CN103168792A - 含有氯氟醚菊酯的复配杀虫组合物及其应用 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种杀虫剂组合物，它由原药组分和辅助成分组成，原药组分占杀虫剂组合物总重量的1-80％，原药组分由组分A与组分B按1∶99～99∶1的重量比复配构成；所述的组分A为结构满足下式的拟除虫菊酯化合物；所述的组分B选自阿维菌素、甲维盐、茚虫威、溴虫腈、多杀霉素或氯虫苯甲酰胺中的任意一种。本发明所述的杀虫组合物通过复配，应用时有扩大杀虫谱和起到一定的增效作用。

Description

含有氯氟醚菊酯的复配杀虫组合物及其应用

技术领域

本发明涉及一种杀虫剂组合物，具体涉及一种含有氯氟醚菊酯的复配杀虫组合物。

背景技术

氯氟醚菊酯，英文名称(Meperfluthrin)，是江苏扬农化工股份公司开发的具有自主知识产权的新结构拟除虫菊酯化合物，该化合物目前主要应用在家庭卫生制剂中。

我们研究发现氯氟醚菊酯的光解速率与目前在大田中使用的如氯氰菊酯等相当，因此氯氟醚菊酯具有在大田中应用的可行性。经大量试验证明，氯氟醚菊酯单剂在大田使用可以防治部分靶标，进一步试验发现与部分化合物复配甚至还有一定增效作用。考虑如果在大田使用推广单剂品种，会很快产生抗性，且单剂使用成本相对较高，因此我们选择复配制剂，这样更有益于延缓新化合物氯氟醚菊酯在使用中抗性的产生和减少有效成分使用量。

发明内容

本发明的目的之一在于提供一种杀虫效果好，用药成本低，复配有增效且不易产生抗药性的含有氯氟醚菊酯的复配杀虫组合物。

本发明的另一目的在于提供上述杀虫组合物的制备和应用。

本发明的上述目的是通过以下技术方案实现的：

一种杀虫剂组合物，它由原药组分和辅助成分组成，原药组分占杀虫剂组合物总重量的1-80％，原药组分由组分A与组分B按1∶99～99∶1的重量比复配构成；所述的组分A为结构满足下式的拟除虫菊酯化合物

所述的组分B选自阿维菌素、甲维盐、茚虫威、溴虫腈、多杀霉素或氯虫苯甲酰胺中的任意一种。

本发明中所述的组分A可以是2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯的所有立体异构体中的任意一种或两种以上的混合物，这些立体异构体可以是：

环丙烷1位R构型有效体含量≥55％的富右旋2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1，3位不区分顺反异构的右旋的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1，3位为反式异构的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯(ISO命名为氯氟醚菊酯；Meperfluthrin)；

或者

环丙烷1位绝对构型为R构型、1，3位为顺式异构的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。

所述组分A与组分B的重量比优选为1∶50～50∶1，进一步优选1∶50～1∶1，更优选1∶5～1∶1；最优选1∶5。

所述的组分B优选茚虫威或溴虫腈；最优选茚虫威。

所述的辅助成分可以是乳化剂、润湿剂、分散剂、崩解剂、防冻剂、增稠剂、消泡剂、粘结剂、填料、溶剂或水中的一种或两种以上的混合物。

所述的乳化剂选自烷基苯磺酸钙、OP系列磷酸酯、苯基酚聚氧乙基醚磷酸酯、苯乙烯聚氧乙烯醚硫酸铵盐、烷基联苯醚二磺酸镁盐、三乙醇胺盐、苄基二甲基酚聚氧乙基醚、宁乳36#、农乳600#、农乳34#、苯乙基酚聚氧乙基聚丙烯基醚、环氧乙烷-环氧丙烷嵌段共聚物、壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧丙烯聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、司盘系列、吐温系列或肪醇醇聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述分散剂选自聚羧酸盐、木质素磺酸盐、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯磺酸钙盐、萘磺酸甲醛缩合物钠盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯或甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种；

所述润湿剂选自烷基酚聚氧乙烯基醚甲醛缩合物硫酸盐、烷基苯聚氧乙烯醚磷酸酯、苯乙基酚聚氧乙烯基醚磷酸酯、烷基硫酸盐、烷基磺酸盐、萘磺酸盐、十二烷基硫酸钠、拉开粉BX、润湿渗透剂F或十二烷基苯磺酸中的一种或多种；

所述崩解剂选自硫酸铵、膨润土、尿素、丁二酸、碳酸氢钠、氯化铝或柠檬酸中的一种或多种；

所述防冻剂选自乙二醇、丙二醇、丙三醇、甘油或尿素中的一种或多种；

所述增稠剂选自黄原胶、羟甲基纤维素、羟乙基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁或聚乙烯醇中的一种或多种；

所述消泡剂选自硅酮类化合物、硅油、C8-10脂肪醇类化合物或C10-20饱和脂肪酸类化合物中的一种或多种；

所述粘结剂选自聚乙烯醇、糊精、羟甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、褐藻酸钠或木质磺酸钙中的一种或多种；

所述的填料选自高岭土、陶土、硅藻土、膨润土、白炭黑、凹凸棒土、淀粉或轻质碳酸钙中的一种或多种；

述的溶剂选自甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、戊醇、甲苯、二甲苯、甲基奈、溶剂油100#、溶剂油150#、溶剂油200#、石油醚、汽油、煤油、松节油、环己酮、甲基异丁酮中一种或多种。

本发明所述的杀虫组合物可以按照常规方法制成各种剂型，优选乳油、可湿粉、水乳、微乳、悬浮剂、水分散粒剂，这些剂型的常规配方和制作方法如下：

乳油：原药组分A+原药组分B1％～50％、乳化剂6％～12％、溶剂补足100％；

乳油制作方法：将原药溶解溶剂中，再加入乳化剂，在搅拌作用下混合溶解，形成单相透明的液体即可；

可湿粉：原药组分A+原药组分B1％～60％、润湿剂1％～6％、分散剂1％～10％、填料补足100％；

可湿粉制作方法：将原药和润湿剂、分散剂、填料混合均匀，经气流粉碎机一次或多次粉碎即可；

水乳：原药组分A+原药组分B1％～20％、乳化剂8％～15％、防冻剂4％～10％、增稠剂0％～1％、消泡剂0％～0.5％、水补足100％；

水乳制作方法：将原药、溶剂、乳化剂溶解成油相。将水、抗冻剂混合成水相，在高速剪切搅拌下将水相加入到油相或将油相加入到水相中即可；

微乳：原药组分A+原药组分B1％～20％、乳化剂8％～20％、防冻剂0％～10％、消泡剂0％～0.5％、溶剂5％～30％、水补足100％；

微乳制作方法：将原药与乳化剂、溶剂充分混合后，在搅拌下缓慢加入水、防冻剂和消泡剂，形成油包水乳状液，再搅拌加热，迅速转化为水包油型即可；

悬浮剂：原药组分A+原药组分B1％～60％、润湿剂1％～4％、分散剂1％～10％、防冻剂1％～8％、增稠剂0.1％～1％、消泡剂0.1％～0.5％、水补足100％；

悬浮剂制作方法：将原药、润湿剂、分散剂、抗冻剂和水按比例投入球磨机粉碎混合，再加入增稠剂、消泡剂和水进行球磨，球磨后粒径一般小于5微米，再加入剩余水进行调制即可；

水分散粒剂：原药组分A+原药组分B1％～50％、润湿剂1％～4％、分散剂1％～10％、崩解剂1％～4％、粘结剂0.5％～8％、填料补足100％；

水分散粒剂制作方法：将原药、润湿剂、分散剂、崩解剂、填料混合均匀，用超微气流粉碎机粉碎，加入粘结剂经捏合，然后加入流化床造粒干燥机中进行造粒、干燥、筛分后即可。

本发明还提供所述的杀虫组合物在防治农田害虫方面的应用。

所述的农田害虫包括直翅目、缨翅目、同翅目、鳞翅目、双翅目和螨类的害虫，进一步说明，防治害虫包含斑翅蝗科、蓟马科、盲蝽科、蝽科、叶蝉科、飞虱科、粉虱科、蚜科、棉蚧科、菜蛾科、螟蛾科、夜蛾科、毒蛾科、粉蝶科、蛀果蛾科、叶甲科、象甲科、瘿蚊科、实蝇科、潜蝇科、花蝇科、叶螨科、附线螨科、叶爪螨科、瘿螨科等。

具体实施方式

制剂实施例1：

氯氟醚菊酯与溴虫腈复配比例为1∶10，实际投料为2g氯氟醚菊酯、20g溴虫腈、6g甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、4g萘磺酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成22％氯氟醚·溴虫腈水悬浮剂，即为制剂实施例1。

制剂实施例2～6

按照表1中氯氟醚菊酯与溴虫腈的复配比例，辅助组分为6g甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、4g萘磺酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g，分别投毕混合研磨即制得制剂实施例2～6：

表1

实施例编号	氯氟醚菊酯(g)	溴虫腈(g)	复配比例
				2	0.5	25	1∶50
3	1	20	1∶20
				4	10	10	1∶1
5	10	1	10∶1
				6	10	0.2	50∶1

制剂实施例7：18％氯氟醚·茚虫威水悬浮剂

3g氯氟醚菊酯、15g茚虫威、6g农乳600#、5g聚羧酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成18％氯氟醚·茚虫威水悬浮剂，即为制剂实施例7。

制剂实施例8：10％氯氟醚·茚虫威水悬浮剂

5g氯氟醚菊酯、5g茚虫威、5g农乳34#、5g聚羧酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成10％氯氟醚·茚虫威水悬浮剂，即为制剂实施例8。

制剂实施例9：35％氯氟醚·茚虫威水分散粒剂

实际投料为5g氯氟醚菊酯、30g茚虫威、6g十二烷基苯磺酸钠、4g烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、硅藻土补至100g，混合粉碎造粒制成35％氯氟醚·茚虫威水分散粒剂，即为制剂实施例9。

制剂实施例10：25％氯氟醚·茚虫威可湿性粉剂

实际投料为15g氯氟醚菊酯、10g茚虫威、5g十二烷基硫酸钠、6g木质素磺酸钠、8g白炭黑、高岭土补至100g，混合粉碎制成25％氯氟醚·茚虫威可湿性粉剂，即为制剂实施例10。

制剂实施例11：5％氯氟醚·甲维盐微乳剂

4g氯氟醚菊酯、1g甲维盐、10g溶剂油100#、18g烷基酚聚氧乙烯醚、0.5g十二烷基苯磺酸钙、10g乙醇、水补至100g。混合搅拌制成5％氯氟醚·甲维盐微乳剂，即为制剂实施例11。

制剂实施例12：2.5％氯氟醚·甲维盐微乳剂

1.5g氯氟醚菊酯、1g甲维盐、10g溶剂油100#、10g烷基酚聚氧乙烯醚、10g蓖麻油聚氧乙烯醚、10g乙醇、水补至100g。混合搅拌制成2.5％氯氟醚·甲维盐微乳剂，即为制剂实施例12。

制剂实施例13：4.8％氯氟醚·甲维盐乳油

4.5g氯氟醚菊酯、0.3g甲维盐、7g蓖麻油聚氧乙烯醚、3g十二烷基苯磺酸钙、溶剂油150#溶剂补至100g。混合搅拌制成4.8％氯氟醚·甲维盐乳油，即为制剂实施例13。

制剂实施例14：1.5％氯氟醚·甲维盐乳油

0.5g氯氟醚菊酯、1g甲维盐、7.5g蓖麻油聚氧乙烯醚、2.5g十二烷基苯磺酸钙、溶剂油150#溶剂补至100g。混合搅拌制成1.5％氯氟醚·甲维盐乳油，即为制剂实施例14。

制剂实施例15：10％氯氟醚·阿维菌素乳油

5g氯氟醚菊酯、5g阿维菌素、7.5g苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚、2.5g十二烷基苯磺酸钙、溶剂油150#溶剂补至100g。混合搅拌制成10％氯氟醚·阿维菌素乳油，即为制剂实施例15。

制剂实施例16：10.5％氯氟醚·阿维菌素乳油

10g氯氟醚菊酯、0.5g阿维菌素、9g蓖麻油聚氧乙烯醚、3g十二烷基苯磺酸钙、溶剂油150#溶剂补至100g。混合搅拌制成10.5％氯氟醚·阿维菌素乳油，即为制剂实施例16。

制剂实施例17：6.8％氯氟醚·阿维菌素水乳剂

5g氯氟醚菊酯、1.8g阿维菌素、12g溶剂油200#、4g烷基酚聚氧乙烯醚、8g蓖麻油聚氧乙烯醚、水补至100g。混合搅拌剪切制成6.8％氯氟醚·阿维菌素水乳剂，即为制剂实施例17。

制剂实施例18：2.5％氯氟醚·甲维盐微乳剂

1g氯氟醚菊酯、1.5g阿维菌素、10g溶剂油100#、3g烷基酚聚氧乙烯醚、6g蓖麻油聚氧乙烯醚、1g十二烷基苯磺酸钙、水补至100g。混合搅拌剪切制成2.5％氯氟醚·阿维菌素水乳剂，即为制剂实施例18。

制剂实施例19：45％氯氟醚·多杀霉素水悬浮剂

5g氯氟醚菊酯、40g多杀霉素、6g农乳34#、4g萘羧酸盐、0.5g壬基酚聚氧乙烯醚、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成45％氯氟醚·多杀霉素水悬浮剂，即为制剂实施例19。

制剂实施例20：20％氯氟醚·多杀霉素水悬浮剂

0.5g氯氟醚菊酯、19.5g多杀霉素、6g萘磺酸盐甲醛所聚物钠盐、4g萘羧酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成20％氯氟醚·多杀霉素水悬浮剂，即为制剂实施例20。

制剂实施例21：20％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺水悬浮剂

2g氯氟醚菊酯、18g氯虫苯甲酰胺、5g萘磺酸盐甲醛所聚物钠盐、3g萘羧酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成20％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺水悬浮剂，即为制剂实施例21。

制剂实施例22：15％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺水悬浮剂

10g氯氟醚菊酯、5g氯虫苯甲酰胺、6g萘磺酸盐甲醛所聚物钠盐、5g萘羧酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成15％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺水悬浮剂，即为制剂实施例22。

制剂实施例23：40％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺水分散粒剂

5g顺式氯氟醚菊酯、35g氯虫苯甲酰胺、6g十二烷基苯磺酸钠、4g烷基萘磺酸盐甲醛缩合物、3g硫酸铵、硅藻土补至100g，混合粉碎造粒制成40％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺水分散粒剂，即为制剂实施例23。

制剂实施例24：60％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺可湿性粉剂

30g氯氟醚菊酯、30g氯虫苯甲酰胺、8g萘磺酸盐甲醛所聚物钠盐、4g萘羧酸盐、5g白碳黑、高岭土补至100g。混合粉碎制成60％氯氟醚·氯虫苯甲酰胺可湿性粉剂，即为制剂实施例24。

比较实施例1

实际投料为10g氯氟醚菊酯、6g甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、4g萘磺酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成10％氯氟醚水悬浮剂。

比较实施例2

实际投料为10g溴虫腈、6g甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、4g萘磺酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成10％溴虫腈水悬浮剂。

比较实施例3

实际投料为10g多杀霉素、6g甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、4g萘磺酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成10％多杀霉素水悬浮剂。

比较实施例4

实际投料为10g茚虫威、6g甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚、4g萘磺酸盐、5g乙二醇、0.1g黄原胶、1g硅酸镁铝、0.5g硅酮类化合物、水补至100g。混合研磨制成10％茚虫威水悬浮剂。

应用实施例一：防治十字花科蔬菜(甘蓝)害虫生测试验

靶标：鳞翅目害虫小菜蛾

方法：将制剂实施例1～7和比较实施例1～4分别用清水稀释7个梯度浓度，以清水处理作空白对照，采用浸叶法测定，将直径2cm甘蓝叶片浸入药液中10秒后取出风干，每个培养皿中放置3片，设3个重复，挑取三龄小菜蛾幼虫，每个培养皿中挑取10头，然后放入25℃光照培养箱中，48小时后分别调查存活虫数，计算死亡率、通过7个浓度梯度的死亡率数据，计算出毒力回归方程，最终得到LC50。测定结果如下(表2)：

表2应用实施例一测试结果

制剂实施例	有效成分	剂型	比例关系	LC50(mg/L)
					制剂实施例1	氯氟醚菊酯+溴虫腈	水悬浮剂	1∶10	24.5
制剂实施例2	氯氟醚菊酯+溴虫腈	水悬浮剂	1∶50	46.8
					制剂实施例3	氯氟醚菊酯+溴虫腈	水悬浮剂	1∶20	30.2
制剂实施例4	氯氟醚菊酯+溴虫腈	水悬浮剂	1∶1	17.6
					制剂实施例5	氯氟醚菊酯+溴虫腈	水悬浮剂	10∶1	14.8
制剂实施例6	氯氟醚菊酯+溴虫腈	水悬浮剂	50∶1	12.1
					制剂实施例7	氯氟醚菊酯+茚虫威	水悬浮剂	1∶5	2.5
比较实施例1	氯氟醚菊酯	水悬浮剂		14.5
					比较实施例2	溴虫腈	水悬浮剂		68.7
比较实施例3	多杀霉素	水悬浮剂		17.9
					比较实施例4	茚虫威	水悬浮剂		3.1

通过应用实施例一中各复配实施例的LC50和单剂比较实施例的LC50，计算方法参考孙云沛的通过毒力指数计算混剂联合毒力的方法，计算共毒系数。

表3本发明复配共毒系数测定

表4本发明复配共毒系数测定

测试结果表明，当氯氟醚菊酯与溴虫腈比例关系在1∶50～50∶1之间时，其共毒系数均大于100，尤其在比例关系为1∶1～1∶50之间时，其共毒系数均大于120，表现出明显的增效作用。

同样我们测试结果也验证了，当氯氟醚菊酯与茚虫威比例关系在1∶5时，共毒系数达到了142.7，同样具有明显的增效作用。

另外与比较实施例4的对比的数据表明，复配后的配方活性不比目前市场常用单剂菊酯效果差。

Claims (9)

1.一种杀虫剂组合物，其特征在于：它由原药组分和辅助成分组成，原药组分占杀虫剂组合物总重量的1-80％，原药组分由组分A与组分B按1∶99～99∶1的重量比复配构成；所述的组分A为结构满足下式的拟除虫菊酯化合物

所述的组分B选自阿维菌素、甲维盐、茚虫威、溴虫腈、多杀霉素或氯虫苯甲酰胺中的任意一种。

2.权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述的组分A选自以下拟除虫菊酯化合物中的一种或两种以上的混合物：

环丙烷1位R构型有效体含量≥55％的富右旋2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1，3位不区分顺反异构的右旋的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

环丙烷1位绝对构型为R构型、1，3位为反式异构的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R，3S)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯；

或者

环丙烷1位绝对构型为R构型、1，3位为顺式异构的2，3，5，6-四氟-4-甲氧甲基苄基-(1R，3R)-3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸酯。

3.权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述的组分A与组分B的重量比例为1∶50～10∶1。

4.权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述的组分A与组分B的重量比例为1∶30～1∶1。

5.权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述的组分A与组分B的重量比例为1∶5。

6.权利要求1所述的杀虫剂组合物，其特征在于：所述的组分B为茚虫威或溴虫腈。

7.权利要求1所述的杀虫剂组合物作为农药制剂在杀除害虫中的应用。

8.权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的农药制剂的剂型为乳油、可湿粉、悬浮剂或水分散粒剂。

9.权利要求7所述的应用，其特征在于：所述的害虫包括鳞翅目、缨翅目、同翅目、双翅目或螨类的害虫。