CN103116007A - 一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法 - Google Patents
一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103116007A CN103116007A CN2013100300088A CN201310030008A CN103116007A CN 103116007 A CN103116007 A CN 103116007A CN 2013100300088 A CN2013100300088 A CN 2013100300088A CN 201310030008 A CN201310030008 A CN 201310030008A CN 103116007 A CN103116007 A CN 103116007A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- waste water
- toxicity
- test
- poisonous
- water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 title claims abstract description 213
- 231100000614 poison Toxicity 0.000 title claims abstract description 128
- 230000007096 poisonous effect Effects 0.000 title claims abstract description 115
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 104
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 58
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 49
- 238000012216 screening Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 claims abstract description 98
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 claims abstract description 98
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 claims abstract description 16
- 231100000820 toxicity test Toxicity 0.000 claims description 75
- 238000012360 testing method Methods 0.000 claims description 52
- 238000012545 processing Methods 0.000 claims description 24
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 claims description 17
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 14
- 238000010790 dilution Methods 0.000 claims description 14
- 239000012895 dilution Substances 0.000 claims description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 14
- 238000002290 gas chromatography-mass spectrometry Methods 0.000 claims description 13
- 239000002574 poison Substances 0.000 claims description 13
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 claims description 12
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 claims description 12
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 claims description 12
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N Cyanide Chemical compound N#[C-] XFXPMWWXUTWYJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 claims description 9
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 9
- 238000004451 qualitative analysis Methods 0.000 claims description 8
- 239000000284 extract Substances 0.000 claims description 7
- 238000010998 test method Methods 0.000 claims description 7
- 238000005273 aeration Methods 0.000 claims description 6
- 238000003113 dilution method Methods 0.000 claims description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000002414 normal-phase solid-phase extraction Methods 0.000 claims description 6
- 238000004445 quantitative analysis Methods 0.000 claims description 6
- 231100000215 acute (single dose) toxicity testing Toxicity 0.000 claims description 5
- 238000011047 acute toxicity test Methods 0.000 claims description 5
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 5
- 238000005259 measurement Methods 0.000 claims description 4
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 4
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 231100000569 acute exposure Toxicity 0.000 claims description 2
- XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N ammonia nh3 Chemical compound N.N XKMRRTOUMJRJIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 claims description 2
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004448 titration Methods 0.000 claims description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 claims description 2
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 abstract description 13
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 abstract description 13
- 238000011160 research Methods 0.000 abstract description 5
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 abstract description 3
- 238000009614 chemical analysis method Methods 0.000 abstract description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000012790 confirmation Methods 0.000 abstract 1
- 230000002110 toxicologic effect Effects 0.000 abstract 1
- 231100000027 toxicology Toxicity 0.000 abstract 1
- 241001494246 Daphnia magna Species 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 10
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 9
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 8
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 8
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 7
- BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N nonane Chemical compound CCCCCCCCC BKIMMITUMNQMOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 5
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 5
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 5
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 5
- 238000010219 correlation analysis Methods 0.000 description 4
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 4
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 4
- WMUZDBZPDLHUMW-UHFFFAOYSA-N (2-nitrophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC=C1[N+]([O-])=O WMUZDBZPDLHUMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 3
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 3
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001473 noxious effect Effects 0.000 description 3
- 239000005416 organic matter Substances 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 3
- 231100000816 toxic dose Toxicity 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 2
- HEDMPJUZQVMHGS-UHFFFAOYSA-N anilinomethyl formate Chemical compound O=COCNC1=CC=CC=C1 HEDMPJUZQVMHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000013461 design Methods 0.000 description 2
- 238000011161 development Methods 0.000 description 2
- 238000005194 fractionation Methods 0.000 description 2
- 238000002354 inductively-coupled plasma atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 description 2
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 238000010561 standard procedure Methods 0.000 description 2
- 231100001234 toxic pollutant Toxicity 0.000 description 2
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 2
- MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M (3r,5r)-7-[2-(4-fluorophenyl)-5-[methyl-[(1r)-1-phenylethyl]carbamoyl]-4-propan-2-ylpyrazol-3-yl]-3,5-dihydroxyheptanoate Chemical compound C1([C@@H](C)N(C)C(=O)C2=NN(C(CC[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)=C2C(C)C)C=2C=CC(F)=CC=2)=CC=CC=C1 MPDDTAJMJCESGV-CTUHWIOQSA-M 0.000 description 1
- CSEWAUGPAQPMDC-UHFFFAOYSA-N 2-(4-aminophenyl)acetic acid Chemical compound NC1=CC=C(CC(O)=O)C=C1 CSEWAUGPAQPMDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZPIDDRAMGDSPR-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-2-phenylphenol Chemical compound OC1=CC(C)=CC=C1C1=CC=CC=C1 OZPIDDRAMGDSPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004617 QSAR study Methods 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N Sulphide Chemical compound [S-2] UCKMPCXJQFINFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N acetic acid Substances CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000274 adsorptive effect Effects 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004411 aluminium Substances 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008485 antagonism Effects 0.000 description 1
- 238000001479 atomic absorption spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000001636 atomic emission spectroscopy Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006298 dechlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 239000012636 effector Substances 0.000 description 1
- 238000010828 elution Methods 0.000 description 1
- 231100000584 environmental toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N h2o hydrate Chemical compound O.O JEGUKCSWCFPDGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004128 high performance liquid chromatography Methods 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 230000001939 inductive effect Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 239000011133 lead Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 229920002521 macromolecule Polymers 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 1
- -1 metals ion Chemical class 0.000 description 1
- SPJIVJKZYGYWQH-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-1,3-benzothiazol-2-amine Chemical compound C1=CC=C2SC(NCC)=NC2=C1 SPJIVJKZYGYWQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002957 persistent organic pollutant Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 238000005375 photometry Methods 0.000 description 1
- 238000011002 quantification Methods 0.000 description 1
- 239000012925 reference material Substances 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000003352 sequestering agent Substances 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000012421 spiking Methods 0.000 description 1
- 230000005477 standard model Effects 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 238000012956 testing procedure Methods 0.000 description 1
- 231100000041 toxicology testing Toxicity 0.000 description 1
- 239000003403 water pollutant Substances 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Removal Of Specific Substances (AREA)
Abstract
本发明公开了一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法,属于环境生态毒理学研究领域。本发明步骤为:毒物特性分析;毒物鉴别;毒物确证。解决了废水毒性高且成分复杂、污染物复合毒性效应机理复杂、现有废水排放标准难以界定处理出水的生态安全性、化学分析方法步骤繁琐且费用高等问题,本方法可快速而有效地判定出废水中存在毒物的理化特性,初步确定毒物所属类别,不仅可为进一步鉴别毒物提供重要依据,而且可为废水中毒物的去除方案提供重要参考依据。
Description
技术领域
本发明是一种废水及处理出水的生态毒性评价方法,更具体的说是一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法。
背景技术
现有的化学分析技术尚难对环境样品中各种污染物进行直接或有效的毒性鉴定,包括化学筛选和一些相关技术。要预测复合污染体系中存在的加成、拮抗或协成作用也是困难的,于是产生了环境样品生物毒性鉴别评价方法。
美国从1984年就开始实施从毒性上控制工业废水的排放和对有毒工业废水实行毒性削减政策。在实施排污许可证制度时,对有毒工业废水同时要执行两种排放标准,即水污染物(浓度)排放标准和工业废水毒性排放标准。通过工业废水毒性削减以实现有效的控制有毒污染物排放,其核心问题是要查明导致废水毒性的关键毒物,为废水的有效处理、去除关键毒物和实现废水毒性削减提供科学依据,这对于组分复杂的有毒工业废水尤其重要。这一政策推动了美国工业废水毒性鉴别评价(TIE)的发展。
同时,美国EPA采用了全废水毒性试验与化学分析手段相结合的方法,用于确定复杂废水中的毒物,该方法减少了化学分析工作量,提高了废水毒性原因鉴别的可靠性。在TIE程序的三个试验阶段中,样品的各种处理、分离和分析步骤都必须跟踪生物毒性试验,其最终目的是鉴别出导致废水毒性的关键有毒污染物。美国运用TIE技术对30多种工业废水和城市污水进行毒性鉴别评价的结果表明,TIE技术鉴别毒性原因的成功率可达90%。欧洲国家自90年代以来也陆续开发TIE技术及其应用的研究,英国在此研究的基础上,决定于2000年开始实行工业废水毒性削减政策,在实施排污许可证制度时要对废水排放要执行两种排放标准,即污染物浓度排放标准和毒性排放标准。近年来,在国外,TIE技术已成功应用于表面活性剂、非极性有机物、极性高分子有机物、氨、Cr、盐基离子(钙、氯)、农药、Ni、Zn、Cu、重金属、酚类等。
国内对TIE方法的研究,开展工作不多,在TIE工作上仅进行了一些初步研究。我国现行的环境监测方法还停留在常规污染物的传统监测水平。尤其是对组分复杂的水样分析更是缺乏多学科相互渗透的先进手段,这也是难以有效监督和控制有毒有机污染物排放的重要原因。这与我国现状是密切相关的,目前我国的生产工艺比较落后,缺乏有效的废水资源回收和处理技术,导致某些废水的毒性高而且组份复杂,致使很大一部分已经达到“排放标准”的废水仍具有很高的毒性。针对这种现状,在我国推广使用TIE技术,具有十分重要的现实意义。TIE方法的实际操作手段要求很严格,但随着分析手段的发展和环境科学的逐步深入,TIE方法将越来越受到我国环境保护工作者的重视。因为,污染物的治理和环境管理,要求鉴定引起污染的原因和污染物的种类,这样才能采取针对性的措施。
发明内容
1.发明要解决的技术问题
针对废水毒性高且成分复杂、污染物复合毒性效应机理复杂、现有废水排放标准难以界定处理出水的生态安全性、化学分析方法步骤繁琐且费用高等问题,本发明提出了一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法,更快速、有效地筛选和鉴定废水和处理出水中毒物,本方法可快速而有效地判定出废水中存在毒物的理化特性,初步确定毒物所属类别,不仅可为进一步鉴别毒物提供重要依据,而且可为废水中毒物的去除方案提供重要参考依据。
2.技术方案
(1)第一步-毒物特性分析
①初始毒性分析:
废水到达实验室当天(第一天),对废水进行急性毒性试验,暴露水平设置为100%、50%、25%、12.5%和6.25%,以便初步获得废水的24h LC50值。若在24h时,100%废水的测试生物的死亡率小于50%,只能废弃所采水样,重新采集新鲜水样进行毒性试验。当初始LC50<25%时,第一步的其它毒性试验的最高浓度组是废水LC50初始浓度的4倍;当初始LC50>25%时,其它毒性试验的最高浓度组为废水的100%初始浓度。本试验目的是为其他毒性试验设计提供理想的暴露浓度范围。
②基线毒性分析:
废水到达实验室的第二天,对未经处理的原废水进行毒性试验,基线毒性试验的结果作为同一天各种处理后废水毒性大小的比较依据,以判断各种理化处理对废水毒性的影响程度,确定毒物理化特性,划分毒物类别。此种比较可确定去除或改变各组毒物是否改变了废水的毒性。若基线测试LC50与刚抵达实验室时的废水毒性差别很大,那就得再加快试验的时间。在完成第一步试验的第二天,也必须做基线试验,并作为其它添加试验的对照。
③pH调节:
取两部分废水,分别将其pH值调至pH3和pH11,另外一部分废水保持在初始pH值(pHi)。一段时间后改变了pH值的废水重新调回pHi(废水的初始pH值),并对三部分废水进行毒性试验。酸碱度对化合物的毒性影响很大,pH改变能影响化合物的溶解性、极性、挥发性、稳定性及其化合物的类别,从而影响它们的毒性及生物可利用性。根据pH调节试验中废水经pH调节处理后毒性是否发生变化,可以判定废水中是否存在毒性受酸碱性影响的酸或碱类毒物。因此,通过pH调节可了解毒物的许多性质。pH调节试验也可为第一步其他与pH调节相关的试验提供空白对照。
④pH调节/曝气:
曝气处理pH3、pHi和pH11的废水,并将处理后改变了pH值的废水重新调回pHi,然后进行毒性试验。曝气可去除废水中的挥发性或可被空气氧化的还原性物质,从而去除它们的毒性。根据废水在pH调节/曝气处理后毒性是否发生变化可判断出废水中是否存在挥发性或易被空气氧化的还原性有毒物质。此外,氧化作用也能以各种途径改变组分。因此,在设计添加试验之前进行曝气试验,可以确定废水毒性有多少是由于挥发,或易被氧化的还原性物质引起的,从而确定氧化是否为主要机制。
⑤pH调节/过滤:
分别过滤pH3、pHi和pH11的废水,并将处理后改变了pH值的废水重新调回pHi,然后进行毒性试验。过滤可去除颗粒毒物(包括吸附在颗粒物上的毒物)。通过pH调节/过滤试验可了解废水中是否存在颗粒毒物。
⑥pH调节/C18固相提取:
C18SPE柱提取经过滤处理后的pH3、pHi和pH11(过C18SPE柱前调至pH9)废水,并将提取后改变了pH值的废水重新调回pHi,然后进行毒性试验。C18SPE柱主要吸附非极性有机化合物和某些金属,通过pH调节/C18SPE试验可判定废水中是否存在有毒的非极性有机化合物和一些金属。C18SPE柱还可以吸附少量极性有机化合物,只是吸附能力弱且易饱和,因此对于一些废水,如果C18固相萃取可去除部分毒性,但毒性去除效率低并且C18SPE柱的毒性去除能力很快下降,则废水中可能存在有毒的极性有机化合物。此时,需要用极性柱替代C18SPE柱。
⑦EDTA螯合:
向废水中按梯度浓度法或稀释法加入EDTA储备液(储备液配制方法见参考文献),一小时以后进行毒性试验。EDTA是一种很强的金属螯合剂,它能和大多数金属如铝、钡、钙、钴、铜、铁、铅、锰、镍、锌和锶的有毒金属离子生成无毒或低毒的金属螯合物。根据废水中加入EDTA后毒性是否降低可以判定出废水中是否存在有毒金属阳离子。
浓度梯度法:在一组4×初始LC50浓度(当废水初始LC50≤25%时)或100%(当废水初始LC50>25%时)初始浓度的废水中依次加入0.4、0.2、0.1、0.05、0.025、0.0125和0.0ml的EDTA储备液,然后分别放入D.magna(大型蚤),进行毒性试验;
稀释法:三组废水试液,每组包括三种不同浓度的废水,即4×,2×和1×初始LC50浓度(当废水初始LC50≤25%时)或100%、50%、25%初始浓度(当废水初始LC50>25%时)废水。在第一组3个浓度废水试液中分别加入0.2ml的EDTA储备液,在第二组3个浓度废水试液中分别加入0.05ml的EDTA储备液,在第三组3个浓度废水试液中分别加入0.0125ml的EDTA储备液,然后分别向这三组废水中放入D.magna,进行毒性试验。
⑧Na2S2O3还原:
向废水中按浓度梯度法或稀释法加入Na2S2O3储备液(储备液配制方法见参考文献),一小时后进行毒性试验。Na2S2O3是一种还原剂,可将一些有毒的氧化态物质如氯、溴、碘、锰和铬的氧化物还原成无毒或低毒的还原态物质。同时,Na2S2O3也是一些金属如镉、钙、银和汞的阳离子的螯合剂。通过废水中加入Na2S2O3后毒性是否降低可以判定出废水中是否存在有毒氧化物和一些有毒金属阳离子。还原试验在水样到达实验室的第二天进行。Na2S2O3的投加有两种方法。
浓度梯度法:在100%初始浓度的废水中依次加入1.0,0.8,0.6,0.4,0.2和0.0ml的Na2S2O3储备液,然后分别放入D.magna,进行毒性试验;
稀释法:将废水分为三组,每组含三种不同稀释度的废水,分别向三组废水中加入Na2S2O3储备液,使三组废水中Na2S2O3的浓度依次为0.5×Na2S2O3的24hLC50、0.25×Na2S2O3的24h LC50、0.125×Na2S2O3的24h LC50,然后分别进行毒性试验。
⑨梯度pH试验:
将废水的pH分别调至pH6、pH7和pH8,然后分别进行毒性试验。梯度pH试验的目的是通过比较废水在pH6、pH7和pH8时的毒性变化来判断、废水中是否存在毒性对pH非常敏感的毒物,如氨、硫化物、氰化物和某些金属。
(2)第二步——毒物鉴别
根据第一步毒物特性试验判定出废水中存在毒物的类别,采用相应的分析技术,并跟踪废水在分析过程中的毒性变化,鉴别出导致废水毒性的可疑毒物。
①非极性有机毒物的鉴别
采取化学分级分离技术和毒性试验(Fractionation and Toxicity TestingProcedures)来评价废水通过C18SPE柱后洗脱组分是否具有急性毒性,并采用GC/MS分析仪定性定量分析出可疑毒物。具体步骤如下:
C18SPE柱提取一定量废水,废水中的非极性有机化合物被吸附在C18SPE柱上,用少量的25%、50%、75%、80%、90%和100%的甲醇溶液依次洗脱C18SPE柱,以分离和浓缩吸附在C18SPE柱上的非极性有机化合物。得到的洗脱液称SPE组份。分别用稀释水稀释这八个SPE组份至4×100%初始废水浓度,然后对其进行毒性试验,根据毒性试验结果确定出有毒的SPE组份。
合并有毒的SPE组份,再用另一个C18SPE柱富集浓缩这一有毒的SPE组份于100%甲醇中。稀释浓缩液至8(或4)×100%初始废水浓度后进行毒性试验。根据毒性回收率=浓缩液TU÷全废水TU×100%,计算C18SPE柱浓缩废水的毒性回收率。色质联用(GC/MS)定性定量分析浓缩液所含的非极性有机组份,根据GC/MS定性定量分析结果和毒性回收率计算出这些非极性有机化合物在废水中的浓度,并与它们的试验或文献报道的毒性值相比较,鉴别出废水中存在的可疑毒物。
②极性有机毒物的鉴别
用C18SPE柱固相提取一定量废水,废水中的极性有机化合物被部分吸附在C18SPE柱上,100%甲醇洗脱C18SPE柱,可将少量被吸附的极性有机化合物洗脱下来,然后对100%甲醇洗脱液进行GC/MS定性分析,可初步了解废水中存在极性有机化合物的种类。由于这一步只是定性分析,因此只要废水中存在的极性有机化合物在洗脱液中的含量可被GC/MS检测出即可,而不需要化合物在洗脱液中有很高的回收率。以被检测出的极性有机化合物的标准样品为标准物,高效液相色谱(HPLC)分析这些极性有机化合物在废水中的浓度,并与它们的试验或文献报道的毒性值相比较,鉴别出废水中存在的可疑毒物。
③金属毒物的鉴别
采用原子吸收光谱发(AA,Atomic Absorption Spectroscopy)或电感耦合等原子发射光谱法(ICP-AES,Inductively-coupled plasma-atomic emissionspectroscopy)分析废水所含金属的种类和浓度,并对分析出的金属进行单一化合物毒性试验或查找有关文献以获得它们的毒性值。然后对金属在废水中的浓度和它的试验或文献报道的毒性值进行比较,鉴别出废水中存在的可疑毒物。
④氨、氰化物等挥发性毒物的鉴别
采用钠氏剂光度法,测定废水中总氨氮的浓度,根据国家环保局1994年12月26日颁布的《地面水环境质量标准非离子氨换算方法》计算出非离子氨的浓度。对氨进行单一化合物的毒性试验,根据氨的毒性值判定氨在废水中的存在浓度能否导致废水毒性。
采用硝酸银滴定法,测定废水中氰化物的浓度。对氰化物进行单一化合物的毒性试验,根据氰化物的毒性值判定氰化物在废水中的存在浓度能否导致废水毒性。
(3)第三步——毒物确证
根据第一步和第二步测定结果以及水样采集情况,选用相关分析法、可疑毒物投加试验法、质量平衡法或可疑毒物去除试验法确证第二步鉴别出的可疑毒物确为导致废水毒性的主要毒物。
①质量平衡法(Mass Balance Approach)
质量平衡法适用于可疑毒物为非极性有机化合物的废水的毒物确证。具体步骤如下:对第二步毒物鉴别试验中已确定毒性的八个SPE组份进行有毒SPE组份、无毒SPE组份和全部SPE组份的毒性试验。
有毒SPE组份毒性试验:各取一定量有毒的SPE组份一起加入适量稀释水中,配制成100%初始浓度的废水,进行毒性试验;无毒SPE组份毒性试验:各取一定量无毒的SPE组份一起加入适量稀释水中,配制成100%初始浓度的废水,进行毒性试验;全部SPE组份毒性试验:各取一定量的八个SPE组份一起加入适量稀释水中,配制成100%初始浓度的废水,进行毒性试验;
若无毒SPE组份没有毒性,而有毒SPE组份和全部SPE组份毒性与被C18SPE柱从废水中去除的毒性基本相同,则说明导致废水毒性的主要毒物确被洗脱在有毒SPE组份中,因此第二步从有毒SPE组份中鉴别出的可疑毒物确为导致废水毒性的主要毒物。
②相关分析法(CorrelationApproach)
在不同时间采集同种废水的几个水样,分别对这些废水水样进行毒性试验,得到它们的实测毒性单位(OBTU)。采用第二步的分析方法分析可疑毒物在这些废水样中的浓度,并根据毒性值计算它们的毒性单位,称为预测毒性单位(PRTU)。对这种废水的OBTU和PRTU进行相关分析。若相关分析曲线的相关系数r2≥0.8,则表明废水的OBTU和PRTU进行相关性好,第二步鉴别出的可疑毒物确为导致废水毒性的主要毒物。
③可疑毒物投加法(Spiking Approach)
在经过适当处理毒性已基本去除的废水中以不同浓度投加可疑毒物,配制成一系列浓度不同的模拟废水。分别对每个模拟废水进行毒性试验,并对模拟废水的实测毒性单位(OBTU)和投加的可疑毒物浓度进行相关分析。若相关分析曲线的相关系数r2≥0.8,则表明模拟废水的OBTU和投加的可疑毒物浓度相关性好,废水毒性与可疑毒物浓度成正比,第二步鉴别出的可疑毒物确为导致废水毒性的主要毒物。
④可疑毒物去除法
采用适当的处理操作从废水中去除可疑毒物,并对处理后废水进行毒性试验,若废水的毒性明显降低则证明第二步鉴别出的可疑毒物确为导致废水毒性的主要毒物。
附图说明
图1为本发明第一步骤毒性评价程序流程图。
图2为实施例1中进水的GC/MS图谱,1为壬烷,2为己内酰胺,3为苯氨基-甲酸甲酯,4为4-氨基苯乙酸,5为2-硝基苯乙酸,7为5-硝基-对二甲苯,8为3-甲基-6-苯基苯酚,9为2-乙氨基苯并噻唑。
图3为实施例1中活性污泥处理工艺出水的GC/MS图谱,1为壬烷,2为己内酰胺,3为苯氨基-甲酸甲酯,4为2-硝基苯乙酸,5为5-硝基-对二甲苯。
图4为实施例1中A2O处理工艺出水的GC/MS图谱,2为壬烷,3为2-硝基苯乙酸。
具体实施方式
为了更好的阐述利用本发明方法筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的步骤和效果,结合具体实施例进一步说明本发明,具体如下:
实施例1
废水样品采集
采集常州市城北污水处理厂不同时期,不同时间所采集的进水、活性污泥处理工艺出水、A2O处理工艺出水。
毒性鉴别评价,如图1所示:
1)废水的理化参数及初始毒性试验
采集进水、活性污泥处理工艺出水和A2O处理工艺出水各一股,运回实验室当天,测其基本的理化参数,并对进出水进行24h Daphnia magna(大型蚤)急性毒性试验,急性毒性试验步骤如下:
i.试验生物
小于24小时龄的新生大型蚤(Daphnia magna)。D.magna的培养方法参照U.S.EPA-Duluth研究手册所提供的《标准操作程序》和中国国家环保局编制的《水生生物监测手册》。
ii试验容器
50ml小玻璃烧杯。每个小烧杯中添加10ml试验溶液,每个试验容器中投放5只D.magna。
iii.稀释水
经活性碳吸附除氯并曝气充氧的自来水。水质的基本理化参数为:pH7.2-8.5,水温20±2℃,电导率294μs/cm,溶解氧DO6.9-8.0mg/L。
iv.毒性试验
采用D.magna的急性毒性试验,方法参照有关文献。每个毒性试验设4个(或4个以上)浓度组和一个对照组,浓度组按0.5比例稀释。在所进行的三个阶段试验中,第一阶段的基线毒性试验和第二、第三阶段的毒性试验做两个平行试验,第一阶段的其它毒性试验不做平行试验。试验终点为死亡,试验时间为24或48小时。整个试验过程对试验生物不喂食,不换试液。
v.毒性表征
毒性以24hLC50或48hLC50表示。化合物LC50以质量浓度(mg/L)表示。废水的LC50以百分浓度(%全废水)表示。为了计算和比较方便,毒性也采用毒性单位(TU)表示。废水的TU=100%÷废水LC50。化合物的TU=废水中化合物的浓度÷化合物的LC50。
vi.试验数据统计分析
LC50值根据Trimmed Spearman-Karber方法,使用TrimmedSpearman-Karber(TSK)program Version1.5计算。
测试结果见下。
废水的基本理化参数及初始毒性试验
2)毒物特性分析
对废水进行一系列的理化处理,包括pH调节,pH调节/曝气,pH调节/过滤,投加EDTA,投加Na2S2O3,梯度pH试验,pH调节/过滤/C18固相提取,并让进水自然条件下连续放置三天,然后对未经处理和处理后的废水分别进行毒性试验,通过比较废水在处理前后的毒性变化,确定废水所含毒物的理化特性,判定毒物所属类别。采用各手段处理进水水样后,测试废水的24h急性毒性,结果如下表所示。
采集废水的毒物特性试验结果
备注:基线(1)为第一天所进行的毒性试验;基线(2)为第二天所进行的毒性试验;基线(3)为第三天进行的毒性试验;pHi1=6.56,pHi2=7.09,pHi3=7.21;a.C18SPE柱共提取200ml废水,1为C18柱提取25ml废水后收集的过柱废水进行毒性试验;2为C18柱提取150ml废水后收集的过柱废水进行毒性试验;b.采用浓度梯度法向100%初始浓度废水中加入EDTA和Na2S2O3储备液后所有试验生物全部死亡。
3)毒物鉴别试验
采用分级分离和毒性试验方法鉴别导致废水毒性的主要可疑毒物。C18柱固相提取600ml pHi废水,用25%,50%,75%,80%,85%,90%,95%,100%的甲醇溶液依次洗脱C18SPE柱得到八个SPE组份,分别稀释八个SPE组份至4×100%初始废水浓度后进行毒性试验。试验结果如下表所示。
各种浓度SPE组份的毒性试验
(3)废水的GC/MS分析
将污水处理厂进水、活性污泥出水及A2O出水各600mL过C18SPE柱,柱子用100%甲醇洗脱,洗脱液进行GC/MS分析(如图2、3和4所示),比较进出水中各化学物质的浓度。结果表明,经处理后,活性污泥出水及A2O出水中化学物质浓度降低很多,两个处理系统对化学物质的去除效果均比较理想。
(4)毒物确证(质量平衡法确证试验)
根据毒物鉴定分析结果,本步骤作了质量平衡(Mass balance)以确证毒物鉴定步骤怀疑的毒物确为进水中的毒物,对有毒SPE组份,无毒SPE组份及全部SPE组份进行毒性试验,结果如下表所示。
有毒、无毒、全部SPE组份的毒性试验结果
a)受试生物无死亡,无法计算LC50值和TU值。
质量平衡试验主要用于证明有毒组份中所检测出的毒物是否为原废水中的关键毒物。若C18SPE柱提取的是非极性有机物,那么C18SPE柱所去除的废水毒性就应该是非极性有机物造成的毒性;若废水有毒SPE组份中包含了洗脱下来的全部非极性有机毒物,有毒SPE组份和全部SPE组份毒性应该一致。由表7可知,无毒SPE分离组份不显示毒性,有毒和全部SPE分离组份毒性基本相同,24hTUs分别为1.41和1.62,这表明被C18SPE柱吸附的非极性毒物基本被洗脱下来,但有毒SPE组份的毒性单位(1.41)与全废水毒性单位(4.92)相比较,相差甚远,C18柱对毒性回收率仅为28.7%。因此,我们无法确定我们查出的毒物是否为原废水中的主要毒物,但是只要浓缩液中保留有足够的毒物用以确定毒性,绝对的回收率并不显得很重要,因为一旦确定毒物,定量化便可由分析全废水而得。于是补做全废水的GC/MS定性/定量分析,此步的目的是为了给毒物定量,亦可避免各种理化处理使毒物的量损失。由试验结果可知,全废水中的毒物与第二阶段毒性鉴别试验中所检测出的毒物一致,且毒性单位(TUs为3.61),与全废水的毒性单位(TUs为4.92)相比较,毒性回复率为73.4%,属于正常偏差范围,我们可由此得出,所检测出的毒物即为废水中存在的主要毒物(如下表所示)。
废水中主要有毒物质
a LC50值由QSAR方法估算而得;b由于废水中浓度低于检测限而无法检出。
Claims (5)
1.一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法,其步骤为:
(1)毒物特性分析
①初始毒性分析:废水到达实验室第一天,对废水进行急性毒性试验,暴露水平设置为100%、50%、25%、12.5%和6.25%,初步获得废水的24hLC50值;
②基线毒性分析:废水到达实验室的第二天,对未经处理的原废水进行基线毒性试验;
③pH调节试验:取两部分废水,分别将其pH值调至pH3和pH11,另外取一部分废水保持在初始pH值,一段时间后改变了pH值的废水重新调回pHi,并对三部分废水进行毒性试验;
④pH调节/曝气:曝气处理pH3、pHi和pH11的废水,并将处理后改变了pH值的废水重新调回pHi,然后进行毒性试验;
⑤pH调节/过滤试验:分别过滤pH3、pHi和pH11的废水,并将处理后改变了pH值的废水重新调回pHi,然后进行毒性试验;
⑥pH调节/C18固相提取:C18SPE柱提取经过滤处理后的pH3、pHi和pH11废水,过C18SPE柱前调至pH9,并将提取后改变了pH值的废水重新调回pHi,然后进行毒性试验;
⑦EDTA螯合试验:向废水中按梯度浓度法或稀释法加入EDTA储备液,一小时以后进行毒性试验;
⑧Na2S2O3还原:向废水中按浓度梯度法或稀释法加入Na2S2O3储备液,一小时后进行毒性试验;
⑨梯度pH试验:将废水的pH分别调至pH6、pH7和pH8,然后分别进行毒性试验;
(2)毒物鉴别
根据第一步毒物特性试验判定出废水中存在毒物的类别,采用分析技术,并跟踪废水在分析过程中的毒性变化,鉴别出导致废水毒性的可疑毒物,所述分析技术包括:非极性有机毒物的鉴别、极性有机毒物的鉴别、金属毒物的鉴别和氨、氰化物挥发性毒物的鉴别;
(3)毒物确证
根据第一步和第二步测定结果以及水样采集情况,通过相关分析法、可疑毒物投加试验法、质量平衡法或可疑毒物去除试验法确证第二步鉴别出的可疑毒物确为导致废水毒性的主要毒物。
2.根据权利要求1所述的一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法,其特征在于,所述步骤(1)初始毒性分析中,在24h时,100%废水的测试生物的死亡率小于50%,废弃所采水样,重新采集新鲜水样进行毒性试验,当初始LC50<25%时,第一步的其它毒性试验的最高浓度组是废水LC50初始浓度的4倍;当初始LC50>25%时,其它毒性试验的最高浓度组为废水的100%初始浓度。
3.根据权利要求1所述的一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法,其特征在于,所述步骤(2)中非极性有机毒物的鉴别,具体步骤如下:C18SPE柱提取废水,废水中的非极性有机化合物被吸附在C18SPE柱上,用少量的25%、50%、75%、80%、90%和100%的甲醇溶液依次洗脱C18SPE柱,以分离和浓缩吸附在C18SPE柱上的非极性有机化合物,得到SPE组份,分别用稀释水稀释八个SPE组份至4×100%初始废水浓度,然后对其进行毒性试验,根据毒性试验结果确定出有毒的SPE组份;合并有毒的SPE组份,再用另一个C18SPE柱富集浓缩有毒的SPE组份于100%甲醇中;稀释浓缩液至8或4×100%初始废水浓度后进行毒性试验;根据毒性回收率=浓缩液TU÷全废水TU×100%,计算C18SPE柱浓缩废水的毒性回收率;GC/MS定性定量分析浓缩液所含的非极性有机组份,根据GC/MS定性定量分析结果和毒性回收率计算出这些非极性有机化合物在废水中的浓度,并与它们的试验或文献报道的毒性值相比较,鉴别出废水中存在的可疑毒物。
4.根据权利要求1所述的一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法,其特征在于,所述步骤(2)中氨、氰化物挥发性毒物的鉴别,采用钠氏剂光度法测定废水中总氨氮的浓度,用硝酸银滴定法测定废水中氰化物的浓度。
5.根据权利要求1所述的一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法,其特征在于,所述步骤(3)中质量平衡法具体步骤如下:对第二步毒物鉴别试验中已确定毒性的八个SPE组份进行有毒SPE组份、无毒SPE组份和全部SPE组份的毒性试验,所述有毒SPE组份毒性试验:各取有毒的SPE组份一起加入稀释水中,配制成100%初始浓度的废水,进行毒性试验;所述无毒SPE组份毒性试验:取无毒的SPE组份一起加入稀释水中,配制成100%初始浓度的废水,进行毒性试验;所述全部SPE组份毒性试验:取八个SPE组份一起加入稀释水中,配制成100%初始浓度的废水,进行毒性试验。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2013100300088A CN103116007A (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN2013100300088A CN103116007A (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103116007A true CN103116007A (zh) | 2013-05-22 |
Family
ID=48414434
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2013100300088A Pending CN103116007A (zh) | 2013-01-25 | 2013-01-25 | 一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103116007A (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103760315A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-30 | 广州市污水治理有限责任公司 | 一种城镇生活污水处理厂来水毒性物质的鉴别方法 |
CN104062416A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-09-24 | 南京大学 | 一种造纸废水的毒性鉴别评价方法 |
CN104609559A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-13 | 环境保护部南京环境科学研究所 | 废水厌氧-好氧处理系统的有机化学品暴露水平预测方法 |
CN105181918A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-12-23 | 深圳世绘林科技有限公司 | 基于生物毒性的水质综合评价方法 |
CN105349612A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-02-24 | 天津北洋百川生物技术有限公司 | 高效降解生活污水的微生物筛选方法 |
CN113264905A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-17 | 张家港衡业特种树脂有限公司 | 一种去除环氧树脂制造中精馏废水生化毒性的方法 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009219356A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Genome Soyaku Kenkyusho:Kk | 被検対象物の病原性微生物による汚染度を評価する方法 |
CN102175606A (zh) * | 2011-01-19 | 2011-09-07 | 西安建筑科技大学 | 一种污水急性生物毒性的检测方法 |
WO2012029094A1 (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 株式会社日立製作所 | 水質評価方法 |
KR101136039B1 (ko) * | 2010-01-28 | 2012-04-18 | 인천대학교 산학협력단 | 좀개구리밥의 생장 면적 변화율 또는 형광 특성을 이용한 수질 독성 평가 방법 |
CN102507889A (zh) * | 2011-11-08 | 2012-06-20 | 中山大学 | 一种利用浮萍对重金属进行生物毒性评价的方法 |
CN102539640A (zh) * | 2010-12-17 | 2012-07-04 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种鱼类早期生命阶段的高通量急性毒性测试方法 |
CN102735813A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-17 | 南京大学 | 利用蚯蚓回避试验检测再生水生物毒性的方法 |
-
2013
- 2013-01-25 CN CN2013100300088A patent/CN103116007A/zh active Pending
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009219356A (ja) * | 2008-03-13 | 2009-10-01 | Genome Soyaku Kenkyusho:Kk | 被検対象物の病原性微生物による汚染度を評価する方法 |
KR101136039B1 (ko) * | 2010-01-28 | 2012-04-18 | 인천대학교 산학협력단 | 좀개구리밥의 생장 면적 변화율 또는 형광 특성을 이용한 수질 독성 평가 방법 |
WO2012029094A1 (ja) * | 2010-09-03 | 2012-03-08 | 株式会社日立製作所 | 水質評価方法 |
CN102539640A (zh) * | 2010-12-17 | 2012-07-04 | 中国科学院生态环境研究中心 | 一种鱼类早期生命阶段的高通量急性毒性测试方法 |
CN102175606A (zh) * | 2011-01-19 | 2011-09-07 | 西安建筑科技大学 | 一种污水急性生物毒性的检测方法 |
CN102507889A (zh) * | 2011-11-08 | 2012-06-20 | 中山大学 | 一种利用浮萍对重金属进行生物毒性评价的方法 |
CN102735813A (zh) * | 2012-06-26 | 2012-10-17 | 南京大学 | 利用蚯蚓回避试验检测再生水生物毒性的方法 |
Non-Patent Citations (4)
Title |
---|
刘旦宇: "石化工业排水的毒性鉴别与减排技术研究", 《中国优秀硕士学位论文全文数据库》, 15 June 2012 (2012-06-15) * |
杨怡等: "化工废水处理中关键有毒物质追踪", 《重庆环境科学》, vol. 25, no. 7, 25 July 2003 (2003-07-25) * |
梅卓华等: "废水毒性鉴别评价方法", 《重庆环境科学》, vol. 19, no. 4, 15 August 1997 (1997-08-15) * |
楼霄等: "TIE技术在某化工厂废水毒性原因鉴别中的应用", 《环境监测管理与技术》, vol. 10, no. 1, 20 February 1998 (1998-02-20) * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103760315A (zh) * | 2013-12-23 | 2014-04-30 | 广州市污水治理有限责任公司 | 一种城镇生活污水处理厂来水毒性物质的鉴别方法 |
CN104062416A (zh) * | 2014-07-16 | 2014-09-24 | 南京大学 | 一种造纸废水的毒性鉴别评价方法 |
CN104609559A (zh) * | 2015-02-11 | 2015-05-13 | 环境保护部南京环境科学研究所 | 废水厌氧-好氧处理系统的有机化学品暴露水平预测方法 |
CN104609559B (zh) * | 2015-02-11 | 2016-04-27 | 环境保护部南京环境科学研究所 | 废水厌氧-好氧处理系统的有机化学品暴露水平预测方法 |
CN105181918A (zh) * | 2015-07-03 | 2015-12-23 | 深圳世绘林科技有限公司 | 基于生物毒性的水质综合评价方法 |
CN105349612A (zh) * | 2015-12-07 | 2016-02-24 | 天津北洋百川生物技术有限公司 | 高效降解生活污水的微生物筛选方法 |
CN113264905A (zh) * | 2021-06-07 | 2021-08-17 | 张家港衡业特种树脂有限公司 | 一种去除环氧树脂制造中精馏废水生化毒性的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Zeng et al. | Preliminary copper isotope study on particulate matter in Zhujiang River, southwest China: Application for source identification | |
Sasmaz et al. | The potential of Lemna gibba L. and Lemna minor L. to remove Cu, Pb, Zn, and As in gallery water in a mining area in Keban, Turkey | |
Liang et al. | Concentrations and speciation of heavy metals in sludge from nine textile dyeing plants | |
Köck-Schulmeyer et al. | Occurrence and behavior of pesticides in wastewater treatment plants and their environmental impact | |
Weiss et al. | Application of nontraditional stable-isotope systems to the study of sources and fate of metals in the environment | |
CN103116007A (zh) | 一种筛选和鉴定废水与处理出水中毒物的方法 | |
Połedniok et al. | Speciation of vanadium in soil | |
Ure | Trace element speciation in soils, soil extracts and solutions | |
Peng et al. | Distribution pattern, behavior, and fate of antibacterials in urban aquatic environments in South China | |
Bravo et al. | High methylmercury production under ferruginous conditions in sediments impacted by sewage treatment plant discharges | |
Benatti et al. | Characterization of solids originating from the Fenton's process | |
Rodrigues et al. | Evaluation of an approach for the characterization of reactive and available pools of 20 potentially toxic elements in soils: Part II–Solid-solution partition relationships and ion activity in soil solutions | |
Dimpe et al. | Evaluation of sample preparation methods for the detection of total metal content using inductively coupled plasma optical emission spectrometry (ICP-OES) in wastewater and sludge | |
Siddiqui et al. | SPE based soil processing and aptasensor integrated detection system for rapid on site screening of arsenic contamination in soil | |
CN104062416A (zh) | 一种造纸废水的毒性鉴别评价方法 | |
Tang et al. | Extraction of rare earth elements from a contaminated cropland soil using nitric acid, citric acid, and EDTA | |
Verovšek et al. | Occurrence, fate and determination of tobacco (nicotine) and alcohol (ethanol) residues in waste-and environmental waters | |
Letsoalo et al. | Synchronous Extraction and Quantitative Speciation of Arsenic and Chromium in Sediments by High-Performance Liquid Chromatography–Inductively Coupled Plasma–Mass Spectrometry (HPLC-ICP-MS) | |
Letsoalo et al. | Quantitative speciation of arsenic in water and sediment samples from the Mokolo River in Limpopo Province, South Africa | |
Liu et al. | Occurrence and removal of per-and polyfluoroalkyl substances (PFAS) in leachates from incineration plants: A full-scale study | |
Wang et al. | Leaching behavior and transformation of total mercury and methylmercury from raw and lime-conditioned sewage sludge under simulated rain | |
Eichhorn et al. | The behavior of polar aromatic sulfonates during drinking water production: a case study on sulfophenyl carboxylates in two European waterworks | |
Impellitteri | Effects of pH and competing anions on the speciation of arsenic in fixed ionic strength solutions by solid phase extraction cartridges | |
de Oliveira et al. | Determination of in situ speciation of manganese in treated acid mine drainage water by using multiple diffusive gradients in thin films devices | |
Geremias et al. | Use of coal mining waste for the removal of acidity and metal ions Al (III), Fe (III) and Mn (II) in acid mine drainage |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20130522 |