CN103202312B - 杀菌杀虫组合物 - Google Patents

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CN103202312B CN201310154077.XA CN201310154077A CN103202312B CN 103202312 B CN103202312 B CN 103202312B CN 201310154077 A CN201310154077 A CN 201310154077A CN 103202312 B CN103202312 B CN 103202312B
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Abstract

本发明涉及的是一种杀菌杀虫组合物,尤其涉及一种能够同时有效地防治虫害和病害的杀菌杀虫组合物。本发明提供了一种杀菌杀虫组合物,包括第一活性成分和第二活性成分,第一活性成分为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺,第二活性成分为2-氰基-3-氨基-3-氨基丙烯酸乙酯,第一活性成分和第二活性成分的重量百分比范围为1:100~100:1。本发明具有同时防虫防病的作用,而且药性效果较两种化学物单独使用时均有增益。特别是对水稻恶苗病、蓟马以及对小麦赤霉病、蚜虫的防治效果很好。

Description

杀菌杀虫组合物
技术领域
本发明涉及的是一种杀菌杀虫组合物,尤其涉及一种能够同时有效地防治虫害和病害的杀菌杀虫组合物。 
背景技术
噻虫嗪,又叫阿克泰,化学名称为 3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺。 
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刺吸式口器害虫是指口器为刺吸式或锉吸式口器的一些害虫,隶属于同翅目、半翅目、缨翅目和双翅目等,主要包括叶蝉类、蚜虫类、猎蝉类、粉虱类、蚧类、蝽类、蓟马类、和瘿蚊等,这类害虫是以取食植物的汁液为食料,不断地进行“吸血抽髓”式榨取植物营养。取食后植物表面无显著破损现象,但是叶片上往往出现各种颜色的斑点或畸形,如叶片皱缩、卷曲,叶、茎、根上形成虫瘿、虫瘤。刺吸式口器害虫发生后受害叶片由绿变黄,脱落,影响光合作用;果实停止生长或萎缩甚至变形;小枝枯死,第二年较正常树木发芽晚,严重者整株树木死亡。此外,刺吸式口器的害虫取食时,往往将有病植物的病原微生物随同食物一起吸入体内,而后又随同唾液注入健康的植物体中,因而又起到传播病菌的作用。很多蚜虫、叶蝉、蓟马、飞虱等是传播植物病害的主要媒介,因此其危害性极大。 
在我国,棉花、水稻、蔬菜等农作物每年因此类虫害而遭受的损失十分严重,因此使用防治刺吸式口器害虫的杀虫剂对保护农作物正常生长具有重要意义。 
噻虫嗪不仅具有触杀、胃毒、内吸活性,而且具有更高的活性、更好的安全性、更广的杀虫谱及作用速度快、持效期长等特点,是取代那些对哺乳动物毒性高、有残留和环境问题的有机磷、氨基甲酸酯、有机氯类杀虫剂的较好品种。可有效防治各种蚜虫、飞虱类、粉虱、金龟子幼虫、马铃薯甲虫、地面甲虫、潜叶蛾等害虫及结多种类型化学农药产生抗性的害虫。既可用于茎叶处理、 种子处理、也可用于土壤处理。适宜作物为稻类作物、甜菜、油菜、马铃薯、棉花、菜豆、果树、花生、向日葵、大豆、烟草和柑桔等。 
虽然噻虫嗪对刺吸口器害虫有优异防效,并通过保护作物的叶、果实、根部不受到刺吸式口器害虫的侵害,或减少因其侵害而产生的创口,避免病菌从创口再次侵入作物从而减少病害的发生,因此与一些高效的保护性的杀菌剂混配针对一些特定的场合使用能非常有效的保护作物生长。 
氰烯菌酯属2- 氰基丙烯酸酯类杀菌剂,结构式为2- 氰基-3- 苯基-3- 氨基丙烯酸乙酯。 
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE002
氰烯菌酯是一种结构新颖,作用方式独特的新型杀菌剂,对多种病原菌均具有较高的杀菌活性,尤其对镰刀菌类引起赤霉病,串珠镰刀菌引起的水稻恶苗病、尖孢镰刀菌引起的瓜类枯萎病有效,具有保护作用和治疗作用。通过根部被吸收,在叶片上有向上输导性,面向叶片下部及叶片间的输导性较差。但其单独使用易产生抗药性,且传导性一般,对高等真菌活性一般。 
果树类作物如苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、瓜类作物如西瓜枯萎病、禾谷类作物如水稻纹枯病,小麦赤霉病、锈病是常见多发病害,其常常造成毁灭性灾害。在实际使用过程中,氰烯菌酯对低等真菌病害如小麦赤霉病、锈病等具有非常高的杀菌活性,但其存在杀菌谱不广,传导性一般,且单独使用易产生抗药性的缺陷。 
在真菌和/或害虫易混合发生或对当前已知产品以及产生抗性或有产生抗性的风险的情况下,需要寻求一种更加有效控制或预防的改良方法。 
需要提供一种杀虫杀菌组合物,该组合物能提供改善的例如生物特性如增效特性,尤其是在经处理的植物繁殖材料生长而成的有用植物中控制真菌和/或害虫。 
发明内容
本发明目的是针对上述不足之处,提供了一种杀菌杀虫组合物,该种组合物包括了3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺(噻虫嗪)和 2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯(氰烯菌酯),具有同时防虫防病的作用;而且本发明的活性化合物具有协同增效作用。该作用通过降低害虫的侵害并降低创伤,从而降低了病害的侵入机率,从而使组合物的药效更持久。在农业中,这种协同防治病虫害的组合,会使植物的生长特性改善, 比如真菌侵染和/或害虫侵害的期望控制更高,更加有利于作物栽培。 
本发明解决其技术问题所采用的技术方案为: 
一种杀菌杀虫组合物,活性成分由第一活性成分和第二活性成分组成,所述第一活性成分为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺,所述第二活性成分为2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯, 所述第一活性成分和第二活性成分的重量百分比范围为1:100~100:1,优选1:50~50:1,再优选1:20~20:1,更优选1:5~5:1。
所述杀菌杀虫组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、种衣剂、包衣颗粒剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂。 
本发明还提供一种防治作物病害以及虫害的方法,将所述的杀菌杀虫组合物施用于真菌和害虫和或/它们的栖息地。所述作物包括果树类、蔬菜、棉花、花卉、茶树、谷类作物。 
另一方面,本发明还提供将所述的杀菌杀虫组合物用于防治病害和害虫的应用。所述病害包括苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、水稻纹枯病、恶苗病、小麦赤霉病、锈病、西瓜枯萎病。所述虫害包括叶蝉类、蚜虫类、猎蝉类、粉虱类、蚧类、蝽类、蓟马类、和瘿蚊。 
所述的杀菌杀虫组合物在作物病害以及虫害上面的应用。所述病害包括苹果斑点落叶病、香蕉叶斑病、西瓜枯萎病、禾谷类水稻纹枯病、恶苗病、小麦赤霉病、锈病。所述虫害包括叶蝉类、蚜虫类、猎蝉类、粉虱类、蚧类、蝽类、蓟马类、和瘿蚊。 
本发明还提供一种制备杀菌杀虫组合物的方法,活性化合物组合与载体和/或助剂混合。 
根据本发明通过本发明的杀菌杀虫组合物的规定解决了该需求。 
本发明一种杀菌杀虫组合物,该种组合物包括了3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺(噻虫嗪)和 2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯(氰烯菌酯),具有同时防虫防病的作用;而且本发明的活性化合物具有协同增效作用。该作用通过降低害虫的侵害并降低创伤,从而降低了病害的侵入机率,从而使组合物的药效更持久。在农业中,这种协同防治病虫害的组合,会使植物的生长特性改善, 比如真菌侵染和/或害虫侵害的期望控制更高,更加有利于作物栽培。 
本发明的杀菌杀虫组合物的规定解决了目前需求,改善的例如生物特性如增效特性,尤其是在经处理的植物繁殖材料生长而成的有用植物中控制真菌和/或害虫。 
具体实施方式
将不同农药的有效成分组合制成农药,是目前开发和研制新农药以及防治农业上抗性病菌的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后,通常表现出三种作用类型:相加作用、增效作用和拮抗作用。但具体为何种作用,无法预测,只有通过大量实验才能知道。复配增效很好的配方,由于明显提高了实际防治效果,降低了农药的使用量,从而大大地提高了病菌和害虫的防治效果,,是一种综合防治病、虫害的重要手段。 
本发明提供的杀菌杀虫组合物包括了3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺(噻虫嗪)和 2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯(氰烯菌酯),具有同时防虫控病的作用。特别是该杀菌杀虫组合物能够提供增效特性,尤其是在经处理的植物繁殖材料生长而成的有用植物中控制真菌和/或害虫。 
发明人通过大量的筛选试验,对噻虫嗪和氰烯菌酯的不同配比进行了大量了试验以及效果性分析,发现在一定的配比范围内,所得到的杀菌杀虫组合物具有增益效果,而不仅仅是两种药剂的简单相加。 
本发明提供一种杀菌杀虫组合物,包括第一活性成分和第二活性成分,所述第一活性成分为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺,所述第二活性成分为2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯, 所述第一活性成分和第二活性成分的重量百分比范围为1:100~100:1,优选1:50~50:1,再优选1:20~20:1,更优选1:5~5:1。 
本发明还提供一种制备杀菌杀虫组合物的方法,将活性化合物组合与至少一种制剂技术常用助剂混合。 
本发明的杀菌杀虫组合物中使用的助剂包括液体载体、固体载体、分散剂、乳化剂、稳定剂、防冻剂、增稠剂等及其它有益于有效成分在制剂中稳定和药效发挥的已知物质,都是农药中常用或允许使用的各种成分,并无特别限定,具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。 
适合制备本发明的杀菌杀虫组合物的液体载体包括芳烃、脂肪烃。特别适用的是极性溶剂,如醇类以及它们的醚和酯。此外还有植物油和甲基溶纤维。同时,不同液体的混合物也是适用的。 
适合制备本发明的杀菌杀虫组合物的固体载体是通常用于配制杀菌剂的任何载体。例如硅藻土、硅酸铝镁、活性白土、高岭土、粘土、石膏、膨润土、白炭黑、轻质碳酸钙、石灰石、木屑、玉米淀粉、可溶性淀粉等。 
适合制备本发明的杀菌杀虫组合物的乳化剂可为阴离子和/ 或非例子型乳化剂,例如烷基酚聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、苄基酚聚氧乙烯醚、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯脂肪胺、烷基酚聚乙二醇醚等。 
适合制备本发明的杀菌杀虫组合物的分散剂可以为烷基萘磺酸盐、双(烷基)萘磺酸盐甲醛缩合物、萘磺酸甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯基磷酸盐、烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油环氧乙烷加成物、环氧乙烷- 环氧丙烷嵌段共聚物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合污、辛基酚聚氧乙烯基醚硫酸盐和甲基纤维素。例如木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、萘磺酸钠甲醛缩合污、亚甲基萘磺酸钠等。 
其它添加剂,可以举出在制剂时通常以助剂形式使用的羧甲基纤维素,乙二醇和丙二醇等。 
本发明中杀菌杀虫组合物还可以含有着色剂,例如无机颜料氧化铁、氧化钛或普鲁士兰;有机染料阿利札林、偶氮染料、金属酞菁兰或三苯甲烷染料等。 
可以任何常用的形式使用本发明的组合物。预混组合物的叶面剂型实例是: 
GR: 颗粒剂
WP: 可湿性粉剂
WG: 水可分散粒剂
SG: 可溶粒剂
SL: 可溶液剂
EC: 乳油
EW: 乳剂、水乳剂
ME: 微乳剂
SC: 悬浮剂
CS: 微囊悬浮剂
OD: 油基悬浮剂
SE: 悬乳剂
同时, 预混组合物的种子处理剂剂型实例是:
WS: 种子处理稀浆可湿性粉剂
LS: 种子处理溶液
ES: 种子处理乳剂
FS: 种子处理悬浮剂
WG: 水分散粒剂
CS:  微囊悬浮剂。
适合桶混组合物的剂型实例是溶液、稀释乳剂、悬浮剂或其混合和粉剂。 
根据制剂特性,可以按照预期对象和流行环境来选自施用方法,如叶面、浸透、喷雾、喷粉、散射、包衣或灌注进行选择。 
通常,桶混组合物是用溶剂(如水)稀释而成的含不同农药,和任选地进一步助剂的一种或多种预混组合物。 
以本身已知的方式,利用在合适的种衣剂型中的本发明组合物和稀释剂,如具较好种子粘附性的水悬浮剂或干粉剂,将种衣剂施用于种子。这些种衣剂型是本领域已知的。 
一般,叶面或土壤施用的桶混剂包含0.1-20%,特别是0.1-15%的活性化合物,和99.9%-80%,特别是99.9-85%的固态或液态助剂(包含溶剂比如水),其中助剂可以是以桶混剂为基础,含量0-20%,特别是0.1-15%的表面活性剂。 
通常叶面施用的预混剂包含0.1-99.9%,特别是1-95%的活性成分化合物,和99.9-0.1%,特别是99-5%的固态或者液态助剂(包含如溶剂比如水),其中助剂可以是以预混剂为基础,含量0-50%,特别是0.5-40%的表面活性剂。 
一般种子处理施用的桶混剂包含0.25-80%,特别是1-75%的活性成分化合物,和99.875-20%,特别是99-25%的固态或液态助剂(包含如溶剂比如水),其中助剂可以是以桶混剂为基础,含量0-40%, 特别是0.5-30%的表面活性剂。 
通常,种子处理施用的预混剂包含0.5-99.9%,特别是1-95%的活性成分化合物,和99.5-0.1%,特别是99-5%的固态或液态辅剂(包含乳溶剂比如水),其中助剂可以是以预混剂为基础,含量为0-50%,特别是0.5-40%的表面活性剂。 
    通常,本发明的经配制的组合物包含0.5-99.9%,特别是1-95%, 有利地是1-50%的活性成分化合物,和99.5-0.1%,特别是99-5%质量的固体或液体辅剂(包含如溶剂如水),其中所述助剂(或辅剂)可以是基于预混剂质量的0-50%,特别是0.5-40%的表面活性剂。 
本发明中杀菌杀虫组合物还可以与其它具有除草、杀虫或杀菌性能的药剂,特别是与保护性杀菌剂混合使用,也可以与杀线虫剂、防护剂、生长调节剂、植物营养素或土壤调节剂混合使用。 
本发明所述的作物包括如下种类的植物: 谷类,如小麦、大麦、水稻、黑麦或燕麦;水果如苹果、梨、李、桃、杏、樱桃、草莓、树莓、黑莓;豆科植物,如菜豆、小扁豆、豌豆或大豆; 油料作物包括, 如油菜、芥菜、橄榄、向日葵、椰子、蓖麻油植物、可可豆或落花生;瓜类植物如南瓜、黄瓜或甜瓜;纤维植物,如棉花、亚麻、大麻或黄麻;柑橘类水果如橙、柠檬、葡萄柚或桔;蔬菜, 如菠菜、莴苣、甘蓝、胡萝卜、洋葱、马铃薯、葫芦或辣椒;玉米,烟草; 坚果;咖啡;糖用甘蔗;茶;藤本植物;榴莲;香蕉;天然橡胶植物; 草皮或观赏植物,如花、灌木、阔叶树或常绿植物,如针叶树。本列表不表示任何限制。 
本发明高度感兴趣的作物是谷类;玉米;棉花;蔬菜。 
本发明中杀菌杀虫组合物具有极为优良的杀虫特性,适合用于防治各种蚜虫、飞虱类、粉虱、金龟子幼虫、马铃薯甲虫、蓟马、稻水象甲地面甲虫、潜叶蛾蝗虫、蝽蟓等。适用的植物包括甘蓝、花椰菜、白菜、水稻、小麦、棉花、菜豆、豇豆、韭菜、莴苣、向日葵、荔枝、烟草、橡胶、花卉、草坪等。 
本发明中杀菌杀虫组合物,具有极为优良的杀菌特性,可以用于防治多种作物上的病原菌。这种组合物能够良好的防治引起下列病害的病原菌:水稻恶苗病、纹枯病、霜霉病;小麦赤霉病、纹枯病和锈病(包含条锈、叶锈和秆锈)番茄的炭疽病和早疫霉病;黄瓜的炭疽病;草莓的炭疽病;南瓜的炭疽病;白菜的霜霉病和软腐病;苹果的斑点落叶病、炭疽病、;花类的霜霉病、炭疽病等植物病害。特别是能够良好的防治水稻恶苗病、霜霉病;小麦赤霉病、锈病;等植物病原菌和药剂耐药菌。 
本发明的防治作物病害以及虫害的方法,将本发明的杀菌杀虫组合物施用于作物、作物繁殖材料、真菌和害虫和或/它们的栖息地。 
在防治所需浓度下作物对活性化合物组合物有很好的耐药性,因此可用于作物地上部分、作物繁殖材料。也能用于叶面处理或种子包衣。 
术语“作物繁殖材料”应理解为指作物的所有具有繁殖能力的部分,例如能用于繁殖植物的种子,以及无性繁殖植物材料例如插条或块茎。这里可以提及的是,例如种子,根、果实、块茎、鳞茎、根茎和植物局部。待从土壤中发芽后或出苗后移植的发芽植株和有效植株也是可以提及的。还可以在移植前,通过全部或局部浸渍处理植物繁殖材料来对该幼小植株进行保护。 
在作物繁殖材料上尤其是种子上施用或处理杀虫活性成分、混合物和其组合物的方法是本领域已知的,包括繁殖材料的拌种,包衣,丸粒化和浸渍方法。 
在繁殖材料处理过程中,应使活性成分均匀分布并附着于种子。处理可以将作物繁殖材料乳种子商的含活性成分的薄层制剂拌种,其原始大小和/或形状可识别,变为中间状态(如包衣),继而变为厚层(如与多层不同材料(例如负载剂如粘土;不同制剂如其他活性成分;聚合物;和着色剂)一起丸粒化,其种子原始形状和/或大小无法再识别。 
   种子处理可以是对未播种的种子进行,未播种的种子指以是使植物发芽和生长为目的,在种子的收获和在田地中进行种子播种之间任何时候的种子。 
   对未播种的种子进行处理并不包括将活性成分施用于土壤的行为,但包括在种植过程中以种子为靶标的所有施用行为。 
优选在种子播种之前进行处理,从而能用组合物对撒播的种子进行预处理。具体地说,在本发明的组合物处理中优选将种子包衣或将种子丸粒化。处理的结果是,该组合物中的活性成分附着于种子之上,从而可用于病害和/或虫害控制。 
当使用本发明杀菌杀虫组合物时,取决于施用的类型,施用剂量可以在相对宽的范围内变化。在处理植物部分时,活性化合物组合物的施用剂量通常在0.1至10,000g/ha,优选10至1000g/ha之间。在 处理种子时,活性化合物的施用剂量通常在0.001至50g/kg 种子,优选在0.01至10g/ha种子之间。在处理土壤时,活性化合物的施用剂量通常在0.1至10,000g/ha, 优选在1至5000g/ha 之间。 
本发明的组合物还可用于保护储藏产品免于病菌和/或虫害侵害领域。所述产品的适合实例包括茎、叶、种子、果实或谷物,其可在新鲜收割状态下或加工时进行保护,如预干燥、增湿、粉碎、磨碎、挤出或烘烤。 
从下面的实施例中可以看出,本发明的杀菌杀虫组合物显示很好的杀菌活性和杀虫活性,而单个活性化合物的杀真菌或杀虫活性较弱,本发明的组合的活性超过各单个化合物活性的简单加和。 
当活性化合物组合的杀真菌杀虫活性超过各活性化合物单独使用时的活性之和时,则总是存在协同作用。 
制剂实施例
施例1:2%噻虫嗪+10%氰烯菌酯悬浮剂
噻虫嗪                                            2%
氰烯菌酯                                          10%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                             10%
黄原胶                                             1%
膨润土                                             1%
丙三醇                                             5%
水                                           补足至100%
将活性组分、分散剂、润湿剂和水等各组分按照配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到2%噻虫嗪+10%氰烯菌酯悬浮剂。
实施例2  20%噻虫嗪+4%氰烯菌酯 可湿性粉剂 
噻虫嗪                                            20%
氰烯菌酯                                           4%
十二烷基硫酸钠                                     2%
木质素磺酸钠                                       5%
白炭黑                                             10%
高岭土                                         补足至100%                         
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例成分混合,经超细粉碎机粉碎后,即得到20%噻虫嗪+4%氰烯菌酯可湿性粉剂。
实施例3  0.2%噻虫嗪+20%氰烯菌酯水乳剂
噻虫嗪                                              0.2%
氰烯菌酯                                              20%
N-甲基吡咯烷酮                                        15%
十二烷基苯磺酸钙                                      5%
农乳600#                                             5%
水                                           补足至100%
将原药、溶剂、乳化剂加在一起,使溶解成均匀油相;将水溶性组分和水混合制得水相;在高速搅拌下,将油相与水相混合,制得0.2%噻虫嗪+20%氰烯菌酯水乳剂。
实施例4  3.5%噻虫嗪+1.5%氰烯菌酯 水分散粒剂
噻虫嗪                                             3.5%
氰烯菌酯                                           1.5%
木质素磺酸钠                                        4%
十二烷基硫酸钠                                      5%
尿素                                              5%
高岭土                                        补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀,经过气流粉碎成可湿性粉剂,再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到3.5%噻虫嗪+1.5%氰烯菌酯水分散粒剂。
实施例5  20%噻虫嗪+0.2%氰烯菌酯 悬浮剂
噻虫嗪                                           20%
氰烯菌酯                                         0.2%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           10%
黄原胶                                           1%
膨润土                                           1%
丙三醇                                            5%
水                                           补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到20%噻虫嗪+0.2%氰烯菌酯悬浮剂。
实施例6  7.5%噻虫嗪+2.5%氰烯菌酯 油悬浮剂
噻虫嗪                                         7.5%
氰烯菌酯                                        2.5%
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物                           5%
黄原胶                                           1%
膨润土                                           1%
丙三醇                                           5%
大豆油                                       补足至100%
将活性成分、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀,经研磨和/或高速剪切后得到7.5%噻虫嗪+2.5%氰烯菌酯悬油浮剂。
实施例7  1%噻虫嗪+10%氰烯菌酯 可湿性粉剂
噻虫嗪                                          1%
氰烯菌酯                                         10%
十二烷基硫酸钠                                   10%
木质素磺酸钠                                     5%
白炭黑                                           10%
高岭土                                      补足至100%
将上述组分按比例混合,并研磨、粉碎,制备成可湿性粉剂。
实施例8  50%噻虫嗪+1%氰烯菌酯 悬浮剂
噻虫嗪                                       50%
氰烯菌酯                                      1%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%
改性木质素磺酸钙                               5%
黄原胶                                         1%
膨润土                                         1%
丙三醇                                         5%
水                                         补足至100%
将上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。
实施例9  30%噻虫嗪+20%氰烯菌酯 水乳剂
油相:
噻虫嗪                                           30%
氰烯菌酯                                         20%
油酸甲酯                                          38%
聚苯乙烯                                          3.7%
水相:
黄原胶                                            0.07%
磺化的萘磺酸-甲醛缩合产物的钠盐                    1%
杀菌剂                                            0.2%
水                                         补足至100%
将噻虫嗪和氰烯菌酯溶解在油酸甲酯中,加入聚苯乙烯得到油相;按照配方中的组分混合均匀得到水相;在搅拌下将油相加入水相得到水乳剂。
实施例10  20%噻虫嗪+1%氰烯菌酯 可湿性粉剂 
噻虫嗪                                           20%
氰烯菌酯                                          1%
木质素磺酸钠                                       4%
月桂基硫酸钠                                       2%
高度分散的硅酸                                     1%
高岭土                                        补足至100%
将上述组分按比例混合,并研磨、粉碎,制备成可湿性粉剂。
实施例11  1%噻虫嗪+20%氰烯菌酯 包衣颗粒剂
噻虫嗪                                          1%
氰烯菌酯                                         20%
聚乙二醇                                          3%
高度分散的硅酸                                    1%
碳酸钙                                      补足至100%
在混合器中,将磨细的活性成分均匀涂布到被聚乙二醇润湿的载体上。以此方式可获得无尘包衣颗粒剂。
实施例12   60%噻虫嗪+20%氰烯菌酯  可湿性粉剂
噻虫嗪                                          60%
氰烯菌酯                                        20%
十二烷基硫酸钠                                   3%
木质素磺酸钠                                     3%
白炭黑                                           5%
高岭土                                     补足至100%
将上述组分按比例混合,并研磨、粉碎,制备成可湿性粉剂。
实施例13  20%噻虫嗪+40%氰烯菌酯 挤出颗粒剂
噻虫嗪                                         20%
氰烯菌酯                                       40%
木质素磺酸钠                                    4%
羧甲基纤维素                                    2%
高岭土                                     补足至100%
将活性组分与助剂混合并研磨,混合物用水润湿。将该混合物挤出,然后在空气流中干燥。
实施例14  1% 噻虫嗪+50%氰烯菌酯 悬浮剂
噻虫嗪                                       1%
氰烯菌酯                                      50%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%
改性木质素磺酸钙                               5%
黄原胶                                         1%
膨润土                                         1%
丙三醇                                         5%
水                                         补足至100%
将上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。
实施例15  10% 噻虫嗪+ 20%氰烯菌酯 ZC
Atlox 4913                                        4%
柠檬酸                                           0.05%
催化剂                                           0.1%
水                                               13%
噻虫嗪                                           10%
PAPI                                            1.35%
Solvesso 200                                     10%
Atlox4913                                        16%
分散剂 LFH                                      0.3%
消泡剂                                           0.16%
尿素                                             8.4%
氰烯菌酯                                          20%
水                                            补足至100%
将PAPI ,氰烯菌酯和Solvesso 100 形成的油相加入含Atlox4913的水溶液中,形成乳状液。然后加热并保温在50oC 下加入催化剂反应2小时。冷却后得到氰烯菌酯的微囊剂。
Atlox 4913, 分散剂LFH, 消泡剂,尿素,噻虫嗪和水按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。 
将得到的氰烯菌酯的微囊剂加入噻虫嗪的水悬浮剂中,搅拌均匀得到10% 噻虫嗪+20% 氰烯菌酯 ZC。 
实施例16  5% 噻虫嗪+15%氰烯菌酯 悬浮乳剂
噻虫嗪                                            5%
氰烯菌酯                                          15%
Solvesso 200                                        30%
乙氧基化蓖麻油                                      4%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠                   10%
改性木质素磺酸钙                                    5%
黄原胶                                              1%
膨润土                                              1%
丙三醇                                              5%
水                                           补足至100%
将氰烯菌酯溶解在Solvesso 200中,加入乙氧基化蓖麻油,得到氰烯菌酯的乳油;
将噻虫嗪,脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠,上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮剂。
将含氰烯菌酯的油相加入到含噻虫嗪的悬浮剂中,得到悬浮乳剂。 
实施例17 10% 噻虫嗪+10% 氰烯菌酯 乳油
噻虫嗪                                      10% 
氰烯菌酯                                    10%
乙氧基化蓖麻油                               5%
十二烷基苯磺酸钙                             3%                          
Solvesso100                               补足至100%
将上述各组分混合,搅拌至得到透明均一相。
实施例18  5%噻虫嗪+5%氰烯菌酯 悬浮种衣剂
噻虫嗪                                       5%
氰烯菌酯                                      5%
脂肪醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠             10%
改性木质素磺酸钙                               5%
黄原胶                                         1%
膨润土                                         1%
丙三醇                                         5%
PVP-K30                                       1%
水                                         补足至100%
将上述各组分按比例混合均匀,并经砂磨,制备成悬浮种衣剂。
实施例19 50% 噻虫嗪+50% 氰烯菌酯 
噻虫嗪                                         50%
氰烯菌酯                                        50%
将噻虫嗪和氰烯菌酯按照比例混合均匀。 
实施例20 30% 噻虫嗪+50% 氰烯菌酯+20% 氯虫苯甲酰胺
噻虫嗪                                          30%
氰烯菌酯                                         50%
氯虫苯甲酰胺                                     20%
将噻虫嗪、氰烯菌酯、氯虫苯甲酰胺按照比例混合均匀。 
实施例21 30% 噻虫嗪+30% 氰烯菌酯+40% 高效氯氟氰聚酯
噻虫嗪                                          30%
氰烯菌酯                                        30%
氯虫苯甲酰胺                                     40%
将噻虫嗪、氰烯菌酯、高效氯氟氰聚酯按照比例混合均匀。 
生物实施例
当活性化合物组合物的作用超过当各活性化合物单独施用时的作用的总和时,存在协同增效作用。两种活性化合物的特定组合的预期作用可使用所谓的"Colby 公式" (参见S.R. Colby, "Calculating Synergistic and Antagonistic Responses of Herbicide Combinations “,Weeds 1967,15, 20-22) 如下计算:如果
X 是当使用用量为mg/ha 或浓度为mppm的活性化合物A时的活性; 
Y 是当使用用量为ng/ha或浓度为nppm 的活性化合物B时的活性,表示为占未处理对照的百分率;
E 是当使用用量为m 和n g/ha 或浓度为m 和n ppm 的活性化合物A和B时的活性,
那么  
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE004
如果实际观察的活性大于预期活性,那么该组合物超加和,即具有增效作用。 
试验例1
蓟马试验
溶剂      7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂    2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释至所需浓度。
将被蓟马严重感染的水稻叶浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理。 
经过希望的时间后,测定死亡率%。100%表示所有蓟马已被杀死;0%表示无蓟马被杀死。测定的死亡率使用Colby 公式进行计算。 
在此试验中表明,例如与活性化合物单独施用相比,本发明的组合物显示协同增效的活性。 
表1 
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE005
   发现的*=发现的活性
   计算的*=适用Colby 公式计算的活性
试验例2
蚜虫试验
溶剂      7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂    2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释至所需浓度。
将被蚜虫严重感染的小麦叶浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理。 
经过希望的时间后,测定死亡率%。100%表示所有蚜虫已被杀死;0%表示无蚜虫被杀死。测定的死亡率使用Colby 公式进行计算。 
在此试验中表明,例如与活性化合物单独施用相比,本发明的杀虫组合物显示协同增效的活性。 
表2 
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE006
发现的*=发现的活性
计算的*=适用Colby 公式计算的活性
试验例3
稻飞虱试验
溶剂      7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂    2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释至所需浓度。
将被稻飞虱严重感染的水稻叶浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理。 
经过希望的时间后,测定死亡率%。100%表示所有稻飞虱已被杀死;0%表示无稻飞虱被杀死。测定的死亡率使用Colby 公式进行计算。 
在此试验中表明,例如与活性化合物单独施用相比,本发明的杀虫组合物显示协同增效的活性。 
表3 
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE007
发现的*=发现的活性
计算的*=适用Colby 公式计算的活性
试验例4
介壳虫试验
溶剂      7重量份二甲基甲酰胺
乳化剂    2重量份烷芳基聚乙二醇醚
为制造活性化合物的合适制剂,将1重量份活性化合物与所述量的溶剂和乳化剂混合,用水将浓缩物稀释至所需浓度。
将被介壳虫严重感染的柑橘树叶浸渍到希望浓度的活性化合物制剂中对其进行处理。 
经过希望的时间后,测定死亡率%。100%表示所有介壳虫已被杀死;0%表示无介壳虫被杀死。测定的死亡率使用Colby 公式进行计算。 
在此试验中表明,例如与活性化合物单独施用相比,本发明的杀虫组合物显示协同增效的活性。 
表4 
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE008
发现的*=发现的活性
计算的*=适用Colby 公式计算的活性
试验例5 病原菌抑制
利用真菌生长试验,对下述真菌的真菌生长抑制进行了测试。
串珠镰刀菌试验( 水稻恶苗病): 将低温储藏的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB 马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将检测化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔型)后,加入含真菌孢子的营养肉汤。于24o C 孵育检测平板,48小时后通过光度测定确定生长抑制。
禾谷镰孢菌(小麦赤霉病):将低温储藏的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB 马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将检测化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔型)后,加入含真菌孢子的营养肉汤。于24o C 孵育检测平板,48小时后通过光度测定确定生长抑制。
链格孢苹果专化型(苹果斑点落叶病): 将低温储藏的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB 马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将检测化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔型)后,加入含真菌孢子的营养肉汤。于24oC 孵育检测平板,48小时后通过光度测定确定生长抑制。
立枯丝核菌( 水稻纹枯病): 将低温储藏的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB 马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将检测化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔型)后,加入含真菌孢子的营养肉汤。于24o  C 孵育检测平板,48小时后通过光度测定确定生长抑制。
尖镰孢菌(西瓜枯萎病): 将低温储藏的真菌分生孢子直接混入营养肉汤(PDB 马铃薯葡萄糖肉汤)中。在将检测化合物的(DMSO)溶液放入微滴定板(96-孔型)后,加入含真菌孢子的营养肉汤。于24o C 孵育检测平板,48小时后通过光度测定确定生长抑制。
下列化合物的活性如下:
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE009
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE012
Figure DEST_PATH_DEST_PATH_IMAGE013

Claims (11)

1.一种杀菌杀虫组合物,其特征在于:活性成分由第一活性成分和第二活性成分组成,所述第一活性成分为3-(2-氯-1,3-噻唑-5-基甲基)-5-甲基-1,3,5-恶二嗪-4-基叉(硝基)胺,所述第二活性成分为2-氰基-3-苯基-3-氨基丙烯酸乙酯,第一活性成分和第二活性成分的重量百分比范围为1:100~100:1。
2.根据权利要求1所述的杀菌杀虫组合物,其特征在于:所述第一活性成分和第二活性成分的重量百分比范围为1:50~50:1。
3.根据权利要求1所述的杀菌杀虫组合物,其特征在于:所述第一活性成分和第二活性成分的重量百分比范围为1:20~20:1。
4.根据权利要求1所述的杀菌杀虫组合物,其特征在于:所述第一活性成分和第二活性成分的重量百分比范围为1:5~5:1。
5.根据权利要求1所述的杀菌杀虫组合物,其特征在于:所述杀菌杀虫组合物的剂型为可湿性粉剂、乳油、悬浮剂、种衣剂、包衣颗粒剂、微囊剂、微乳剂、水乳剂、悬浮乳剂、水分散粒剂、ZC。
6.制备杀菌杀虫组合物的方法,其特征在于:将权利要求1中的活性化合物与至少一种助剂混合。
7.防治作物病害以及虫害的方法,其特征在于:将权利要求1中的杀菌杀虫组合物施用于作物、作物繁殖材料、真菌和害虫和或/它们的栖息地。
8.权利要求1中所述的杀菌杀虫组合物用于防治病害和害虫的应用。
9.权利要求7中所述防治作物病害以及虫害的方法,其特征在于:所述作物包括水果、蔬菜、棉花、花卉、茶树、谷类作物。
10.权利要求7中所述防治作物病害以及虫害的方法,其特征在于:所述真菌包括串珠镰刀菌、禾谷镰孢菌、镰格孢苹果专化型菌、立枯丝核菌、尖镰孢菌。
11.权利要求7中所述防治作物病害以及虫害的方法,其特征在于:所述虫害包括叶蝉类、蚜虫类、飞虱类、猎蝉类、粉虱类、蚧类、蝽类、蓟马类和瘿蚊。
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