CN103102464B - 一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法 - Google Patents
一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103102464B CN103102464B CN201210556181.7A CN201210556181A CN103102464B CN 103102464 B CN103102464 B CN 103102464B CN 201210556181 A CN201210556181 A CN 201210556181A CN 103102464 B CN103102464 B CN 103102464B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- thermal oxidation
- add
- tackifying resin
- formaldehyde solution
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims abstract description 52
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims abstract description 52
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 title claims abstract description 16
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 title claims abstract description 16
- 238000010189 synthetic method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 45
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 36
- BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-tris(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=C(O)C(C(C)C=2C=CC=CC=2)=CC=1C(C)C1=CC=CC=C1 BYLSIPUARIZAHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N Phthalic anhydride Natural products C1=CC=C2C(=O)OC(=O)C2=C1 LGRFSURHDFAFJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N butyl 2,2-difluorocyclopropane-1-carboxylate Chemical compound CCCCOC(=O)C1CC1(F)F JHIWVOJDXOSYLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 72
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 24
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 claims description 21
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 13
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 12
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 12
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 12
- 238000013517 stratification Methods 0.000 claims description 12
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 claims description 7
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 claims description 7
- 238000007664 blowing Methods 0.000 claims description 6
- 238000006266 etherification reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000005070 sampling Methods 0.000 claims description 6
- 238000010792 warming Methods 0.000 claims description 6
- RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N Abietic-Saeure Natural products C12CCC(C(C)C)=CC2=CCC2C1(C)CCCC2(C)C(O)=O RSWGJHLUYNHPMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N Rosin Natural products O(C/C=C/c1ccccc1)[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@@H](CO)O1 KHPCPRHQVVSZAH-HUOMCSJISA-N 0.000 abstract description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 abstract description 4
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 abstract description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 abstract description 4
- KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N trans-cinnamyl beta-D-glucopyranoside Natural products OC1C(O)C(O)C(CO)OC1OCC=CC1=CC=CC=C1 KHPCPRHQVVSZAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical class [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 2
- KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 1-benzofuran;1h-indene Chemical compound C1=CC=C2CC=CC2=C1.C1=CC=C2OC=CC2=C1 KPAPHODVWOVUJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LZDOYVMSNJBLIM-UHFFFAOYSA-N 4-tert-butylphenol;formaldehyde Chemical compound O=C.CC(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 LZDOYVMSNJBLIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 abstract 1
- 150000003505 terpenes Chemical class 0.000 abstract 1
- 235000007586 terpenes Nutrition 0.000 abstract 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 4
- PJEKFSKIOOHJNR-UHFFFAOYSA-N 1h-indene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C1=CC=C2CC=CC2=C1 PJEKFSKIOOHJNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- 229920003987 resole Polymers 0.000 description 3
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 2
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003223 protective agent Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000003317 industrial substance Substances 0.000 description 1
- 238000000034 method Methods 0.000 description 1
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
本发明涉及一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法，该合成方法通过利用苯乙烯化苯酚与甲醛缩聚后，再用苯酐、甘油改性，通过合成步骤参数的系统调整，从而得到了一种新型的增粘树脂，该增粘树脂在起到增粘作用的同时，相对目前市场上的石油树脂，对叔丁（辛）基酚醛树脂，萜烯树脂，苯乙烯茚树脂，古马龙树脂，松香改性酚醛树脂等更能够抗热氧老化，拓宽了其应用领域，具有较好的经济效益和市场前景。
Description
技术领域
本发明涉及化工原料合成技术领域，具体涉及一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法。
背景技术
目前市场上被广泛应用的增粘树脂，如石油树脂，对叔丁（辛）基酚醛树脂，萜烯树脂，苯乙烯茚树脂，古马龙树脂，松香改性酚醛树脂等等，有多种牌号和品种，但还没有以防老化剂SP（苯乙烯化苯酚）为原料来合成的树脂及改性物，本发明利用SP与甲醛缩聚后，再用苯酐、甘油改性，合成了一种新型的具有抗氧化性能的增粘树脂，这种树脂对提高橡胶胶料的抗热氧化性或应用于其他制品，如塑料、油漆、胶黏剂行业，都将会在起到增粘作用的同时，起到一定的抗热氧老化的功能。
发明内容
本发明的目的在于提供一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法，该合成方法通过以防老化剂苯乙烯化苯酚为原料来合成的树脂，再用苯酐、甘油改性，从而得到一种具有抗氧化性能的增粘树脂，该方法合成的增粘树脂在起到增粘作用的同时，更能够抗热氧老化。
本发明所述的目的是通过以下技术方案来实现的：
（1）将苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液:NaOH为45～60:20～50:0.5～5混合，加热升温至90-110℃回流反应3-4小时；
（2）回流反应后，加盐酸溶液中和，加量为混合液体积1倍的水搅拌5分钟后，静置分层，分去水后，再加入2倍于混合液体积的水搅拌5分钟，静置分层，分去水后，升温，控制釜内温度小于140℃蒸馏脱尽水；
（3）水脱尽后，加入苯酐，升温至300℃时，加入甘油，醚化反应30分钟后进行蒸馏脱水，同时在负压0.05~0.08mpa下蒸净挥发酚，25~30分钟后取样测软化点达到75~100℃时，放料，产品即为抗热氧化型增粘树脂，树脂为淡黄色透明树脂块
其中上述步骤中加入苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、苯酐、甘油、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液:苯酐:甘油:NaOH为45～60:20～50:15～65:1.5～10:0.5～5，甲醛溶液浓度为37%。
本发明所述的一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法，该合成方法通过利用苯乙烯化苯酚与甲醛缩聚后，再用苯酐、甘油改性，通过合成步骤参数的系统调整，从而得到了一种新型的增粘树脂，该增粘树脂在起到增粘作用的同时，相对目前市场上的石油树脂，对叔丁（辛）基酚醛树脂，萜烯树脂，苯乙烯茚树脂，古马龙树脂，松香改性酚醛树脂等更能够抗热氧老化，拓宽了其应用领域，可广泛应用于塑料、油漆、胶黏剂等行业，具有较好的经济效益和市场前景。
具体实施方式
为了使本发明的技术方案更加清楚明白，下面结合具体实施例对本发明作进一步的说明。
实施例1：
（1）将苯乙烯化苯酚、37%甲醛溶液、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液: NaOH为45:20:0.5混合，加热升温至90℃回流反应3小时；
（2）回流反应后，加盐酸溶液中和，加量为混合液体积1倍的水搅拌5分钟后，静置分层，分去水后，再加入2倍于混合液体积的水搅拌5分钟，静置分层，分去水后，升温，控制釜内温度小于140℃蒸馏脱尽水；
（3）水脱尽后，加入苯酐，升温至300℃时，加入甘油，醚化反应30分钟后进行蒸馏脱水，同时在负压0.05~0.08mpa，釜温290~300℃条件下蒸净挥发酚，大约25~30分钟后取样测软化点达到75~100℃时，放料，产品即为抗热氧化型增粘树脂，产品为淡黄色透明树脂块。
其中上述步骤中加入苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、苯酐、甘油、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛水溶液:苯酐:甘油:NaOH为45:20:15:1.5:0.5。
实施例2：
（1）将苯乙烯化苯酚、37%甲醛溶液、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液: NaOH为60:50:5混合，加热升温至110℃回流反应4小时；
（2）回流反应后，加盐酸溶液中和，加量为混合液体积1倍的水搅拌5分钟后，静置分层，分去水后，再加入2倍于混合液体积的水搅拌5分钟，静置分层，分去水后，升温，控制釜内温度小于140℃蒸馏脱尽水；
（3）水脱尽后，加入苯酐，升温至300℃时，加入甘油，醚化反应30分钟后进行蒸馏脱水，同时在负压0.05~0.08mpa，釜温290~300℃条件下蒸净挥发酚，大约25~30分钟后取样测软化点达到75~100℃时，放料，产品即为抗热氧化型增粘树脂，产品为淡黄色透明树脂块。
其中上述步骤中加入苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、苯酐、甘油、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液:苯酐:甘油:NaOH为60:50:65:10:5。
实施例3：
（1）将苯乙烯化苯酚、37%甲醛溶液、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液: NaOH为50:15:1混合，加热升温至100℃回流反应3.5小时；
（2）回流反应后，加盐酸溶液中和，加量为混合液体积1倍的水搅拌5分钟后，静置分层，分去水后，再加入2倍于混合液体积的水搅拌5分钟，静置分层，分去水后，升温，控制釜内温度小于140℃蒸馏脱尽水；
（3）水脱尽后，加入苯酐，升温至300℃时，加入甘油，醚化反应30分钟后进行蒸馏脱水，同时在负压0.05~0.08mpa，釜温290~300℃条件下蒸净挥发酚，大约25~30分钟后取样测软化点达到75~100℃时，放料，产品即为抗热氧化型增粘树脂，产品为淡黄色透明树脂块。
其中上述步骤中加入苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、苯酐、甘油、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液:苯酐:甘油:NaOH为50:15:12:2:1。
实施例4：
（1）将苯乙烯化苯酚、37%甲醛溶液、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液:NaOH为50:40:1.5混合，加热升温至90-110℃回流反应3.5小时；
（2）回流反应后，加盐酸溶液中和，加量为混合液体积1倍的水搅拌5分钟后，静置分层，分去水后，再加入2倍于混合液体积的水搅拌5分钟，静置分层，分去水后，升温，控制釜内温度小于140℃蒸馏脱尽水；
（3）水脱尽后，加入苯酐，升温至300℃时，加入甘油，醚化反应30分钟后进行蒸馏脱水，蒸净挥发酚，25~30分钟后取样测软化点达到75~100℃时，放料，产品即为抗热氧化型增粘树脂，产品为淡黄色透明树脂块。
其中上述步骤中加入苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、苯酐、甘油、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液:苯酐:甘油:NaOH为50:40:30:5:1.5。
本发明产品抗热氧老化性能相对石油树脂、对叔丁（辛）基酚醛树脂、萜烯树脂、苯乙烯茚树脂、古马龙树脂、松香改性酚醛树脂等树脂提高10%-30%。
Claims (2)
1.一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法，其特征在于其合成方法如下：
（1）将苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液: NaOH为45～60:20～50:0.5～5混合，加热升温至90-110℃回流反应3-4小时；
（2）回流反应后，加盐酸溶液中和，加量为混合液体积1倍的水搅拌5分钟后，静置分层，分去水后，再加入2倍于混合液体积的水搅拌5分钟，静置分层，分去水后，升温，控制釜内温度小于140℃蒸馏脱尽水；
（3）水脱尽后，加入苯酐，升温至300℃时，加入甘油，醚化反应30分钟后进行蒸馏脱水，蒸净挥发酚，25~30分钟后取样测软化点达到75~100℃时，放料，产品即为抗热氧化型增粘树脂；
其中上述步骤中加入苯乙烯化苯酚、甲醛溶液、苯酐、甘油、NaOH按重量份比例苯乙烯化苯酚:甲醛溶液:苯酐:甘油:NaOH为45～60:20～50:15～65:1.5～10:0.5～5；
以上所述的甲醛溶液浓度为37%。
2.根据权利要求1所述的一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法，其特征在于：步骤（3）中蒸馏脱水条件为负压0.05~0.08MPa，釜温290～300℃。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210556181.7A CN103102464B (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210556181.7A CN103102464B (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103102464A CN103102464A (zh) | 2013-05-15 |
| CN103102464B true CN103102464B (zh) | 2015-02-04 |
Family
ID=48310687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210556181.7A Expired - Fee Related CN103102464B (zh) | 2012-12-20 | 2012-12-20 | 一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103102464B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN112159499B (zh) * | 2020-10-09 | 2022-11-18 | 山东阳谷华泰化工股份有限公司 | 一种接枝化烷基苯酚酚醛树脂及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3525072A1 (de) * | 1985-07-13 | 1987-01-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von ueber o,o'-methylenether verknuepften phenolharzen und deren verwendung |
| CN1459463A (zh) * | 2002-05-22 | 2003-12-03 | 北京师范大学 | 基于线性酚树脂的高酸解活性酯醚化合物或醚化合物及其合成方法 |
| CN101168589A (zh) * | 2007-08-14 | 2008-04-30 | 徐友志 | 一种新型树脂的生产工艺 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6065013A (ja) * | 1983-09-19 | 1985-04-13 | Hitachi Chem Co Ltd | フエノ−ル系樹脂の製造法 |
-
2012
- 2012-12-20 CN CN201210556181.7A patent/CN103102464B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3525072A1 (de) * | 1985-07-13 | 1987-01-22 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von ueber o,o'-methylenether verknuepften phenolharzen und deren verwendung |
| CN1459463A (zh) * | 2002-05-22 | 2003-12-03 | 北京师范大学 | 基于线性酚树脂的高酸解活性酯醚化合物或醚化合物及其合成方法 |
| CN101168589A (zh) * | 2007-08-14 | 2008-04-30 | 徐友志 | 一种新型树脂的生产工艺 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| JP昭60-65013A 1985.04.13 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103102464A (zh) | 2013-05-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN103788320B (zh) | 热塑性腰果酚醛树脂的合成方法 | |
| Arasaretnam et al. | Studies on synthesis, characterization of modified phenol formaldehyde resin and metal adsorption of modified resin derived from lignin biomass | |
| CN107513144A (zh) | 一种硼改性酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN102585532A (zh) | 一种纤维填充的桐油基树脂复合材料及其制备方法 | |
| CN103102464B (zh) | 一种抗热氧化型增粘树脂的合成方法 | |
| CN105367728A (zh) | 一种松香改性酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN103468182B (zh) | 一种硼改性酚醛树脂胶黏剂的制作方法 | |
| CN103183799B (zh) | 一种烷基酚醛树脂橡胶增粘剂及制备方法 | |
| CN102746840A (zh) | 曼尼希碱酸化缓释剂及其制备方法 | |
| CN103602298B (zh) | 一种酚醛树脂胶黏剂的制备方法 | |
| CN105566590A (zh) | 一种改性酚醛树脂的制备方法及其应用 | |
| CN103509164B (zh) | 一种木质素基补强树脂及其制备方法 | |
| Enjoji et al. | Wood‐derived phenol novolaks and their wood/epoxy biocomposites | |
| CN109503785B (zh) | 一种耐碱性硼改性酚醛树脂及其制备方法 | |
| CN105367785A (zh) | 一种透明尼龙及其制备方法 | |
| CN105085849A (zh) | 一种改性间苯二酚甲醛树脂粘合促进剂及其制备方法 | |
| CN102633967B (zh) | 一种竹木质素改性酚醛树脂的制备工艺 | |
| CN101381505A (zh) | 一种利用可再生资源生产的合成树脂及其制备方法 | |
| CN102190770A (zh) | 一种脲醛树脂的生产方法 | |
| CN104694061B (zh) | 一种酚醛树脂胶黏剂 | |
| CN104694062B (zh) | 一种酚醛树脂胶黏剂 | |
| CN104892878A (zh) | 一种轮胎用增粘树脂新材料及合成方法 | |
| Rao et al. | Synthesis, characterization and cure behavior of phenol-crotonaldehyde-resorcinol resins | |
| CN103497333B (zh) | 含苯并恶嗪-马来酰胺树脂混合物的制备方法及用途 | |
| CN105732864B (zh) | 源于天然产物茴香脑的可直接热固化的丙烯酸酯衍生物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: YU WENMING Free format text: FORMER OWNER: SHANDONG ZHANHUA OSITER CHEMICAL CO., LTD. Effective date: 20141216 |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C53 | Correction of patent for invention or patent application | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Yu Bing Inventor after: Wang Mingyan Inventor after: Yu Wenming Inventor before: Yu Bing Inventor before: Yu Wenming Inventor before: Wang Mingyan |
|
| COR | Change of bibliographic data |
Free format text: CORRECT: INVENTOR; FROM: YU BING YU WENMING WANG MINGYAN TO: YU BING WANG MINGYAN YU WENMING Free format text: CORRECT: ADDRESS; FROM: 256800 BINZHOU, SHANDONG PROVINCE TO: 123000 FUXIN, LIAONING PROVINCE |
|
| TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20141216 Address after: 123000 Fuxin city of Liaoning Province, North Garden Room 404 Xihe District Applicant after: Yu Wenming Address before: 256800 Shandong city of Binzhou province Zhanhua County North Industrial Park Jiang River Road No. 18 Applicant before: Shandong Ositer Chemical Co., Ltd. |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20150204 Termination date: 20161220 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |