CN103170310A - 全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法，由制备磁力搅拌棒、磁力搅拌棒表面预处理、制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤组成，本发明采用氟与氟之间的相互作用制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒，避免了在纤维固相微萃取中搅拌子的竞争吸附，其萃取固定相的体积比固相微萃取大50倍以上，富集倍数明显提高，吸附力强、选择性好，避免了在复杂基质中富集的低效和无选择性，可对全氟类化合物进行特异性、有选择地萃取分离，适合痕量分析。
Description
技术领域
本发明属于有机污染物的痕量分析技术领域，具体涉及到环境样中全氟酸类化合物的痕量分析所用的全氟硅烷化修饰的磁力萃取搅拌棒。
背景技术
目前报道的关于全氟类化合物的分离富集方法主要是液-液萃取，液固萃取，或是使用商品化的SPE柱（Waters Oasis公司的HLB固相萃取柱和WAX固相萃取柱、Varian公司的C18固相萃取小柱等。虽然这些富集方法都能在一定程度上取得较好的效果，但是不具有高效选择性，在处理基质复杂的大体积环境水样时，液-液萃取和固相萃取柱技术的应用都受到了一定的限制。Curran等制备了氟-固相萃取柱（F-SPE），通过先对有机合成产物进行全氟烷基修饰，基于全氟化合物与全氟硅胶之间的高效选择性相互作用，利用氟-固相萃取柱分析不同含氟量的化合物，达到了很好的分离目的。与普通的C18柱相比，氟-固相萃取柱对含氟化合物具有更高的选择性和更强的疏水作用力。
固相微萃取技术（Solid phase micro extraction,SPME）是20世纪90年代兴起的一项样品前处理与富集技术，它最先由加拿大Waterloo大学的Pawliszyn教授的研究小组于1989年首次进行开发研究，属于非溶剂型选择性萃取法。固相微萃取技术最大的特点是将取样、萃取、富集、进样一体化，因而操作简便，并且不需溶剂，萃取速度快、操作成本低、不污染环境、便于实现自动化以及易于色谱、电泳等高效分离检测手段联用，因此，在化学、医药、食品、环境领域及药物分析中得到了广泛的应用。
搅拌棒吸附萃取(Stir bar sorptive extraction,SBSE)是由Erik Baltussen等人于1999年提出，是在固相微萃取基础上发展起来的一种新型样品前处理技术。该技术与固相微萃取一样具有简单、高效、快速、重现性好，绿色无溶剂等优点，并在萃取过程中吸附搅拌棒自身完成搅拌，避免了固相微萃取中搅拌子的竞争吸附，而且其萃取固定相的体积比固相微萃取大50倍以上，因此富集倍数明显提高，非常适合痕量分析。在国外该技术已成功的应用于环境样品、食物中的污染物、毒品、医药和农药残留、人体内分泌干扰物、多环芳烃、苯系物和多氯联苯等的分析。
最近有研究用溶胶-凝胶法制备全氟修饰的毛细管整体柱，该法制备的柱子对全氟酸类化合物具有一定的吸附量和选择性，但是由于大量全氟基团包埋于涂层内，且溶胶-凝胶法的缺点在于涂层容易出现断裂，使用当中对温度等条件有限制。为此，对全氟酸类化合物采用搅拌棒吸附萃取分离富集这一技术进行研究是一项十分有创新性和实际意义的工作。
发明内容
本发明所要解决的技术问题在于克服现有技术的缺点，提供一种所制备的搅拌萃取棒吸附力强、选择性好的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法。
解决上述技术问题所采用的技术方案是由下述步骤组成：
1、制备磁力搅拌棒
选取长为2～3cm、内径为2～4mm的玻璃管1，将外径小于或等于玻璃管1内径的铁芯2密封封装于玻璃管1内，制备成磁力搅拌棒。
2、磁力搅拌棒表面预处理
将磁力搅拌棒外表面依次用二氯甲烷处理20～30分钟、1mol/L的NaOH水溶液浸泡6～12小时、0.1mol/L的HCl水溶液浸泡1～3小时，用去离子水洗至中性，置于真空干燥箱内，80～100℃、真空度为0.05～0.06MPa干燥1～3小时。
3、制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒
将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于0.342～3.42mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，50～90℃、真空度为0.05MPa反应5～8小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，50～80℃、真空度为0.05MPa干燥5～7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内，真空度为0.05～0.06MPa、60～80℃固化6～8小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。
在本发明的制作搅拌萃取棒步骤3中：将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于最佳浓度为1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液中，最佳70℃、真空度为0.055MPa反应7小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，最佳70℃、真空度为0.05MPa干燥6小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内最佳真空度为0.05MPa、70℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。
在本发明的的磁力搅拌棒表面预处理步骤2中，将磁力搅拌棒外表面依次用二氯甲烷处理20～30分钟、1mol/L的NaOH水溶液浸泡6～12小时、0.1mol/L的HCl水溶液浸泡1～3小时，用去离子水洗至中性，置于真空干燥箱内最佳90℃、真空度为0.055MPa干燥2小时。
本发明操作简便、成本较低，采用氟与氟之间的相互作用制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒，避免了在纤维固相微萃取中搅拌子的竞争吸附，其萃取固定相的体积比固相微萃取大50倍以上，富集倍数明显提高，吸附力强、选择性好，避免了在复杂基质中富集的低效和无选择性，可对全氟类化合物进行特异性、有选择地萃取分离，适合痕量分析。
附图说明
图1是采用实施例1制备的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的结构示意图。
图2是实施例1制备的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒富集全氟辛酸的气质联用谱图。
图3是采用实施例1制备的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的能谱数据图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例对本发明进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
实施例1
本实施例的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法步骤如下：
1、制备磁力搅拌棒
选取长为2cm、内径为2mm的玻璃管1，将外径为2mm的铁芯2密封封装于玻璃管1内用酒精喷灯将玻璃管1的两端封口，制备成磁力搅拌棒。玻璃管1的具体长度可在2～3cm、内径可在2～4mm的范围内任意选取，铁芯2的外径也可略小于玻璃管1的内径，在玻璃管1不能移动，铁芯2的长度小于玻璃管1的长度。
2、磁力搅拌棒表面预处理
将磁力搅拌棒外表面依次用二氯甲烷处理20～30分钟、1mol/L的NaOH水溶液浸泡6～12小时、0.1mol/L的HCl水溶液浸泡1～3小时，用去离子水洗至中性，置于真空干燥箱内90℃、真空度为0.05MPa干燥2小时。
3、制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒
将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，70℃、真空度为0.055MPa反应7小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，70℃、真空度为0.05MPa干燥6小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内真空度0.05MPa、70℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒，见图1。所制备的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒用能谱仪进行测试，能谱图见图3。由图3可见，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒氟元素含量较高，说明全氟硅烷修饰效果良好，已成功地将全氟硅烷键合于磁力搅拌棒表面。
实施例2
本实施例的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法步骤如下：
在磁力搅拌棒表面预处理步骤2中，将磁力搅拌棒外表面依次用二氯甲烷处理20～30分钟、1mol/L的NaOH水溶液浸泡6～12小时、0.1mol/L的HCl水溶液浸泡1～3小时，用去离子水洗至中性，置于真空干燥箱内80℃、真空度为0.06MPa干燥3小时。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，50℃、真空度为0.05MPa反应5小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，50℃、真空度为0.05MPa干燥7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内，真空度为0.05MPa、60℃固化8小时，取出自然冷却。
其他步骤与实施例1相同，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。
实施例3
本实施例的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法步骤如下：
在磁力搅拌棒表面预处理步骤2中，将磁力搅拌棒外表面依次用二氯甲烷处理20～30分钟、1mol/L的NaOH水溶液浸泡6～12小时、0.1mol/L的HCl水溶液浸泡1～3小时，用去离子水洗至中性，置于真空干燥箱内100℃、真空度为0.05MPa干燥1小时。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，90℃、真空度为0.05MPa反应5小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，50℃、真空度为0.05MPa干燥7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内真空度为0.06MPa、80℃固化6小时，取出自然冷却。
其他步骤与实施例1相同，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。
为了确定本发明的最佳工艺步骤，发明人进行了大量的实验室研究实验，各种实验情况如下：
1、真空反应温度对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
制备磁力搅拌棒步骤1和磁力搅拌棒表面处理步骤2与实施例1相同。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，50、60、70、80、90℃，真空为0.05MPa反应7小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，在真空干燥箱内60℃、真空度为0.05MPa、干燥5～7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内真空度为0.05MPa、70℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。实验结果见表1。
表1不同的真空反应温度对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
| 真空反应温度（℃） | 50 | 60 | 70 | 80 | 90 |
| 表面氟含量（%） | 13.78 | 16.50 | 27.20 | 29.10 | 29.18 |
由表1可见，随着真空反应温度的增加，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量不断增多，50～90℃时全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量较高，本发明选择真空反应温度为50～90℃，70℃为最佳。
2、真空反应时间对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
制备磁力搅拌棒步骤1和磁力搅拌棒表面处理步骤2与实施例1相同。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，70℃，真空为0.05MPa分别反应5、6、7、8小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，60℃、真空度为0.05MPa、干燥5～7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内真空度为0.05MPa、70℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。实验结果见表2。
表2不同的真空反应时间对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
| 真空反应时间（小时） | 5 | 6 | 7 | 8 |
| 表面氟含量(%) | 16.18 | 27.50 | 27.65 | 27.10 |
由表2可见，随着真空反应时间的增长，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量先增多，反应5～8小时全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟含量较高，7小时表面氟含量最高，本发明选择真空反应时间为5～8小时，最佳反应7小时。
3、真空干燥温度对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
制备磁力搅拌棒步骤1和磁力搅拌棒表面处理步骤2与实施例1相同。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，70℃、真空为0.05MPa、反应7小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内50、60、70、80℃，真空度为0.05MPa、干燥5～7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内，真空度为0.05MPa、70℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。实验结果见表3。
表3不同的真空干燥温度对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
| 干燥温度（℃） | 50 | 60 | 70 | 80 |
| 表面氟含量（Wt%） | 24.33 | 27.40 | 27.88 | 26.49 |
由表3可见，随着真空干燥温度的增加，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量先增多，50～80℃时，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量较高，60～70℃变化很小，70℃以上表面氟含量反而减少，因此，本发明选择真空干燥温度为50～80℃，最佳70℃。
4、真空干燥时间对全氟硅烷修饰磁力搅拌棒的影响
制备磁力搅拌棒步骤1和磁力搅拌棒表面处理步骤2与实施例1相同。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，70℃、真空为0.05MPa、反应7小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，60℃、真空度为0.05MPa分别干燥5、6、7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内，真空度为0.05MPa、70℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。实验结果见表4。
表4不同的真空干燥时间对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
| 真空干燥时间（小时） | 5 | 6 | 7 |
| 表面氟含量（%） | 25.57 | 27.38 | 27.15 |
由表4可见，随着真空干燥时间的增长，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量先增多，真空干燥5～7小时，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量较高，6小时以上，表面氟含量反而减少，本发明选择真空干燥时间为5～7小时，最佳6小时。
5、真空固化温度对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
制备磁力搅拌棒步骤1和磁力搅拌棒表面处理步骤2与实施例1相同。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，70℃、真空度为0.05MPa、反应7小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，60℃、真空度为0.05MPa、干燥6小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内，真空度为0.05MPa，分别在60、70、80℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。实验结果见表5。
表5不同的真空固化温度对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
| 固化温度（℃） | 60 | 70 | 80 |
| 表面氟含量（Wt%） | 26.90 | 27.45 | 27.22 |
由表5可见，随着真空固化温度的增加，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量有所增加但不明显，在60～80℃真空固化，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量较高，本发明选择真空固化温度为60～80℃，最佳70℃。
6、真空固化时间对全氟硅烷修饰磁力搅拌棒的影响
制备磁力搅拌棒步骤1和磁力搅拌棒表面处理步骤2与实施例1相同。
在制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒步骤3中，将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，70℃、真空为0.05MPa反应7小时，在玻璃管1的表面生成全氟硅烷层3，取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，60℃、真空度为0.05MPa、干燥6小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内，真空度为0.05MPa、70℃分别固化6、7、8小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。实验结果见表6。
表6不同的真空固化时间对全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的影响
| 固化时间（小时） | 6 | 7 | 8 |
| 表面氟含量（%） | 26.88 | 27.21 | 27.13 |
由表6可见，随着真空固化时间的增长，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量有所增加，真空固化时间为6～8小时，全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒表面氟的含量较高，本发明选择真空固化时间为6～8小时，最佳7小时。
为了验证本发明的有益效果，发明人采用本发明实施例1制备的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒对水中的全氟辛酸和全氟羧酸进行富集、洗脱、分析实验，实验情况如下:
1、全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒对水中的全氟辛酸进行富集
(1)吸附过程
在600ml烧杯中加入500mL浓度为100ng/L、pH为5、离子强度为100mmol/L的全氟辛酸标准水溶液，放入全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒，将烧杯置于恒温加热磁力搅拌器中，室温搅拌吸附40分钟，取出全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒，倒掉全氟辛酸标准水溶液。
（2）洗脱过程
吸附全氟辛酸后的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒用1.5mL的体积浓度为0.1%的氨水甲醇溶液洗脱4次，在鼓风干燥箱内40℃干燥，用乙腈定容至1mL。
（3）柱前衍生化
取洗脱定容至1ml的全氟辛酸乙腈溶液与10μL氯甲酸异丁酯、10μL异丁醇、5μL吡啶，用数控超声波清洗器超声处理30秒，室温静置反应15分钟，加入200μL正己烷，震荡萃取1分钟,上层液于离心管中用一次性针头过滤器过滤，取滤液进样1μL，用气相色谱-质谱联用仪分析测定,实验结果见图2。
同时对未经富集的浓度为100ng/L的全氟辛酸标准溶液进行衍生化反应，然后进样1μL，用气相色谱-质谱联用仪分析测定。
由对比实验及图2可见，本发明制备的氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒可以对全氟辛酸进行有效地富集，使气相色谱-质谱联用对全氟辛酸的检测具有可行性。未经富集的浓度为100ng/L的全氟辛酸直接用气相色谱-质谱联用仪不能被检测到。
2、全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒对水中的全氟羧酸进行富集
(1)吸附过程
在600ml烧杯中加入500mL的pH为5、离子强度为100mmol/L、浓度分别为100ng/L的全氟羧酸标准水溶液，放入全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒，将烧杯置于恒温加热磁力搅拌器中，室温搅拌吸附40分钟后，取出全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒，倒掉全氟羧酸的标准水溶液。
（2）洗脱过程
吸附全氟羧酸后的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒用体积浓度为0.1%的氨水甲醇溶液洗脱4次，将洗脱液在鼓风干燥箱内40℃干燥，用乙腈定容至1mL。
（3）柱前衍生化
取洗脱定容至1mL的全氟羧酸乙腈溶液与10μL氯甲酸异丁酯、10μL异丁醇、5μL吡啶，用数控超声波清洗器超声处理30秒,室温静置反应15分钟，加入200μL正己烷，震荡萃取1分钟,将上层液分离于离心管中用一次性针头过滤器过滤，并取滤液进样1μL用气相色谱-质谱联用仪分析测定，实验结果见表7。
表7全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒分离全氟羧酸的气质联用谱图数据
由表7可见，本发明制备的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒可以对不同碳链长度的全氟羧酸进行有效富集，为全氟羧酸的检测提供了有力的预处理手段，使样品中浓度很小的全氟羧酸能够被气相色谱-质谱联用仪检测。
以上所述仅是本发明的较佳实施例，并非对本发明的技术方案做任何形式上的限制。凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所做的任何简单修改、等同变化与修饰，均仍属于本发明的技术方案范围内。
Claims (3)
1.一种全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法，其特征在于它是由下述步骤组成：
1）制备磁力搅拌棒
选取长为2～3cm、内径为2～4mm的玻璃管（1），将外径小于或等于玻璃管（1）内径的铁芯（2）密封封装于玻璃管（1）内，制备成磁力搅拌棒；
2）磁力搅拌棒表面预处理
将磁力搅拌棒外表面依次用二氯甲烷处理20～30分钟、1mol/L的NaOH水溶液浸泡6～12小时、0.1mol/L的HCl水溶液浸泡1～3小时，用去离子水洗至中性，置于真空干燥箱内，80～100℃、真空度为0.05～0.06MPa干燥1～3小时；
3）制备全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒
将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于0.342～3.42mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液5mL中，50～90℃、真空度为0.05MPa反应5～8小时，在玻璃管（1）的表面生成全氟硅烷层（3），取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，50～80℃、真空度为0.05MPa干燥5～7小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内，真空度为0.05～0.06MPa、60～80℃固化6～8小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。
2.根据权利要求1所述的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法，其特征在于所述的制作搅拌萃取棒步骤3）为：将经过预处理处理的磁力搅拌棒置于1.71mg/mL的1H,1H,2H,2H-全氟癸基三氯硅烷甲苯溶液中，70℃、真空度为0.055MPa反应7小时，在玻璃管（1）的表面生成全氟硅烷层（3），取出磁力搅拌棒，置于真空干燥箱内，70℃、真空度为0.05MPa干燥6小时，先用甲醇再用乙醇交替洗涤3～5次，置于真空干燥箱内真空度为0.05MPa、70℃固化7小时，取出自然冷却，制备成全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒。
3.根据权利要求1所述的全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法，其特征在于所述的磁力搅拌棒表面预处理步骤2）为：将磁力搅拌棒外表面依次用二氯甲烷处理20～30分钟、1mol/L的NaOH水溶液浸泡6～12小时、0.1mol/L的HCl水溶液浸泡1～3小时，用去离子水洗至中性，置于真空干燥箱内90℃、真空度为0.055MPa干燥2小时。
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| CN201310080194.6A CN103170310B (zh) | 2013-03-14 | 2013-03-14 | 全氟硅烷修饰的磁力萃取搅拌棒的制备方法 |
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| CN114887605B (zh) * | 2022-04-24 | 2023-10-03 | 中国农业科学院油料作物研究所 | 一种全氟棉花固相萃取材料及其在有机氟化物的富集与检测中的应用 |
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