CN103201322B - 抗撕裂膜 - Google Patents

抗撕裂膜 Download PDF

Info

Publication number
CN103201322B
CN103201322B CN201280003595.5A CN201280003595A CN103201322B CN 103201322 B CN103201322 B CN 103201322B CN 201280003595 A CN201280003595 A CN 201280003595A CN 103201322 B CN103201322 B CN 103201322B
Authority
CN
China
Prior art keywords
elastica
film
sample
test
material according
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201280003595.5A
Other languages
English (en)
Other versions
CN103201322A (zh
Inventor
T·L·曼斯菲尔德
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Ltd
Original Assignee
Procter and Gamble Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter and Gamble Ltd filed Critical Procter and Gamble Ltd
Priority to CN201510266190.6A priority Critical patent/CN104958777A/zh
Publication of CN103201322A publication Critical patent/CN103201322A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN103201322B publication Critical patent/CN103201322B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F297/00Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer
    • C08F297/02Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type
    • C08F297/04Macromolecular compounds obtained by successively polymerising different monomer systems using a catalyst of the ionic or coordination type without deactivating the intermediate polymer using a catalyst of the anionic type polymerising vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61LMETHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/10Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B25/00Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber
    • B32B25/14Layered products comprising a layer of natural or synthetic rubber comprising synthetic rubber copolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/12Layered products comprising a layer of synthetic resin next to a fibrous or filamentary layer
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/30Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
    • B32B27/302Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising aromatic vinyl (co)polymers, e.g. styrenic (co)polymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B3/00Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
    • B32B3/26Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer
    • B32B3/266Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form characterised by a particular shape of the outline of the cross-section of a continuous layer; characterised by a layer with cavities or internal voids ; characterised by an apertured layer characterised by an apertured layer, the apertures going through the whole thickness of the layer, e.g. expanded metal, perforated layer, slit layer regular cells B32B3/12
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B5/00Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts
    • B32B5/02Layered products characterised by the non- homogeneity or physical structure, i.e. comprising a fibrous, filamentary, particulate or foam layer; Layered products characterised by having a layer differing constitutionally or physically in different parts characterised by structural features of a fibrous or filamentary layer
    • B32B5/022Non-woven fabric
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F8/00Chemical modification by after-treatment
    • C08F8/04Reduction, e.g. hydrogenation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18Manufacture of films or sheets
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/51Elastic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/50Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
    • B32B2307/582Tearability
    • B32B2307/5825Tear resistant
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/724Permeability to gases, adsorption
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/70Other properties
    • B32B2307/728Hydrophilic
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32LAYERED PRODUCTS
    • B32BLAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2555/00Personal care
    • B32B2555/02Diapers or napkins
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2353/00Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers
    • C08J2353/02Characterised by the use of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives of such polymers of vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10TTECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/24Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.]
    • Y10T428/24273Structurally defined web or sheet [e.g., overall dimension, etc.] including aperture

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Absorbent Articles And Supports Therefor (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

本发明提供了一种抵抗撕裂增长的弹性膜材料。所述膜材料包含SEEPS弹性体嵌段共聚物并且具有至少10小时的断裂时间。所述弹性体嵌段共聚物具有介于约10℃和20℃之间的Tm

Description

抗撕裂膜
技术领域
本发明一般涉及对撕裂、洞、孔或其它间断的不期望的增长表现出改善的抗性的膜以及制备此类膜的方法。具体地,本发明涉及由弹性体聚合物形成的弹性体膜材料,所述弹性体聚合物表现出合适的应变结晶性能,尤其是在该膜中的撕裂或其它间断的前部末端),从而有助于抵抗所述撕裂或间断的非期望增长。
背景技术
弹性材料,尤其是弹性膜,常用于多种多样的应用。例如,一次性吸收制品通常包含依赖膜材料(尤其是弹性膜材料)的一个或多个以控制液体的运动并且当由穿着者穿着该制品时提供舒适的适形贴合性。然而,当经受正常磨损和使用中对该制品的撕裂时,已知常规的弹性膜材料至少部分地撕裂。此类撕裂可能涉及例如材料缺陷、接触尖锐物体、受到穿着者的拉拽、穿着者的剧烈活动和/或在穿着和/或制造期间经受的重复性机械应力。另外,膜材料在多种制造过程中受到剧烈机械和/或热应力(例如,增量拉伸法或粘结法,诸如高压粘结、热粘结和超声粘结)并不少见,其可在该膜中导致非期望的撕裂和/或洞。在一些情况下,可能甚至期望有意包括一种或多种预成形的间断(例如,一种或多种孔),所述预成形的间断至少部分地延伸穿过该膜的厚度,例如,用以控制所述制品或包括该膜的制品组件的透气性、对液体和/或固体的渗透性、不透明度和/或延展性。
最初,该膜中的开口(无论是期望的还是不期望的)可能一开始很小并且对于该膜、制品组件和/或制品的期望的功能而言相对无关紧要。但是,随着开口尺寸的增长,其可最终导致所述膜、制品组件和/或制品部分或完全(严重的)损坏。制品或制品组件的非预期严重损坏通常不期望的,但是当所述制品是一次性吸收制品(诸如尿布或训练裤)时,由于例如身体渗出物从该制品溢出和/或该制品与穿着者分离的可能性导致该制品或组件严重损坏的结果可能尤为恶劣。至少一些制造商期望使用更薄和/或更低基重的膜来降低材料成本,导致进一步加重了与常规膜相关联的潜在问题。与膜中的撕裂、洞和孔的形成相关联的前述问题在更薄/更低基重的膜中可能甚至更为尖锐。
为了降低结合到制品中的弹性膜由于洞、撕裂和/或孔的存在和/或形成而导致损坏的可能性,可提高该膜的强度。提高膜的强度通常是指增加膜的厚度或者由不同的材料形成膜,两者均可对制造该膜的成本和/或复杂度或该膜对特定用途的适宜性造成不利影响。例如,在吸收制品(诸如尿布或裤子)中使用更结实的膜可导致非期望的压力量施加于穿着者的皮肤上,其可引起红印记和/或不适。另外,提高膜的总体强度可能仅仅改善了膜对洞、撕裂、或孔的初始形成的抗性,并非对其随后增长的抗性。
用于降低膜中(尤其是在低基重膜中)的撕裂、洞和/或孔的非期望增长的可能性的另一方法包括将一个或多个增强层与该膜接合。例如,可将膜夹于两个或更多个非织造材料层之间和/或者可使用一种或多种通常已知的“皮肤层”形成该膜(例如,通过共挤出方法)。然而,加入附加的材料层来改善膜的性能可能不利地提高了成本和/或生产结合该膜的特定制品或制品组件的复杂度,并且/或者使该膜不适于其预期用途。因此,仍然需要提供适用于吸收制品的膜,所述膜在不使用附加增强材料的多种环境(例如,低基重下)中表现出对撕裂、洞和/或孔的增长的抗性。
因此,期望提供一种对撕裂、洞、或孔的增长具有改善的抗性的膜。
发明内容
为了提供对上述问题的解决方案,至少一个实施例描述了抵抗撕裂增长的弹性膜材料。所述膜材料包含SEEPS弹性体嵌段共聚物并且具有根据慢撕裂测试至少1小时的损坏时间。所述膜具有介于约10℃和20℃之间的Tm
附图说明
图1是吸收制品的平面图。
图2是用于DSC测试的时间对温度的图表。
图3是适用于慢撕裂测试的夹持件的侧视图。
图4是用于慢撕裂测试的有凹口的样品的平面图。
图5示出了正经受慢撕裂测试的样品。
图6示出了用于慢撕裂测试的一对相对的夹持件。
图7示出了用于慢撕裂测试的设备和设置。
图8是慢撕裂测试的张力对时间的图表。
图9是用于高速拉伸测试的合适变形方案的图表。
图10是示出在滞后测试期间生成的示例性应力-应变曲线的图表。
具体实施方式
定义
“吸收制品”是指吸收和容纳身体渗出物的装置,并且更具体地是指紧贴或邻近穿着者的身体放置以吸收和容纳各种从身体排放的渗出物的装置。示例性吸收制品包括尿布、训练裤、套穿裤型尿布(即,如美国专利6,120,487所示具有预成形的腰部开口和腿部开口的尿布)、可重复扣紧的尿布或裤型尿布、失禁短内裤和内衣、尿布固定器和衬里、妇女卫生衣服例如紧身短裤衬里、吸收插件等。
“活化”是可塑性延展材料的机械变形,其导致可延展材料在材料的X-Y平面中的活化方向上的永久性伸长。例如,当纤维网或纤维网的一部分经受使得材料应变超过塑性出现的应力时发生活化,所述应变可包括或者不包括材料或材料一部分的完全机械破坏。包括接合到可塑性延展材料的弹性材料的层压体的活化通常导致所述塑性材料的永久性变形,同时所述弹性材料基本上回复至其初始尺寸。“活化”和其变体是指将材料经受活化过程。
“孔”是指在膜制备或层压制备期间在膜中有意加入的开口,其旨在赋予期望的特征诸如透气性。孔的增长是由于膜临近所述孔的部分的机械性损坏所导致的孔尺寸的增大。
“基重”是材料的片材或纤维网的质量除以其表面积。本文的基重单位是克/平方米(g/m2)。
“可透气的”是指在下文的透气率测试中给出介于5和50m3/m2/min之间的透气率值的膜或层压体。
“共聚物”是指产生自两种或更多种单体种类的聚合物,其中所述聚合物链各包含来自多于一种单体种类的重复单元。
“结晶熔融温度”通过差示扫描量热法确定,其在下文更详尽地描述。熔融吸热峰温度以特定晶体群体的Tm(Tpm,根据ASTM D3418-08)获取。本发明的材料可具有一个或多个熔融吸热峰。
“设置”是指某个构件定位在相对于另一个构件的特定位置中。
“弹性的”、“弹性体的”和“可弹性延展的”是指材料在给定负荷下拉伸至少50%而不破裂或断裂以及在释放负荷时所述弹性材料或组件表现出至少80%恢复率(即,具有小于20%的永久变形率)的能力。例如,具有100mm初始长度的弹性材料可拉伸到至少150mm(50%拉伸),并且在移除力时,缩回到110mm的长度(即,具有10mm或10%的永久变形率)。拉伸(有时称为应变、工程应变、百分比应变、拉伸比或伸长率)连同恢复率和永久变形率可各自根据下文更详尽描述的滞后测试进行确定。然而,应当了解,弹性的这种定义不适用于不具有合适尺寸(例如,不够宽)以适当地经受滞后测试的材料。相反,如果当施加偏置力时它可拉伸到至少50%,并且在释放偏置力时基本上回复到其初始长度(即,表现出小于20%的永久变形率),则认为此类材料具有弹性。
“可延展的”是指拉伸或伸长至少50%而不破裂或断裂的能力。
“膜”是指片状材料,其中该材料的长度和宽度远远超过该材料的厚度(例如,10×、50×、或甚至1000×或更多)。膜通常是液体不可渗透的,但可被构造成可透气的。
“洞”是指膜中的非期望开口,在断裂力学上其可发挥“断裂”作用。洞的增长是由于膜临近所述洞的部分的机械性损坏所导致的洞尺寸的增大。
“接合”是指如下构型,其中利用这些构型通过将一个构件直接固定到另一个构件,从而使该构件直接固定到另一个构件;也指如下构型,其中利用这些构型将一个构件固定到一个或多个中间构件,然后再把中间构件固定到其它构件,从而使该构件间接固定到另一构件。
“层压体”是指通过本领域已知的任何合适的方法(例如粘合剂粘结、热粘结、超声粘结、或采用非加热或加热的图案辊的高压粘结)彼此相结合的两种或更多种材料。
“纵向”是指当所述制品处于平展未收缩状态时,从吸收制品的腰部端边到相对的腰部端边基本上垂直运行的方向。“横向”是指从制品的一个侧边到相对的侧边运行的方向,并且大致垂直于所述纵向。
“纵向”或“MD”是在制造过程中平行于纤维网行进方向的方向。“横向”或“CD”是基本上垂直于MD的方向并处于大致由纤维网限定的平面中。
“非织造材料”是指通过例如纺粘法、熔喷法、气流成网法、共成形(coforming)法、粗梳法、水刺法等方法由连续的(长的)长丝(纤维)和/或不连续的(短的)长丝(纤维)制成的多孔纤维材料。非织造材料不具有织造或针织长丝图案。非织造材料可为液体可渗透的或不可渗透的。
“塑性的”和“可塑性延展的”是指材料在给定负荷下拉伸至少50%而不破裂或断裂以及在释放负荷时材料或组件表现出至少20%的永久变形率(即,恢复率小于80%)的能力。例如,当经受下所滞后测试时,具有100mm初始长度的可延展材料可至少拉伸到150mm(50%拉伸率),并且在移除作用力时,材料缩回到35mm的长度(即具有35mm的永久变形(35%的永久变形率))。
“松弛的”是指构件、材料或组件的静止状态,在该状态除重力外基本上无外力作用于该构件。
“撕裂”是指膜中与该膜的一个或多个边缘相交的非期望开口,在断裂力学上其可发挥“断裂”作用。撕裂的增长是由于膜临近所述撕裂的一个或多个部分的机械性损坏所导致的撕裂尺寸的增大。
“纤维网”是指能够被缠绕成卷的材料。纤维网可为膜、非织造材料、层压体、开孔膜和/或层压体等。纤维网的正面是指其二维表面中的一个,与其边缘相对。
“X-Y平面”是指由使纤维网运动的MD和CD或者材料片的长度和宽度限定的平面。
聚合物
多种弹性体聚合物可用于制备弹性膜。弹性体聚合物的非限定性例子包括均聚物、嵌段共聚物、无规共聚物、交替共聚物、接枝共聚物等。尤其适用于表现出抗撕裂增长性的膜的聚合物是嵌段共聚物,其通常由不同重复单元的嵌段(或链段)制成,所述嵌段各自有助于该聚合物的性能。认为嵌段共聚物有用的一个原因(至少部分地)是由于共聚物的嵌段彼此共价键合并且形成微相分离结构,其具有提供良好可延展性的橡胶结构域,同时玻璃端嵌段结构域提供机械完整性(例如,良好机械强度以及避免了不期望的应力弛豫或流动)。适用于本文的嵌段共聚物可表现出弹性体和热塑性两种特性。例如,端嵌段可形成在最终使用期间主要的温度(例如,20℃-40℃)下展示出硬度的刚性机械性能的结构域,由此而向整个聚合物加入了刚性和强度。此类端嵌段有时称为“硬嵌段”。中嵌段可容受与弹性体相关联的较大变形并且当该材料受到应力时(即,受到拉伸或延伸)提供回缩力。此类中嵌段有时称为“软嵌段”或“类橡胶嵌段”。适用于本文的嵌段共聚物包括至少一个硬嵌段(A)和至少一个软嵌段(B)。嵌段共聚物可具有多个嵌段。在某些实施例中,嵌段共聚物可为A-B-A三嵌段共聚物、A-B-A-B四嵌段共聚物、或A-B-A-B-A五嵌段共聚物。其它合适的共聚物包括具有端嵌段A和A'的三嵌段共聚物,其中A和A'衍生自不同的化合物。在某些实施例中,所述嵌段共聚物可具有多于一个的硬嵌段和/或多于一个的软嵌段,其中每个硬嵌段可衍生自相同或不同的单体且每个软嵌段可衍生自相同或不同的单体。
合适的硬嵌段组分具有超过25℃或45℃或甚至65℃但通常低于100℃的玻璃化转变温度(Tg)。硬嵌段部分可衍生自乙烯基单体,所述乙烯基单体包括乙烯基芳烃诸如苯乙烯和α-甲基苯乙烯或它们的组合。软嵌段部分可为衍生自共轭脂族二烯单体的聚合物。软嵌段单体通常包含少于6个碳原子。合适的二烯单体(诸如,例如,丁二烯和异戊二烯)可作为聚合形式或以其氢化形式使用。合适的软嵌段聚合物包括聚(丁二烯)、聚(异戊二烯)和乙烯/丙烯共聚物、乙烯/丁烯共聚物等。在某些实施例中,可能期望使所述共聚物或其部分(例如,中嵌段或端嵌段)中所包含的任何残余烯属双键部分地或完全地氢化。
在尤其合适的实施例中,弹性体聚合物可为苯乙烯-乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(“SEEPS”)嵌段共聚物,其包括两个各约8kg/摩尔的聚苯乙烯端嵌段和45kg/摩尔的中嵌段。所述中嵌段可例如通过对异戊二烯和丁二烯共聚并然后氢化来形成。可能期望氢化所述共聚物,使得所述中嵌段中95-99%或甚至98-99%的初始C=C键饱和,但是使聚苯乙烯端嵌段芳香性保持无损。如果氢化程度过低,则该聚合物可开始失去其经受应变诱导结晶的能力。据信,不受理论的限制,聚合物中的应变诱导结晶对于向由这种聚合物制成的膜提供抗撕裂性特性是重要的。在某些实施例中,将异戊二烯和丁二烯共聚产生类橡胶中嵌段可产生在共聚单体序列和乙烯基含量两者上均有所变化的共聚物。虽然SEEPS共聚物是嵌段共聚物,但是乙烯-乙烯-丙烯(“EEP”)中嵌段相对嵌段或交替共聚物而言更是无规共聚物。但是可存在随机性的轻微偏离。所述随机性的偏离以及共聚物的乙烯基含量可通过调节聚合期间的条件进行控制。例如,异戊二烯与丁二烯共聚,随后氢化,可产生多种分枝型。下表1例示了可能产生的不同分枝型。尽管有甲基分枝的部分例外,但是所述分枝通常并不“贴合配”于聚乙烯型晶体,并且因此而降低了中嵌段的结晶度和Tm。例如,SEEPS嵌段共聚物的中嵌段在低于-50℃的温度下可为约7%结晶的,并且具有约0℃的Tm。相比之下,基本上不分枝的聚乙烯为约75%结晶的,并且具有约135℃的Tm
表1
异构体 氢化后的分枝型
1,2异戊二烯 甲基、乙基
3,4异戊二烯 异丙基
1,4异戊二烯 甲基
1,2丁二烯 乙基
1,4丁二烯 不发生分枝-可能结晶
可结晶的CH2序列的运行长度(其直接影响聚合物中嵌段的熔融温度)(至少部分地)取决于合并到该中嵌段的共聚单体序列(例如,异戊二烯总是产生某一类型的分枝)以及所述二烯的1,4和1,2(或3,4)聚合之间的总体平衡。晶体的Tm可提供有关可结晶序列长度和该材料经受应变诱导结晶的能力的信息,两者均与所述中嵌段主链上的分枝的数量、类型和分布有关。本文的合适弹性体包括足够长的CH2基团可结晶序列(其形成聚乙烯型晶体),其具有高于10℃的Tm(与此前已知材料的例如-5℃相比较)。适用于本文弹性体的Tm介于10℃和20℃之间,12℃和18℃之间;13℃和17℃之间;或甚至介于14℃和16℃之间。
除上述的EEP中嵌段之外,还期望提供“EB”型的中嵌段(即,氢化聚丁二烯),其包含类似的可结晶序列,例如,通过选择合适的溶剂极性(其控制1-4对1-2含量)而实现,如Anionic Polymerization:Principlesand Practical Applications,Henry Hsieh,Roderick Quirk;第9章,第197-229页;Marcel Decker,New York(1996)中所述。
与形成表现出最低或无抗撕裂性的膜的常规弹性体膜(例如,由已知的弹性体如来自Dexco Polymers L.P.,Houston,TX的Vector 4211形成的膜)不同,本文所公开的弹性膜包含有效量的至少一种弹性聚合物,其赋予该膜合适的抗撕裂性。应当了解,这种抗性并不限于针对撕裂,而且还包括狭缝、孔、开口、洞和/或膜中的任何其它间断。下文更详尽描述的慢撕裂测试提供了合适的方法以对膜对撕裂、洞、孔、或其它间断的抗性进行定量。本文所公开的膜的合适损坏时间值包括根据慢撕裂测试测量的超过1小时、2小时、4小时、6小时、10小时、15小时、或甚至最多24小时或更多的值,例如最多30小时、36小时、40小时、44小时、48小时、或甚至最多60小时的值。理想上,所述膜能够无限期地抵抗撕裂的增长。尽管如本文所述的本发明的膜有利地提供了抗撕裂增长性,但是还可能期望本文的膜对较高量的机械应力的迅速施用表现出抗性。例如,本发明的膜可具有根据下文更详尽描述的高速拉伸测试测量的介于10和25MPa之间;15和20MPa之间;16和19MPa之间;或甚至介于17和18MPA之间的高速拉伸强度。还可能期望提供表现出根据下文更详尽描述的有凹口的高速拉伸强度测试测量的介于10和约20MPa之间;14和19MPa之间;或甚至介于15和18MPa之间的有凹口的高速拉伸强度的膜。据信,不受理论的限制,膜中的合适高速拉伸和/或有凹口的拉伸强度对于针对与较高速率非期望机械应力有关的膜损坏提供至少一些抗性可能是重要的。
本发明的抗撕裂性膜并不限于任何特定的尺寸,并且可被构造为较薄的材料片。在某些实施例中,所述膜具有介于1μm–1mm之间;3μm–500μm之间;或5μm–100μm之间、或处于这些范围内的任何值的有效平均厚度。适用于本文所公开的膜的基重范围包括20至140g/m2,例如25至100g/m2;30至70g/m2;或甚至35至45g/m2。所述抗撕裂性膜可通过本领域任何合适的方法形成,例如,通过狭缝模具挤出熔融的热塑性和/或弹性体聚合物并且随后冷却该挤出的片材。用于制备膜的其它非限定性例子包括浇铸、吹塑、溶液流铸、压延以及通过水性或浇注非水性分散体来形成。由聚合物材料产生膜的合适方法描述于Plastics Engineering Handbookof the Society of the Plastics Industry,Inc.,第四版,1976,第156、174、180和183页中。在某些实施例中,根据下文更详尽描述的滞后测试,所述弹性膜在200%的应变下可具有介于约0.8和2MPa之间、1.0和1.5MPa之间、或甚至介于1.0和1.2MPa之间的负荷工程应力(L200),并且在50%的应变下可具有介于0.3和0.8之间、0.4和0.6之间、或甚至介于0.5和0.6MPa之间的非负荷工程应力(UL50)。上文所公开的L200和UL50值对于提供适用于一次性吸收制品的膜是重要的(例如,用于提供低力恢复拉伸、舒适的适形贴合性、更低的非期望下垂、在预期位置对身体渗出物的围堵、抵抗洞或撕裂的初始形成的强度)。
本发明的抗撕裂性膜可包含本领域常用的一种或多种添加剂来定制膜以用于特定用途。例如,可使用稳定剂、抗氧化剂和抑菌剂,从而防止膜或膜组件的热降解、氧化降解以及生化降解。在某些实施例中,可能期望在膜中包含改性树脂以提供期望的弹性恢复特性,例如,如授予Hird等人的美国专利7,717,893中所描述的。一般来讲,所述添加剂可为该膜总重量的0.01%至60%;0.01%至25%;或甚至0.01%至10%。
稳定剂和抗氧化剂的合适例子在本领域是熟知的,并且包括高分子量的受阻酚(即,具有类似羟基的空间大基团的苯酚化合物)、多官能酚(即,具有含硫和含磷基团的苯酚化合物)、磷酸盐,如三-(对壬基苯基)-亚磷酸盐、受阻胺、以及它们的组合。示例性受阻酚包括叔丁基对苯二酚;1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3-5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;季戊四醇四-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;正十八烷基-3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯;4,4'-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚);4,4'-硫代二(6-叔丁基-邻甲酚);2,6-二叔丁基苯酚;6-(4-羟基苯氧基)-2,4-双(正辛硫基)-1,3,5-三嗪;2,4,6-三(4-羟基-3,5-二叔丁基-苯氧基)-1,3,5-三嗪;3,5-二叔丁基-4-羟基苄基磷酸二正十八酯;2-(正辛硫基)乙基-3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸酯;和六-(3,3,5-二叔丁基-4-羟基-苯基)丙酸山梨醇酯。专有商用稳定剂和/或抗氧化剂可包括多种产品在内的大量商品名购得。
合适的抑菌剂的例子包括苯甲酸盐、酚、醛、含卤素化合物、氮化合物以及含金属化合物例如汞剂、锌化合物和锡化合物。一种示例性抑菌剂为2,4,4'-三氯-2'-羟基-二苯基-醚,其可以商品名IRGASAN PA购自CibaSpecialty Chemical Corporation,Tarrytown,NY。
其它任选的添加剂包括优选与嵌段共聚物的硬嵌段或链段缔合的热塑性聚合物或热塑性聚合物组合物。不旨在受理论的约束,据信这些热塑性聚合物会结合到硬相的缠结的三维网络结构中。此缠结的网络结构可提供弹性体组合物的改善的张力性能、弹性性能和应力弛豫性能。在弹性体聚合物包括苯乙烯嵌段共聚物的情况下,热塑性聚合物添加剂例如聚苯醚和芳乙烯聚体可用于本发明中,因为它们通常被认为与嵌段共聚物的苯乙烯硬嵌段化学相容,所述聚苯醚和芳乙烯聚体衍生自包括以下的单体:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、其它烷基苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、以及它们的混合物。
各种粘度调节剂、加工助剂、增滑剂或防结块剂可用作添加剂以提供改善的处理特性或表面特性。加工助剂包括本领域熟知的加工油,并且包括合成油和天然油、环烷油、石蜡油、烯烃低聚物和低分子量聚合物、植物油、动物油、以及包括氢化变型的这些油的衍生物。加工油也可结合这些油的组合。尤其合适的加工油是矿物油。粘度调节剂也是本领域熟知的。例如,石油衍生的蜡可用于降低弹性体聚合物在热处理中的粘度。合适的蜡包括低数均分子量(例如,600-6000)的聚乙烯;石油蜡诸如石蜡和微晶蜡;无规立构聚丙烯;通过聚合一氧化碳和氢制成的合成蜡诸如费托蜡;以及聚烯烃蜡。
各种着色剂和填充剂是本领域已知的,并且可作为添加剂包含在膜组合物中。着色剂可包括染料和颜料例如二氧化钛。填充剂可包括例如滑石和粘土之类的材料。其它添加剂可包括染料、紫外线吸收剂、气味控制剂、香料、填充剂、干燥剂等。
在某些实施例中,期望提供预成形的孔(即,在制造过程中有意在膜中提供的孔),其延伸穿过所述膜的厚度。所述孔可具有任何合适的尺寸和/或所期望的形状。例如,所述开孔膜可具有环形的单个孔,其具有介于0.2和3mm之间的直径和5-60%的开口面积(例如,10-30%或15-25%)。在另一个实例中,所述开孔膜包含狭缝,其可通过施加横向力进行“开通”以形成圆形、矩形、菱形孔、这些孔的组合、和/或任何其它所期望的合适形状,它们在该膜的x-y平面中具有介于0.2和3mm之间的最大尺寸。在另一个实例中,所述孔可在三维上延伸穿过所述膜以形成锥样结构。在此类实例中,所述渐缩的锥样结构可包括处于该膜的平面中具有第一直径(主直径)的第一开口和处于该锥体的相对端具有第二较小直径(次直径)的第二开口。根据Ponomorenko等人在2006年9月22日提交的并且题为“Absorbent Article With Sublayer”的美国专利公布2007/0073256中所示的方法测量孔尺寸和开口面积。适用于在膜中形成孔的方法在本领域中是熟知的并且包括例如模具冲孔、切缝、热针熔融穿孔、真空成形、高压喷射穿孔、压花辊、这些方法的组合等。在常规的膜中,孔图案的选择在很大程度上取决于最小化该孔周围的应力集中的需求,其由此而降低了在机械活化期间撕裂该膜的风险。但是本文所公开的膜不受此限制,并且因此可在选择孔图案和/或尺寸时提供改善的制造柔性。开孔膜和对膜穿孔的合适方法的例子公开于2002年6月25日授予Zhang等人的并且题为“Low Stress Relaxation Elastomeric Materials”的美国专利6,410,129;2007年11月11日授予Carroll等人的并且题为“Breathable composite sheet structure and absorbent articles utilizing same”的美国专利7,307,031;1979年4月24日授予Lucas等人的并且题为“Method for Debossing And Perforating A Running Ribbon Of ThermoplasticFilm”的美国专利4,151,240;1985年11月12日授予Koger,II等人的并且题为“Process For High-Speed Production Of Webs Of Debossed AndPerforated Thermoplastic Film”的美国专利4,552,709;1975年12月30日授予Thompson的并且题为“Absorptive Structures Having TaperedCapillaries”美国专利3,929,135;1982年4月13日授予Mullane等人的并且题为“Disposable Absorbent Article Having A Stain Resistant Topsheet”的美国专利4,324,246;1982年8月3日授予Radel等人的并且题为“Resilient Plastic Web Exhibiting Fiber-Like Properties”的美国专利4,342,314;1984年7月31日授予Ahr等人的并且题为“MacroscopicallyExpanded Three-Dimensional Plastic Web Exhibiting Non-Glossy VisibleSurface and Cloth-Like Tactile Impression”的美国专利4,463,045;以及1986年5月27日授予Thompson的并且题为“Apertured MacroscopicallyExpanded Three-Dimensional Polymeric Web Exhibiting Breatheability AndResistance To Fluid Transmission”的美国专利4,591,523中。
在某些实施例中,可能期望将该膜结合到层压体内,例如具有夹于两个或更多个非织造材料层之间的一个或多个膜层(例如,夹于两个SMS非织造材料层之间的膜层)的三层状结构。层状结构的合适例子公开于Mansfield在2011年2月14日提交的题为“Tear Resistant Laminate”并且另外标识为P&G律师代理人案卷号11994的共同未决的美国系列号13/026,548以及Mansfield在2006年4月24日提交的题为“StretchLaminate,Method of Making and Absorbent Article”的美国专利公开号2007/0249254中。
在某些实施例中,所述膜和包含所述膜的层压体可结合到制品(例如,尿布或训练裤)中,其中所述制品对于在预定的时间量内发挥预期的功能尤为重要。因此,合适的损坏时间值对于提供包含该膜的制品或制品组件较不可能在使用中遭受严重损坏的指示是重要的。
图1示出了尿布200处于平展未收缩状态(即,没有因弹性引起的收缩)的示例性实施例。图1的一部分被切除以更清楚地示出尿布200的构造。尿布200的面向衣服的外表面取向为朝向观察者,并且相对的面向穿着者的内表面取向为背离观察者。如图1中所示的尿布200具有沿纵向延伸的纵向中心线211和与其垂直的侧向中心线212。尿布200可包括第一腰区256、第二腰区258、和设置于第一腰区256和第二腰区258之间的裆区257。如图1所示,尿布200可包括液体可透过的顶片230;液体不可透过的外覆盖件220,其例如沿尿布200的周边与顶片230的至少一部分接合;和定位在顶片230和外覆盖件220之间的吸收芯组件240。尿布200的面向穿着者的内表面可包括顶片30的至少一部分和可接合到顶片30的其它组件。面向衣服的外表面可包括外覆盖件220的至少一部分和可接合到外覆盖件220的其它组件。尿布200可包括弹性腰部结构260和扣紧系统。所述扣紧系统可包括耳片265,其接合到前腰区256和后腰区258中的至少一者并从该处横向向外延伸。在某些实施例中,可由单一结构例如通过由相同基底形成两个构件而形成耳片265和腰区256和/或258之一或两者。耳片265可包括扣紧插片270,其从该处横向向外延伸。扣紧插片270可包括扣紧构件,其可与尿布200的另一部分接合。“可接合”是指一种构件被构造成通过产生缠结型机械粘结而与另一个构件接合。适合与本文所公开的抗撕裂膜一起使用的吸收制品的非限定性例子可见于美国专利3,860,003;4,808,178;4,909,803;5,151,092;5,221,274;5,554,145;5,569,234;5,580,411;6,004,306;7,626,073;美国专利公布2007/0249254;以及Mansfield在2011年2月14日提交的题为“AbsorbentArticle With Tear Resistant Components”并且另外标识为P&G律师代理人案卷号11995的U.S.系列号13/026,563中。
测试方法
除非另外指明,本文测试方法的环境条件包括23℃±2℃的温度。在一些情况下,待测试的样品除该膜材料外还可包括一个或多个材料层(例如,取自可商购获得的制品的样品)。在这样的情况下,将该膜小心地与材料的其它层分离来避免对该膜的损害。如果该膜由于对该膜与其它材料的分离而受损(即,受到撕裂、切割、穿孔等),则丢弃该样品并获取另一未受损的样品。
滞后
滞后测试根据ASTM D882-02使用线触夹持件(line-contact grip)和负荷-保持-未负荷的序列进行,具有下文描述的例外和/或条件。提供了图10来示出应力-应变曲线的一部分,其包括在滞后测试期间生成的L200值(即,负荷期间在200%应变下的工程应力)和UL50值(即,未负荷期间在50%应变下的工程应力)。运行了一轮负荷-未负荷循环。
●样本宽度:25.4mm
●标距:25.4mm
●测试速度:4.233mm/s
●温度:22-24℃
●施用的位移:50.8mm(200%工程应变)
●在施用的位移下的保持时间:30秒
●如果夹持件设计并不容受50mm的额外样品长度(标示于ASTMD882-02的第6.1部分中),则制备样品使其长度允许夹持合适的标距而不干扰该夹持件的其它部分。在这种情况下,必须加以小心来以适当的对齐方式、抓持和标定(gauge definition)安装该样本。
记录以下:
●负荷链段期间在200%工程应变下的工程应力(L200)
●负荷链段期间在50%工程应变下的工程应力(UL50)
●未负荷期间在该样品变松弛的情况下的工程应变(Ls)
然后以Ls定义永久变形率,其以在施用的位移下的工程应变的比例表示。例如,如果将200%的工程应变施用到该样品并且其在未负荷期间在20%的工程应变下松弛,则永久变形率计算为20%/200%=0.10=10%。
当使用滞后测试来确定材料是否满足本定义中描述的“弹性的”或“塑性的”的定义时,使用12.7mm的施用的位移(即,50%工程应变)。
基重(质量每单位面积)
各膜的基重根据INDA Standard Test WSP 130.1(09)进行确定。全部调整和测试在23±2℃的大气和50±5%的相对湿度下进行。
以平均基重报道5组样本的平均值,以克/平方(gsm)计,精确至3位有效数字。
有效平均厚度
该膜的有效平均厚度由平均基重如下计算:
有效平均厚度=平均基重/密度
单位
厚度:微米(μm)
基重:g sm
密度=0.92克/cm3(g/cc)
报道结果,以微米(μm)计,精确至3位有效数字。
透气率测试
基底(例如,膜、层压体、或制品组件)的透气率通过测量由指定的压力降所驱动的标准条件化空气穿过测试样本的流速进行确定。该测试尤其适于对气体具有较高渗透性的材料,例如非织造材料、开孔膜等。使用ASTMD737,进行如下改动。
使用TexTest FX3300设备或其等同物,其购自Textest AG,Switzerland或购自Spartanburg SC,USA的Advanced Testing Instruments ATI。遵循了在用于气密性测试和功能与校准检查的TEXTEST FX 3300透气率测试者手册的操作指导中描述的工序。如果使用不同的设备,则根据制造商的说明制订类似的气密性和校准规程。
将测试压降设为125帕斯卡,并且使用5cm2面积的测试头(型号FX3300-5)。在根据TEXTEST FX 3300透气率测试者手册的操作指导中给出的工序对样本作出测量后,记录结果,精确至三位有效数字。计算了这一样品的5组透气率数据的平均值(以m3/m2/分钟计)并且报道为透气率值。
差示扫描量热法(DSC)
DSC测试用于测量聚合物的熔融温度(Tm)。通过根据ASTM D3418-08进行的DSC测量来确定Tm(注意Tm是指该ASTM方法中的Tpm),不同的是使用图2中示出的时间-温度特征图进行测量。以20℃/min的加热速率进行校准。如图2所示,温度特征图可包括特征图在时间=30–42分钟时的非线性部分301。非线性部分301是该设备的冷却能力上受限的表现。已经认识到该偏离标称冷却速率的偏差对于观测到的熔融曲线可能具有适度的影响,但是本文全部DSC数据遵循相同的特征图。
慢撕裂测试(损坏时间)
慢撕裂测试的目的在于测量有凹口的膜样品的损坏时间。据信慢撕裂测试提供了具有撕裂、洞、或其它缺陷的膜如何抵抗所述撕裂、洞或缺陷增长的指示,并且尤其是测量了保持于37.8℃和150%的工程应变下的有凹口的膜样品的损坏时间。
设置
●标距:25.4mm
●样品宽度:25.4mm
●凹口长度:2mm(单边凹口)
●测试温度:37.8℃
●施用的工程应变:150%(即,施用并保持了38.1mm的位移)。
●施用的变形方向:在该制品的正常使用期间该膜将经受应变的相同方向。
样品制备
提供了图3来示出样品制备的具体方面。在切割垫上将该膜材料夹于复印纸片之间。顶层纸片上印有线条以有利于切割样品600至正确的尺寸和正确的凹口610长度。使用锋利的X-ACTO牌刀具和直尺制备样品600。切割样品600使得其具有25.4mm的宽度615和适于将样品加入夹持件并且足以提供25.4mm的标距而不对测试进行不期望干扰的长度616。从样品600的侧边611与之垂直向内延伸切割出2mm的凹口610。如图5所示,在该具体实例中,样品600的宽度615和长度616分别与纵向750和横向760重合,使得样品在测试期间变形的方向为横向760。
夹持件
图4中所示类型的线触夹持件500用于该测试。线状夹持件500经选择以提供良好限定的尺度并且避免了过度滑动。定位样品以使得其具有最低的松弛度并且使凹口中心位于夹持件之间。夹持件500的顶部507经打磨以给出良好的标定,同时避免了对样品的损伤或切割。所述顶部经打磨以提供在0.5-1.0mm范围内的半径。夹持件500之一或两者的一部分可被构造成包含材料507,其降低了样品滑动的倾向(例如,一片氨基甲酸酯或氯丁橡胶,其具有介于50和70之间的肖氏硬度A)。图6示出了一对适用于本文的相对的夹持件700。
设备
将所述夹持件安装在框架中(例如,Chatillon MT 150L或类似物),其允许一个夹持件相对另一个进行手动操作的运动)。使用块规来确定精确的夹持件位置以用于样品装载和样品测试。将整个框架安装在配有温控设备的室中,所述温控设备良好地适于将所述样品周围的空气温度维持在37.8℃。
图7示出了用于慢撕裂测试的示例性设备800。如图7中所示,设备800设置在温控室中并且包括顶部夹持件701、底部夹持件702、用于至少对底部夹持件702精确定位的块规720以及用于监视该室中温度的热电偶710。力传感器715被部署成与顶部夹持件701机械连通。力传感器715包括合适的质量信号调整器以使能所期望的力值测量而无显著的偏移、噪音等。所述力传感器经选择以提供合适的分辨率来鉴定样品的最终损坏发生的时间。来自所述信号调整器的输出连接至模数转换器,其与计算机交接以允许测试期间的数据采集。在所述样品受到延伸及其初始力衰减期间,所述力数据以至少每秒一个数据点的频率进行采样。随后的数据采样频率必须足以从该数据在该样品的实际损坏时间值的5%以内确定样品的损坏时间。时间=0分配为所述样品延伸150%之后(即,延伸完成之后的1秒)的第一个数据点。
测试
将夹持件距离(即,标距)设为25.4mm并且插入样品,以便该夹持件在所述样品上形成足够清晰的接触线。如果表面粘着性使得安装样品很困难,则可使用诸如玉米淀粉的粉末来降低粘性。夹紧夹持件螺栓以提供牢固的夹持但不切割该样品。关闭温度室的门以使温度在目标温度上平衡两分钟。开始数据采集。如图8所示,在5秒的进程内(即,从时间=-6至时间=-1)将所期望的位移(38.1mm)施用到样品。图8示出了图表1000,其显示了在以一秒间隔的测试期间采集的时间对力的数据。如本文所用,“损坏时间”是指样品破裂并且力达到其未负荷基线值的时间。
高速拉伸测试
高速拉伸测试用于测量样品在相对高应变速率下的拉伸强度。该方法使用合适的张力检验器,诸如MTS 810(购自MTS Systems Corp.,EdenPrairie MN)或等同物,其配有伺服-液压式致动器,所述伺服-液压式致动器在28mm行进后速度能够超过5m/s并且在40mm行进后接近6m/s。张力检验器配有50磅力传感器(例如,可以产品代码9712B50(50lb)购自Kistler North America,Amherst,NY)和具有双重模式放大器的信号调整器(例如,可以产品代码50l0购自Kistler North America)。合适的夹持件(诸如上述那些)可用于在拉伸测试期间固定样品。
以与上述慢撕裂测试所述相同的方式制备具有19mm宽×16.5mm长的尺寸的膜样品。所测量的各样品质量处于±0.1mg以内,并且所测量的各样品长度处于±0.1mm以内。将夹持件运动到夹持件间隔10毫米(即,样品和夹持件表面间的接触线之间的距离)。将样品安装在所述夹持件中,任选地使用诸如玉米淀粉的粉末(以消除样品粘性,在对样品完成称重后进行)和薄带材片以便在安装在夹持件中时帮助保持样品平直(在使用其的情况下,带材必须保持在夹持线之后,以便其在测试期间不干扰样品的标测)。运动合拢所述夹持件,从而在该夹持件不相互干扰的情况下尽可能使该膜样品松弛。致动器运动经选择使得所述样品在断裂时经受5至6米/秒的夹持速度。通常,在测试期间,所述夹持件之一保持静止并且使相对的夹持件运动,但是本文还设想了两个夹持件均运动的实施例。
图9示出了合适的示例性变形方案,通过具有两条曲线1110和1120的图表1100对其加以描述。第一曲线1110示出了致动器速度(即,一个夹持件运动远离另一个夹持件的相对速度)对工程应变的曲线图。箭头1111标出了用于该曲线图1110的y轴。第二曲线1120示出了工程应力对工程应变的曲线图,并且如箭头1121所示其使用了左侧y轴。使用Nicolet Integra 10型,4通道1Ms/s,12位数字化仪示波器记录该测试期间生成的力和致动器位移数据,其中数据采集频率设为40kHz。所得的力数据可以工程应力(以兆帕斯卡(MPa)计)使用以下关系式表示。
工程应力定义为
σ = 10 - 6 * F A
其中:
F是力(以牛顿计)并且
A是样品的横截面积(m2),如下计算
其中:
质量和长度是对如上描述单个样品的度量并且分别以千克和米表示。
ρ是样品密度,对于主要为非氢化和氢化的苯乙烯嵌段共聚物的弹性体其分别取值为950或920kg/m3。这些值是基于类似弹性体的历史标准,其通过本领域技术人员已知的常规方法确定(密度梯度管或应用阿基米德定律)并且据信其精确至本专利申请描述的样品的5%以内。
工程应力(e)定义为
e=(L-L0)/L0=z/L0
其中:
·L0是标距(即,当未变形样品安装在夹持件中时夹持件接触线之间的距离)。本实例中的L0为10mm。
·夹持位置L是在拉伸测试期间夹持接触线之间的距离。
·位移z定义为z=L-L0。
工程应变速率是工程应变的一阶导数,以s-1的单位表示。计算工程应变速率的简便形式为
dϵ dt = v Lo
其中:
v和L0分别是一个夹持件相对另一个运动的速度和样品的标距。
高速拉伸强度是样品负荷的最大工程应力,精确至3位有效数字加以报道。
有凹口的高速拉伸测试
该方法用于在相对高应变速率下测量有凹口的样品的拉伸强度,并且以与上文描述的高速拉伸测试相同的方式进行,不同的是在运行之前向样品内切入了1mm的边缘凹口。所述凹口以与上慢撕裂测试中描述的相同方式切割(即,垂直于样品的侧边)。以最低的松弛度安装所述样品并且所述凹口中心位于夹持件之间。
有凹口的高速拉伸强度是样品负荷的最大工程应力,精确至3位有效数字加以报道。
实例
表2示出了制备多种膜样品的配方。表2中示出的S4033、JL-007和JL-014是氢化的SEEPS嵌段共聚物,其购自Pasadena,TX的KurarayAmerica,Inc.。S4033是已知的SEEPS嵌段共聚物,而JL系列(例如,JL-007和JL-014)可被认为是针对改善的可加工性进行改性的S4033类型的嵌段共聚物。SEEPS嵌段共聚物的JL-系列具有46/54至44/56(例如,45/55)的异戊二烯与1,3丁二烯的质量比。表2中的油是白矿物油,诸如Drakeol 600、Hydrobrite 550或Krystol 550。REGALREZ 1126和REGALITE 1125是增粘剂,购自Kingsport,TN的Eastman ChemicalCompany。PS 3190是聚苯乙烯均聚物,购自NOVA Chemical Company,Canada。命名为“AO”的材料是合适的抗氧化剂,诸如Irganox 100,购自Switzerland的Ciba Specialty Chemicals。
通过将热塑性组合物经槽冲模挤出以形成100mm宽和100μm厚的膜来产生样品1–11。所述热塑性组合物通过在具有挤出混合部的Leistritz(27mm)双螺杆挤出机挤出材料来形成。首先,将油和Septon聚合物混合在一起,并且然后将聚苯乙烯和增粘剂共混到该混合物中,然后将其进料到该挤出机中。该挤出机中的温度范围通常为170–230℃。随后使用ThermoFisher 20mm单螺杆挤出机将组合物成形为膜。ThermoFisher挤出机中的温度范围通常为170–230℃。
表2
表3示出了多种弹性体膜材料的损坏时间和熔融温度。提供了样品1–6和9–10以显示本发明膜的合适例子。提供了样品7和11作为比较例来显示并非所有的SEEPS嵌段共聚物必定提供合适的抗撕裂性和/或可加工性。根据慢撕裂测试获得损坏时间测量值,并且根据DSC方法获得Tm值。通过两步压塑工序形成表3中的样品12–15,其中在热板(215℃)之间压缩所述弹性体并使用垫片将其保持3分钟的保压时间,这产生了厚弹性体片(约2.5mm厚),然后折叠并堆积该厚膜并进行无垫片按压并且保持约30秒的保压时间,从而产生了厚度介于80–200μm之间的膜。多种成分的百分比全部为基于该膜重量计的重量百分比。提供了样品12作为比较例并且其由56%S4033、13%PS3160和31%白矿物油形成。样品13–15包括与样品12相同的相对量的SEEPS嵌段共聚物、聚苯乙烯均聚物和矿物油,但是在用于其形成的SEEPS共聚物的种类(包括聚合物的Tm)上有所变化。使用56%JL-007形成样品13。使用JL-014形成样品14。使用JL-013形成样品15。将这些成分加入小型间歇式搅拌器(Haake)中并在210℃的温度下以50RPM混合3分钟。随后通过在保持于210℃下的热板之间按压来产生片。
表3
如表3可见,包含S4033SEEPS嵌段共聚物的样品未能提供约一小时或更多的损坏时间和/或10至20℃的Tm,而通过JL-系列的SEEPS嵌段共聚物形成的样品提供了这些所期望的性能。
下文表4示出了来自表3的膜样品13、14、15和11的高速拉伸强度和有凹口的高速拉伸强度。如表4中可见,样品13–15除慢抗撕裂性外还能够提供合适的高速拉伸强度和有凹口的高速拉伸强度。
表4
本文所公开的量纲和值不旨在被理解为严格地限于所述的精确值。相反,除非另外指明,每个这样的量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如,所公开的量纲“40mm”旨在表示“约40mm”。此外,本文描述的性能可包括一种或多种范围的数值。应当了解这些范围包括所述范围内的每个值,即使所述范围内的单个值可能未明确地公开。
具体实施方式中引用的所有文献的相关部分以引用方式并入本文;任何文献的引用均不可解释为是对其作为本发明的现有技术的认可。当本文献中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义冲突时,将以赋予本文献中那个术语的含义或定义为准。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,但是对那些本领域的技术人员显而易见的是,在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出许多其它的改变和变型。因此,随附权利要求书旨在涵盖本发明范围内的所有这些改变和变型。

Claims (12)

1.一种弹性膜材料,其抵抗撕裂、洞、或孔的增长,所述膜材料包含弹性体嵌段共聚物并且具有根据慢撕裂测试超过1小时的损坏时间,所述膜材料具有介于10℃和20℃之间的Tm
所述膜的平均厚度为5-100μm,
其中所述弹性体嵌段共聚物是SEEPS嵌段共聚物,
其中所述SEEPS嵌段共聚物包含异戊二烯和丁二烯的氢化共聚物的类橡胶中嵌段,
其中所述中嵌段中超过90%的异戊二烯和丁二烯被氢化。
2.根据权利要求1所述的弹性膜材料,其中所述损坏时间超过5小时。
3.根据权利要求1-2中任一项所述的弹性膜材料,其中所述损坏时间超过24小时。
4.根据权利要求1所述的弹性膜材料,其中所述弹性膜具有根据高速拉伸测试介于15和22MPa之间的高速拉伸强度。
5.根据权利要求1所述的弹性膜材料,其中所述弹性膜具有根据有凹口的高速拉伸强度测试介于10和20MPa之间的有凹口的高速拉伸强度。
6.根据权利要求1所述的弹性膜材料,其中所述弹性膜具有根据滞后测试介于0.8和2MPa之间的L200值和介于0.3和0.8MPa之间的UL50值。
7.根据权利要求1所述的弹性膜材料,其中所述弹性膜是能够透气的。
8.根据权利要求1所述的弹性膜材料,其中所述弹性膜包括预成形的孔。
9.根据权利要求1所述的弹性膜材料,还包含稳定剂,所述稳定剂选自高分子量受阻酚、多官能酚、磷酸盐、受阻胺、以及它们的组合。
10.根据权利要求1所述的弹性膜材料,还包含抑菌剂,所述抑菌剂选自苯甲酸盐、酚、醛、含卤素化合物、氮化合物、以及含金属化合物。
11.根据权利要求1所述的弹性膜材料,还包含添加剂,所述添加剂选自聚苯醚和芳乙烯聚体,所述聚苯醚和芳乙烯聚体衍生自选自以下的单体:苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、其它烷基苯乙烯衍生物、乙烯基甲苯、以及它们的混合物。
12.根据权利要求1所述的弹性膜材料,还包含加工助剂,所述加工助剂选自合成油和天然油以及它们的氢化变型;环烷油;石蜡油;烯烃低聚物和低分子量聚合物;植物油;动物油;石油衍生的蜡;以及这些的混合物。
CN201280003595.5A 2011-02-14 2012-02-14 抗撕裂膜 Active CN103201322B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201510266190.6A CN104958777A (zh) 2011-02-14 2012-02-14 抗撕裂膜

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US13/026,533 US8795809B2 (en) 2011-02-14 2011-02-14 Tear resistant film
US13/026,533 2011-02-14
PCT/US2012/024979 WO2012112496A1 (en) 2011-02-14 2012-02-14 Tear resistant film

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510266190.6A Division CN104958777A (zh) 2011-02-14 2012-02-14 抗撕裂膜

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN103201322A CN103201322A (zh) 2013-07-10
CN103201322B true CN103201322B (zh) 2015-07-29

Family

ID=45814658

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201280003595.5A Active CN103201322B (zh) 2011-02-14 2012-02-14 抗撕裂膜
CN201510266190.6A Pending CN104958777A (zh) 2011-02-14 2012-02-14 抗撕裂膜

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201510266190.6A Pending CN104958777A (zh) 2011-02-14 2012-02-14 抗撕裂膜

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8795809B2 (zh)
EP (1) EP2675840B1 (zh)
JP (2) JP2013542314A (zh)
CN (2) CN103201322B (zh)
BR (1) BR112013011399A2 (zh)
CA (1) CA2817621A1 (zh)
WO (1) WO2012112496A1 (zh)

Families Citing this family (35)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8618350B2 (en) 2011-02-14 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with tear resistant film
US8859094B2 (en) 2012-11-09 2014-10-14 The Procter & Gamble Company Combination of elastomeric film composition and adhesive for a stretch laminate
CN105188628B (zh) 2013-05-03 2019-08-09 宝洁公司 包括拉伸层合体的吸收制品
CN105307615B (zh) 2013-06-20 2019-04-19 宝洁公司 具有活化友好层合体的吸收制品
US10239295B2 (en) 2015-01-09 2019-03-26 Berry Film Products Company, Inc. Elastomeric films having increased tear resistance
WO2016140830A1 (en) 2015-03-02 2016-09-09 Henkel IP & Holding GmbH Stretch laminates
JP6807316B2 (ja) * 2015-08-27 2021-01-06 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 伸縮材、伸縮性部材及び衣料製品
US10137674B2 (en) 2016-04-18 2018-11-27 The Procter & Gamble Company Elastomeric laminate with activation thickness
US11311427B2 (en) 2016-04-18 2022-04-26 The Procter & Gamble Company Elastomeric laminate with activation thickness
US10611131B2 (en) 2016-04-19 2020-04-07 Aplix Perforated stretch laminate
US10888635B2 (en) 2016-06-16 2021-01-12 The Procter & Gamble Company Absorbent article having odor absorbing material
CN109475451A (zh) 2016-08-12 2019-03-15 宝洁公司 带有耳片部分的吸收制品
EP3496692B1 (en) 2016-08-12 2023-11-29 The Procter & Gamble Company Absorbent article with ear portion
CN109475439B (zh) 2016-08-12 2021-08-27 宝洁公司 用于装配吸收制品的方法和设备
WO2018089088A1 (en) 2016-11-09 2018-05-17 The Procter & Gamble Company Array of absorbent articles with ear portions
EP3600196B1 (en) 2017-03-27 2021-04-21 The Procter & Gamble Company Elastomeric laminates with crimped spunbond fiber webs
US11596562B2 (en) 2017-10-31 2023-03-07 The Procter & Gamble Company Absorbent article with extensible ears
CN111201001B (zh) 2017-10-31 2022-09-02 宝洁公司 具有可延展耳片的吸收制品
JP7058110B2 (ja) * 2017-11-21 2022-04-21 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 伸縮材、伸縮材の製造方法、伸縮性部材、及び衣料製品
US11642255B2 (en) 2018-03-20 2023-05-09 The Procter & Gamble Company Bond pattern
EP3773399B1 (en) 2018-03-27 2024-01-17 The Procter & Gamble Company Elastomeric laminate with soft noncrimped spunbond fiber webs
EP3836876B1 (en) 2018-08-14 2023-11-29 The Procter & Gamble Company Shaped fastening members and absorbent articles having the same
EP3840708B1 (en) 2018-08-21 2024-06-26 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with components for a uniform appearance
US11944522B2 (en) 2019-07-01 2024-04-02 The Procter & Gamble Company Absorbent article with ear portion
US11801168B2 (en) 2019-11-15 2023-10-31 The Procter And Gamble Company Tape-type absorbent article with belt structure
US11793685B2 (en) 2019-11-15 2023-10-24 The Procter And Gamble Company Absorbent article having fastening system
CN115052572B (zh) 2020-02-13 2024-03-22 宝洁公司 具有扣紧系统的吸收制品
WO2021163255A1 (en) 2020-02-13 2021-08-19 The Procter & Gamble Company Absorbent article with fastening system
WO2021252442A1 (en) 2020-06-09 2021-12-16 The Procter & Gamble Company Article having a bond pattern
EP4164572A1 (en) 2020-06-12 2023-04-19 The Procter & Gamble Company Absorbent article having fastening system
JP2023531005A (ja) 2020-06-25 2023-07-20 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 弾性積層体を有する吸収性物品
CN117979933A (zh) 2021-09-30 2024-05-03 宝洁公司 具有层合粘结图案的吸收制品
US20230372164A1 (en) 2022-05-20 2023-11-23 The Procter & Gamble Company Absorbent article with laminate bond pattern
WO2024159065A1 (en) 2023-01-27 2024-08-02 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with bonded stretch laminates
WO2024159066A1 (en) 2023-01-27 2024-08-02 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with bonded stretch laminates

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101198303A (zh) * 2005-06-08 2008-06-11 宝洁公司 包括缓慢恢复的弹性体的吸收制品

Family Cites Families (44)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1361095A (en) 1970-12-29 1974-07-24 Ricoh Kk Particle dispensers
US3860003B2 (en) 1973-11-21 1990-06-19 Contractable side portions for disposable diaper
US3929135A (en) 1974-12-20 1975-12-30 Procter & Gamble Absorptive structure having tapered capillaries
US4151240A (en) 1976-10-19 1979-04-24 The Procter & Gamble Company Method for debossing and perforating a running ribbon of thermoplastic film
US4342314A (en) 1979-03-05 1982-08-03 The Procter & Gamble Company Resilient plastic web exhibiting fiber-like properties
US4243314A (en) 1979-08-06 1981-01-06 Pako Corporation Adjustable width punch marking apparatus for photographic printer
US4324246A (en) 1980-05-12 1982-04-13 The Procter & Gamble Company Disposable absorbent article having a stain resistant topsheet
US4463045A (en) 1981-03-02 1984-07-31 The Procter & Gamble Company Macroscopically expanded three-dimensional plastic web exhibiting non-glossy visible surface and cloth-like tactile impression
US4808178A (en) 1981-07-17 1989-02-28 The Proctor & Gamble Company Disposable absorbent article having elasticized flaps provided with leakage resistant portions
US4909803A (en) 1983-06-30 1990-03-20 The Procter And Gamble Company Disposable absorbent article having elasticized flaps provided with leakage resistant portions
US4552709A (en) 1983-11-04 1985-11-12 The Procter & Gamble Company Process for high-speed production of webs of debossed and perforated thermoplastic film
US4591523A (en) 1985-05-31 1986-05-27 The Procter & Gamble Company Apertured macroscopically expanded three-dimensional polymeric web exhibiting breatheability and resistance to fluid transmission
US6148830A (en) * 1994-04-19 2000-11-21 Applied Elastomerics, Inc. Tear resistant, multiblock copolymer gels and articles
US5221274A (en) 1991-06-13 1993-06-22 The Procter & Gamble Company Absorbent article with dynamic elastic waist feature having a predisposed resilient flexural hinge
US5151092A (en) 1991-06-13 1992-09-29 The Procter & Gamble Company Absorbent article with dynamic elastic waist feature having a predisposed resilient flexural hinge
TW209877B (zh) * 1991-11-04 1993-07-21 Shell Internat Res Schappej B V
JPH06220220A (ja) * 1992-11-06 1994-08-09 Daicel Chem Ind Ltd 易引裂き性フィルムおよびその製造方法
US5336554A (en) * 1993-05-14 1994-08-09 David Knight Stretchable tear resistant porous elastomeric film elements and processes
SG72621A1 (en) 1993-11-19 2000-05-23 Procter & Gamble Absorbent article with multi-directional extensible side panels
US5554145A (en) 1994-02-28 1996-09-10 The Procter & Gamble Company Absorbent article with multiple zone structural elastic-like film web extensible waist feature
US5580411A (en) 1995-02-10 1996-12-03 The Procter & Gamble Company Zero scrap method for manufacturing side panels for absorbent articles
US5569234A (en) 1995-04-03 1996-10-29 The Procter & Gamble Company Disposable pull-on pant
US6120487A (en) 1996-04-03 2000-09-19 The Procter & Gamble Company Disposable pull-on pant
US7307031B2 (en) 1997-05-29 2007-12-11 The Procter & Gamble Company Breathable composite sheet structure and absorbent articles utilizing same
US5885908A (en) 1996-10-04 1999-03-23 Minnesota Mining And Manufacturing Co. Anisotropic elastic films
US7625829B1 (en) * 1999-08-30 2009-12-01 Tredegar Film Products Corporation Tear resistant elastic laminate and method of forming
JP4772244B2 (ja) * 1999-09-17 2011-09-14 ザ プロクター アンド ギャンブル カンパニー 低応力緩和エラストマー状材料
EP1104668A1 (en) * 1999-12-01 2001-06-06 The Procter & Gamble Company Apertured elastic member
US6472084B1 (en) 2000-02-15 2002-10-29 Tredegar Film Products Corporation Tear-resistant low set elastic film and method of making
AU2003231455A1 (en) * 2002-04-25 2003-11-10 Asahi Kasei Chemicals Corporation Block copolymer and composition thereof
JP4425535B2 (ja) * 2002-09-30 2010-03-03 クラレプラスチックス株式会社 熱融着性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を用いた複合成形体
WO2005077429A1 (en) 2004-02-11 2005-08-25 The Procter & Gamble Company Hydrophobic surface coated absorbent articles
US7717893B2 (en) * 2004-06-04 2010-05-18 The Procter & Gamble Company Absorbent articles comprising a slow recovery elastomer
US7910658B2 (en) * 2005-03-17 2011-03-22 Dow Global Technologies Llc Compositions of ethylene/α-olefin multi-block interpolymer for elastic films and laminates
US20070066753A1 (en) * 2005-09-16 2007-03-22 Ehrlich Martin L Highly processible compounds of high MW conventional block copolymers and controlled distribution block copolymers
EP1776940B1 (en) 2005-09-23 2012-06-06 The Procter & Gamble Company Apertured liquid acquisition dual layer
US7833211B2 (en) 2006-04-24 2010-11-16 The Procter & Gamble Company Stretch laminate, method of making, and absorbent article
US8188192B2 (en) 2007-12-21 2012-05-29 Kraton Polymers U.S. Llc Soft elastomeric films
AU2009206370B2 (en) * 2008-01-24 2012-10-04 The Procter & Gamble Company Extrusion bonded laminates for absorbent articles
JP5290910B2 (ja) * 2009-08-18 2013-09-18 三菱樹脂株式会社 ポリスチレン系多孔性フィルム
CN103209666B (zh) * 2010-11-12 2016-01-06 宝洁公司 抗力损失的弹性体组合物
CA2826711C (en) * 2011-02-14 2020-07-14 Kuraray America Inc. Elastomeric formulations useful in films and sheets
US8551896B2 (en) * 2011-02-14 2013-10-08 The Procter & Gamble Company Tear resistant laminate
US8618350B2 (en) * 2011-02-14 2013-12-31 The Procter & Gamble Company Absorbent articles with tear resistant film

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101198303A (zh) * 2005-06-08 2008-06-11 宝洁公司 包括缓慢恢复的弹性体的吸收制品

Also Published As

Publication number Publication date
CA2817621A1 (en) 2012-08-23
CN103201322A (zh) 2013-07-10
US20120207969A1 (en) 2012-08-16
JP2013542314A (ja) 2013-11-21
EP2675840B1 (en) 2016-04-06
US8795809B2 (en) 2014-08-05
JP2015155547A (ja) 2015-08-27
BR112013011399A2 (pt) 2016-08-02
WO2012112496A1 (en) 2012-08-23
CN104958777A (zh) 2015-10-07
EP2675840A1 (en) 2013-12-25

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN103201322B (zh) 抗撕裂膜
US9962296B2 (en) Absorbent article with tear resistant film
US8551896B2 (en) Tear resistant laminate
CN104768744B (zh) 用于拉伸层合体的弹性体膜组合物和粘合剂的改善的组合
EP2917277B1 (en) Improved combination of elastomeric film composition and adhesive for a stretch laminate

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant