苯磺酸钠)2g、扩散剂NNO(亚甲基双萘磺酸钠，以下实施例同)4g、白炭黑5g，高岭土加至100g的混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15％可湿性粉剂。

实施例2

将丙硫菌唑3g、氨基寡糖素12g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为15％可湿性粉剂。

实施例3

将丙硫菌唑2g、氨基寡糖素12g、十二烷基硫酸钠3g、扩散剂NNO4g、白炭黑5g，高岭土加至100g混合物进行气流粉碎，制得有效成分重量百分含量为14％可湿性粉剂。

实施例4

称取丙硫菌唑5g、氨基寡糖素50g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为55％丙硫菌唑－氨基寡糖素水乳剂。

实施例5

称取丙硫菌唑2g、氨基寡糖素30g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为32％丙硫菌唑－氨基寡糖素微乳剂。

实施例6

称取丙硫菌唑1g、氨基寡糖素5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，溶剂油13g，加水至100g。将以上原料按常规配制水乳剂的方法投入混合釜中高速混合，制成有效成分重量百分含量为6％丙硫菌唑－氨基寡糖素水乳剂。

实施例7

称取丙硫菌唑50g、氨基寡糖素20g，十二烷基苯磺酸钙5g、苯乙基酚聚氧乙烯醚2g、蓖麻油聚氧乙烯醚2g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为70％丙硫菌唑－氨基寡糖素乳油。

实施例8

称取丙硫菌唑2g、氨基寡糖素40g，十二烷基苯磺酸钙8g、苯乙基酚聚氧乙烯醚5g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为42％丙硫菌唑－氨基寡糖素乳油。

实施例9

称取丙硫菌唑5g、氨基寡糖素20g、十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3g、农乳33#2g、烷基酚聚氧乙烯醚1g，异丙醇10g，加水至100g。将以上原料按常规配制微乳剂的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为25％丙硫菌唑－氨基寡糖素微乳剂。

实施例10

称取丙硫菌唑5g、氨基寡糖素0.5g，十二烷基苯磺酸钙6g、苯乙基酚聚氧乙烯醚7g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为5.5％丙硫菌唑－氨基寡糖素乳油。

实施例11

称取丙硫菌唑5g、氨基寡糖素30g，十二烷基苯磺酸钙4g、苯乙基酚聚氧乙烯醚4g、溶剂油至100g。将以上原料按常规配制乳油的方法投入混合釜中混合，制成有效成分重量百分含量为35％丙硫菌唑－氨基寡糖素乳油。

实施例12

称取丙硫菌唑10g、氨基寡糖素10g，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20％丙硫菌唑－氨基寡糖素悬浮剂。

实施例13

称取丙硫菌唑30g、氨基寡糖素12g，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为42％丙硫菌唑－氨基寡糖素悬浮剂。

实施例14

称取丙硫菌唑2g、氨基寡糖素5g，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，白炭黑3g、硅藻土补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为7％丙硫菌唑－氨基寡糖素水分散颗粒剂。

实施例15

称取丙硫菌唑4g、氨基寡糖素13g，木质素磺酸钠8g、十二烷基硫酸钠2g、硫酸铵5g，聚乙烯醇5g，硼砂2g，硅藻土28g补足至100g，将以上原料按水分散颗粒剂方法制成有效成分重量百分含量为17％丙硫菌唑－氨基寡糖素水分散颗粒剂。

实施例16

称取丙硫菌唑5g、氨基寡糖素15g，木质素2g，聚氧乙烯聚氧丙烯醚4g，黄原胶0.15g，乙二醇5g，硅氧乙烷0.10g，硅酸镁铝0.5g，用水补足至100g，在砂磨机的作用下制成有效成分重量百分含量为20％丙硫菌唑－氨基寡糖素悬浮剂。

关于本发发明的组合物的毒力测定及田间实验药效验证如下：

毒力测定实验

1.小麦白粉病的毒力测定试验

丙硫菌唑与氨基寡糖素复配对小麦白粉病(布氏白粉菌禾谷转化型(Blumeriagraminis f.sp.tritici))、锈病(Puccinia striiformis West)室内毒力测定。

试验对象采集博兴县店子镇大王村小麦田，试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY./T 1156.4-2006》。

含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物对小麦白粉病的室内毒力测定试验

表1丙硫菌唑和氨基寡糖素及其复配剂对小麦白粉病的室内毒力测定

从表1可以看出：丙硫菌唑与氨基寡糖素在1:15～5:2的范围内复配时，共毒系数CTC均大于120，根据孙云沛法，说明复配后对白粉病的室内毒力表现为增效作用，其中比例为1:6、1:15、5:2和1:3时，CTC都大于170，说明在这些比例条件下，该组合物对白粉病表现为显著的增效作用，且比例为1:15时，增效效果最为显著。

2.小麦锈病毒力测定试验

含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物对小麦锈病的室内毒力测定试验

表2丙硫菌唑和氨基寡糖素及其复配剂对小麦锈病室内毒力测定

从表2可以看出：丙硫菌唑与氨基寡糖素在1:15～5:2的范围内复配时，共毒系数CTC均大于120，根据孙云沛法，说明复配后对锈病的室内毒力表现为增效作用，其中比例为1:6、1:15、5:2和1:3时，CTC都大于170，说明在这些比例条件下，该组合物对白粉病表现为显著的增效作用，且比例为1:15时，增效效果最为显著。

3.黄瓜白粉病毒力测定试验

丙硫菌唑与氨基寡糖素复配对黄瓜白粉病(Erysiphe cichoracearum，Sphaerotheca fuliginea)室内毒力测定。

试验对象采集博兴县曹王镇东鲁村温室大棚，试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY./T 1156.4-2006》.

含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物对黄瓜白粉病的室内毒力测定试验

表3丙硫菌唑和氨基寡糖素及其复配剂对黄瓜白粉病室内毒力测定

从表4可以看出：丙硫菌唑与氨基寡糖素在1:15～5:2的范围内复配时，共毒系数CTC均大于120，根据孙云沛法，说明复配后对锈病的室内毒力表现为增效作用，其中比例为1:6、1:15、5:2和1:3时，CTC都大于170，说明在这些比例条件下，该组合物对白粉病表现为显著的增效作用，且比例为1:15时，增效效果最为显著。

田间试验

1.小麦白粉田间病效试验

丙硫菌唑和氨基寡糖素组合物对小麦白粉病的田间药效试验测定

丙硫菌唑和氨基寡糖素在不同比例下复配成5种不同剂型后，在小麦白粉病发病初期进行喷雾，每亩兑水15L，两种药剂总有效成分均为1.5g，对照药剂为30％醚菌酯可湿性粉剂。结果表明：丙硫菌唑和氨基寡糖素各混剂处理防效均高于对照药剂，药后14d的防效高达79.66％～90.15％。

试验对象采集博兴县曹王镇东鲁村温室大棚，试验方法参照《中华人民共和国农业行业标准NY./T 1156.4-2006》。

表4丙硫菌唑和氨基寡糖素组合物对小麦白粉病、锈病药效试验结果

2.黄瓜白粉病田间药效试验测定

丙硫菌唑和氨基寡糖素组合物对黄瓜白粉病及病毒病的田间药效试验测定

丙硫菌唑和氨基寡糖素在不同比例下复配成5种不同剂型后，在黄瓜发病初期进行喷雾处理，对照药剂为醚菌酯、病毒A。结果表明：丙硫菌唑和氨基寡糖素各混剂茎叶喷雾处理对黄瓜白粉病、病毒病的防效均高于对照药剂，药后14d的防效高达69.70％～88.69％。

表5丙硫菌唑和氨基寡糖素组合物对黄瓜病毒病和白粉病药效试验结果

氨基寡糖素，即农业专用壳寡糖、植物疫苗，来源广泛，成本低廉，目前主要采用虾、贝壳、螃蟹等经过发酵处理、酸化、碱化等形成，氨基寡糖素本身具有丰富的C、N，可被微生物分解与利用，并且可作为植物生长的养分，刺激植物生长、抑制病原微生物的繁殖；此外，氨基寡糖素可诱导植物SOD、PDD、CAT、APX等抗逆基因的表达，提高作物抵抗外界不良环境，提高作物产量、改善产品品质。

丙硫菌唑为拜耳公司开发的三唑硫酮类广谱性杀菌剂，病菌脱甲基化抑制剂，以毒性低、对人和环境安全、内吸传导性好、且具有保护、治疗、铲除等多重功效，在禾谷类作物上应用较多。

氨基寡糖素来源于自然界，经物理发酵、酸化形成，与化学合成的农药相比具有绿色、环保、无污染、成本低廉，性价比高、用途广泛等明显的优点，将氨基寡糖素与化学农药相结合，可以减轻单纯使用化学农药对环境所导的污染等问题；而且氨基寡糖素对抑制作物病原微生物系列具有长效持效的作用，与具有速效特点的化学农药相结合，可以互相弥补，更彻底的达到增强药效、刺激植物生长、抑制病原微生物的繁殖这一效果。本发明将氨基寡糖素与丙硫菌唑配合施用，符合农药减量、绿色、环保的发展趋势，在提高作物抗病性、抗逆性、保护作物健康成长方面具有明显的优势。

并且，从本发明人所做的实验数据得到的共毒系数来看，本发明中两种原料的结合，具有协同作用，也具有新颖性和独创性，极具推广和应用价值，能带来巨大的经济和社会效益。

Claims (10)

1.含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，该组合物中含有的有效成分丙硫菌唑与氨基寡糖素的重量份数比为1～70：1～50。

2.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，丙硫菌唑与氨基寡糖素的重量份数比为1～35：1～25。

3.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，丙硫菌唑与氨基寡糖素的重量份数比为1～10：1～20。

4.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，丙硫菌唑与氨基寡糖素的重量份数比为1：2～6。

5.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，丙硫菌唑和氨基寡糖素二者占组合物的重量百分比为5.5～80%。

6.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，丙硫菌唑和氨基寡糖素二者占组合物的重量百分含量为10～40%。

7.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，所述的组合物还包括助剂和赋型剂。

8.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物，其特征在于，组合物的剂型是乳油、悬浮剂、水乳剂、可湿性粉剂、微乳剂或水分散颗粒剂。

9.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物在防治抗性植物真菌病害中的应用以及含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物在制备防治抗性植物真菌病害的药物中的应用。

10.如权利要求1所述的含丙硫菌唑和氨基寡糖素的组合物在防治白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病、灰霉病、黑斑病、褐斑病、黑胫病和黑穗病中的应用。