CN103101903B - 富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法 - Google Patents
富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103101903B CN103101903B CN201310072099.1A CN201310072099A CN103101903B CN 103101903 B CN103101903 B CN 103101903B CN 201310072099 A CN201310072099 A CN 201310072099A CN 103101903 B CN103101903 B CN 103101903B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- reagent
- communicated
- order
- bottle
- product
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N C60 fullerene Chemical class C12=C3C(C4=C56)=C7C8=C5C5=C9C%10=C6C6=C4C1=C1C4=C6C6=C%10C%10=C9C9=C%11C5=C8C5=C8C7=C3C3=C7C2=C1C1=C2C4=C6C4=C%10C6=C9C9=C%11C5=C5C8=C3C3=C7C1=C1C2=C4C6=C2C9=C5C3=C12 XMWRBQBLMFGWIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 77
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 76
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 157
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 129
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 78
- 238000005292 vacuum distillation Methods 0.000 claims abstract description 48
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims abstract description 35
- 238000013375 chromatographic separation Methods 0.000 claims abstract description 33
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 29
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims abstract description 10
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 110
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 88
- 229910003472 fullerene Inorganic materials 0.000 claims description 62
- 239000000523 sample Substances 0.000 claims description 37
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 24
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 21
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 18
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N toluene Substances CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical group OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 14
- 238000013517 stratification Methods 0.000 claims description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 7
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical group [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 238000011085 pressure filtration Methods 0.000 claims description 6
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 5
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 claims description 4
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 4
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 3
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 3
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 claims description 2
- 238000009413 insulation Methods 0.000 claims description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 230000008859 change Effects 0.000 abstract description 6
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 abstract 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000005538 encapsulation Methods 0.000 description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 2
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 2
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 229940123457 Free radical scavenger Drugs 0.000 description 1
- 241000713772 Human immunodeficiency virus 1 Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- MCEWYIDBDVPMES-UHFFFAOYSA-N [60]pcbm Chemical compound C123C(C4=C5C6=C7C8=C9C%10=C%11C%12=C%13C%14=C%15C%16=C%17C%18=C(C=%19C=%20C%18=C%18C%16=C%13C%13=C%11C9=C9C7=C(C=%20C9=C%13%18)C(C7=%19)=C96)C6=C%11C%17=C%15C%13=C%15C%14=C%12C%12=C%10C%10=C85)=C9C7=C6C2=C%11C%13=C2C%15=C%12C%10=C4C23C1(CCCC(=O)OC)C1=CC=CC=C1 MCEWYIDBDVPMES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002246 antineoplastic agent Substances 0.000 description 1
- 229940041181 antineoplastic drug Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000002872 contrast media Substances 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000033444 hydroxylation Effects 0.000 description 1
- 238000005805 hydroxylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 description 1
- 238000003760 magnetic stirring Methods 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 238000012856 packing Methods 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 239000012217 radiopharmaceutical Substances 0.000 description 1
- 229940121896 radiopharmaceutical Drugs 0.000 description 1
- 230000002799 radiopharmaceutical effect Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
本发明提供富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法。该富勒烯衍生物的连续化制备系统包括依次连通的合成反应装置、萃取反应装置、减压蒸馏装置、过滤反应装置、色谱分离装置、收集装置,还包括真空泵、加气泵、第一试剂瓶、第二试剂瓶、第三试剂瓶、第四试剂瓶以及废液瓶,且各部分之间都通过阀门以控制其连通关系。本发明提供的连续化制备系统,可在连续,密闭,无污染条件下进行大规模制备,直至纯品封装,且可以根据实际需要增减分设备,改变制备流程,适用范围广的富勒烯衍生物的合成装置。
Description
技术领域
本发明涉及富勒烯衍生物的制备,尤其涉及富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法。
背景技术
富勒烯衍生物具有优异的性质,在很多领域有着广泛应用,例如,在生物医学领域,纯粹的富勒烯水溶性极差,致使其不仅不能充分发挥良好的生物效应,反而产生一些负面影响。而水溶性富勒烯衍生物,如富勒烯多羟基衍生物、羧基衍生物、磺酸基衍生物等,通过亲水官能团的引入提高了其生物相容性,均表现出良好的生物效应。多年研究表明这些衍生物在核磁成像造影剂,抗肿瘤药物,放射性药物,抗HIV病毒,自由基清除剂,药物运输等方面都有良好的应用前景。在能源领域,由富勒烯衍生物制作的太阳能电池具有柔性和低成本等特点。其中,[6,6]-苯基-C61-丁酸甲酯(PC61BM),由于良好的溶解性、高的电子迁移率等常作为有机太阳能电池的电子受体标准物。2010年,以C70的衍生物(PC71BM)为受体的有机太阳能电池的光电转化效率已经达到了7.4%,是目前文献报道的具有最高光电转化率的有机太阳能电池受体材料。近年来,以富勒烯为受体的有机太阳能电池的光电转化效率正以每年提高1%的速率刷新。而金属富勒烯具有更好的接受电子的能力,预计可以达到超过10%的光电转化率,因此有可能成为更好的光电转化受体材料。
但是到目前为止,这些衍生物的制备还处于实验室阶段,而以富勒烯为原料需要经过一步或多步反应,再通过分离、纯化、干燥等多个步骤才能得到衍生物产品。例如,富勒烯的多羟基衍生物的制备要使用烧杯,磁力搅拌器,分液漏斗,离心机,蒸发仪等实验室常规仪器,而且每一步均需手工操作,由操作人员从一个反应容器转移到另一个反应容器,整个制备过程是分立的。这就使制备过程的重现性差,不同实验室甚至不同批次制备的成品性质存在差异,且工作量大,不利于大规模生产,限制了该产品的发展和应用。特别是如果应用于生物医药领域,这种分立的制备方式还会造成材料制备过程的交叉污染,引起细菌滋生等问题,而这是生物医药应用中必须避免发生的。
目前富勒烯衍生物制备中存在的问题:1)制备处于实验室阶段,整个制备过程需多个仪器才能完成,且各仪器之间分立,整个过程不连续、不密闭。2)实验中的有机试剂等会对周围环境和操作人员造成污染,样品也会受到外界环境的污染。3)制备过程人为因素影响大,对各个步骤的控制准确度不够,使产品的性质和产率重现性差。4)由于过程繁复,操作人员工作量大。
发明内容
为解决现有技术存在的问题,本发明提供富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法。
该富勒烯衍生物的连续化制备系统,包括依次连通的合成反应装置、萃取反应装置、第一减压蒸馏装置、过滤反应装置、色谱分离装置、收集装置,还包括真空泵、加气泵、第一试剂瓶、第二试剂瓶、第三试剂瓶、第四试剂瓶以及废液瓶,且各部分之间都通过阀门以控制其连通关系。其中:该真空泵连通于第一减压蒸馏装置,用以根据需要进行抽真空;该加气泵分别连通于合成反应装置、萃取反应装置、第一减压蒸馏装置、过滤反应装置、第一试剂瓶、第二试剂瓶、第三试剂瓶、第四试剂瓶,用以根据需要加压或提供惰性气氛;该第一试剂瓶进一步通过计量泵连通于合成反应装置、萃取反应装置、过滤反应装置,用以提供第一试剂;该第二试剂瓶进一步通过计量泵连通于合成反应装置,用以提供第二试剂;该第三试剂瓶进一步通过计量泵连通于萃取反应装置,用以提供第三试剂;该第四试剂瓶进一步通过计量泵连通于第一减压蒸馏装置和过滤反应装置,用以提供第四试剂;该废液瓶连通于合成反应装置、萃取反应装置、第一减压蒸馏装置、过滤反应装置,用以收集各流出的废液。
本发明提供的连续化制备系统,可在连续,密闭,无污染条件下进行大规模制备,直至纯品封装,且可以根据实际需要增减分设备,改变制备流程,适用范围广的富勒烯衍生物的合成装置。
该富勒烯衍生物的制备方法,包括以下步骤:
(1)在合成反应装置中,通过计量泵由进液口定量地注入第一试剂瓶中的第一试剂、第二试剂瓶中的第二试剂,由固体进料口定量地加入固体试剂,由液体进料口定量地加入第一液体试剂,搅拌均匀后,再由液体进料口定量地加入第二液体试剂液,通过加热套进行加热,在设定温度下搅拌直至反应物变为无色,停止搅拌后,若产物发生静置分层,通过三通阀打开出料口,通过加气泵由加气口加压,用以将下层的产物压入萃取反应装置中,通过三通阀打开废液口,使废液流入废液瓶中;若产物不发生静置分层,则通过加气泵由加气口加压,用以将全部产物压入萃取反应装置中;
(2)在萃取反应装置中,通过计量泵由进液口定量地注入第一试剂瓶中的第一试剂、第三试剂瓶中的第三试剂,搅拌一段时间后,若产物发生静置分层,通过三通阀打开出料口,通过加气泵由加气口加压,用以将下层的产物压入第一减压蒸馏装置中,通过三通阀打开废液口,使废液流入废液瓶中;若产物不发生静置分层,则通过加气泵由加气口加压,用以将全部产物压入减压蒸馏装置中;
(3)在第一减压蒸馏装置中,通过真空泵由抽真空口进行抽真空,通过加热装置进行蒸馏,由出液口将废液流入废液瓶中,产物蒸干后,通过计量泵由进液口定量地注入第四试剂瓶中的第四试剂,搅拌均匀后,通过加气泵由加气口加压,用以将产物由出料口压入过滤反应装置中;
(4)在过滤反应装置中,通过加气泵由加气口加压过滤,用以将废液由废液口压入废液瓶中,所需的产物留在过滤网上,再通过计量泵由进液口定量地注入第四试剂瓶中的第四试剂,搅拌溶解后再次加压过滤,再通过计量泵由进液口定量地注入第一试剂瓶中的第一试剂,搅拌溶解后加压,用以将产物由出料口压入色谱分离装置中;
(5)产物在色谱分离装置中经过分离纯化后,流入收集装置中;
(6)在收集装置中,通过液体灌装机将产物分装到冷冻干燥机的样品瓶中。
本发明提供的富勒烯衍生物的制备方法,可应用于富勒烯研究以及富勒烯应用领域,适用于以各类富勒烯为原料制备富勒烯衍生物,包括空心富勒烯,内嵌富勒烯,及杂原子富勒烯等各类富勒烯的衍生物的制备、纯化、分离,直至得到封装后的产品。本装置采用从合成到成品流水线生产工艺模式,可以计算机自动控制,具有连续,密闭,无污染,可大规模且连续制备成品等特点,且可以根据实际需要改变制备流程,增减分设备,适用范围广。
附图说明
图1为本发明的富勒烯衍生物的连续化制备系统的方块示意图。
图2为本发明一种富勒烯衍生物的连续化制备系统的流程示意图。
图3为本发明另一种富勒烯衍生物的连续化制备系统的流程示意图。
图4为本发明的富勒烯衍生物的连续化制备系统中合成反应装置的结构示意图。
图5为本发明的富勒烯衍生物的连续化制备系统中萃取反应装置的结构示意图。
图6为本发明的富勒烯衍生物的连续化制备系统中减压蒸馏装置的结构示意图。
图7为本发明的富勒烯衍生物的连续化制备系统中过滤反应装置的结构示意图。
其中,附图标记说明如下:
10合成反应装置
11进液口 12加气口
13固体进料口 14液体进料口
15回流口 16废液口
17出料口 18加热套
19搅拌装置
20萃取反应装置
21加气口 22进料口
23进液口 24回流口
25废液口 26出料口
27搅拌装置
30-1第一减压蒸馏装置 30-2第二减压蒸馏装置
30-3第三减压蒸馏装置
31抽真空口 32出液口
33进料口 34出料口
35进液口 36加气口
37加热装置 38搅拌装置
40过滤反应装置
41进液口 42进料口
43出料口 44加气口
45废液口 46过滤网
47搅拌装置
50色谱分离装置
60收集装置
61液体灌装机61 62冷冻干燥机
71真空泵 72加气泵
81第一试剂瓶 82第二试剂瓶
83第三试剂瓶 84第四试剂瓶
85废液瓶 86-1第一样品瓶
86-2第二样品瓶 86-3第三样品瓶
87进样器
具体实施方式
下面将详细描述本发明的具体实施例。应当注意,这里描述的实施例只用于举例说明,并不用于限制本发明。
如图1和图2所示,本发明提供一种富勒烯衍生物的连续化制备系统,其主要包括依次连通的合成反应装置10、萃取反应装置20、第一减压蒸馏装置30-1、过滤反应装置40、色谱分离装置50、收集装置60,还包括真空泵71、加气泵72、第一试剂瓶81、第二试剂瓶82、第三试剂瓶83、第四试剂瓶84以及多个废液瓶85,上述所有装置之间都通过阀门(例如为电控阀门)以控制其连通关系。真空泵71连通于第一减压蒸馏装置30-1,用以根据需要进行抽真空。加气泵72分别连通于合成反应装置10、萃取反应装置20、第一减压蒸馏装置30-1、过滤反应装置40、第一试剂瓶81、第二试剂瓶82、第三试剂瓶83、第四试剂瓶84,用以根据需要加压或提供惰性气氛。第一试剂瓶81进一步通过计量泵连通于合成反应装置10、萃取反应装置20、过滤反应装置40,用以提供第一试剂。第二试剂瓶82进一步通过计量泵连通于合成反应装置10,用以提供第二试剂。第三试剂瓶83进一步通过计量泵连通于萃取反应装置20,用以提供第三试剂。第四试剂瓶84进一步通过计量泵连通于第一减压蒸馏装置30-1和过滤反应装置40,用以提供第四试剂。废液瓶85分别连通于合成反应装置10、萃取反应装置20、第一减压蒸馏装置30-1、过滤反应装置40,用以收集各流出的废液。可以理解,废液瓶85可根据需要设一个或多个。
该富勒烯衍生物的连续化制备系统还包括:与该过滤反应装置40连通的第一样品瓶86-1,用以收集由过滤反应装置40出来的产物;设置在第一样品瓶86-1与该色谱分离装置50之间的进样器87,用以将第一样品瓶86-1中的产物注入到色谱分离装置50;设置于该色谱分离装置50与收集装置60之间的第二样品瓶86-2,用以收集由色谱分离装置50出来的产物。该加气泵72连通于该第二样品瓶86-2,用以根据需要加压。
如图1和图3所示,该富勒烯衍生物的连续化制备系统,可在过滤反应装置40与色谱分离装置50之间设置一个第二减压蒸馏装置30-2,在色谱分离装置50与收集装置60之间设置一个第三减压蒸馏装置30-3,用以进一步浓缩产物,以得所需浓度的产物。还可以在合成反应装置10与萃取反应装置20之间、以及在萃取反应装置20与第一减压蒸馏装置30-1之间设置至少一个合成反应装置10或/和至少一萃取反应装置20。
下面结合图4至7来详细描述各组成部分的基本功能构造。
(1)如图4所示,该合成反应装置10,用以合成含有富勒烯衍生物的溶液,其包括反应室以及与反应室连通的:进液口11,与第一试剂瓶81和第二试剂瓶82连通,用以定量地加入第一试剂和第二试剂;加气口12,与加气泵72连通;固体进料口13,用以通过固体定量进料器定量地加入固体试剂;液体进料口14,用以通过液体定量进料器定量地加入液体试剂;回流口15,与回流冷凝管连通;废液口16,与废液瓶85连通;出料口17,用以流出产物;加热套18,用以加热反应物;以及搅拌装置19。其中,废液口16与出料口17通过三通阀门与反应室连通,进液口11、加气口12、固体进料口13、液体进料口14、回流口15设置于反应室的顶部,废液口16、出料口17设置于反应室的底部,搅拌装置19探入反应室的内部。可以理解,该进液口11也可通过气泵加压的方式,使用液体流量计或者计量称控制加入的体积。该加热套18由内向外包括加热层和保温层,用以提供反应所需的温度。该搅拌装置19包括搅拌电机和搅拌器,用以使反应充分、均匀。
(2)如图5所示,该萃取反应装置20,用以继续合成含有富勒烯衍生物的溶液,其包括反应室以及与反应室连通的:加气口21,与加气泵72连通;进料口22,与合成反应装置10的出料口17连通;进液口23,与第一试剂瓶81和第三试剂瓶83连通;回流口24,与回流冷凝管连通的;废液口25,与废液瓶85连通的;出料口26,用以流出产物;以及搅拌装置27。其中,废液口25与出料口26通过三通阀门与反应室连通,加气口21、进料口22、进液口23、回流口24设置于反应室的顶部,废液口25、出料口26设置于反应室的底部,搅拌装置27探入反应室的内部。可以理解,该萃取反应装置20可进一步包括设置于反应室外部的加热套,用以提供反应所需的温度。该搅拌装置27包括搅拌电机和搅拌器,用以使反应充分、均匀。
(3)如图6所示,该第一减压蒸馏装置30-1,用以除去溶剂并将富勒烯衍生物悬浮于溶剂中,包括:抽真空口31,与真空泵71连通,用以降低内部气压;出液口32,与废液瓶85连通;进料口33,与萃取反应装置20的出料口26连通;出料口34,用以流出产物;进液口35,与第四试剂瓶84连通;加气口36,与加气泵72连通;加热装置37,用以加热反应物和搅拌装置38。第二减压蒸馏装置30-2和第三减压蒸馏装置30-3的结构与第一减压蒸馏装置30-1的结构相同。具体地,在第二减压蒸馏装置30-2中,抽真空口,与真空泵71连通;出液口,与废液瓶85连通;进料口,与过滤反应装置40的出料口43连通;出料口,与第一样品瓶86-1连通;加气口,与加气泵72连通。在第三减压蒸馏装置30-3中,抽真空口,与真空泵71连通;出液口,与废液瓶85连通;进料口,与色谱分离装置50的出料口43连通;出料口,与第三样品瓶86-3连通;加气口,与加气泵72连通。
(4)如图7所示,该过滤反应装置40,用以去除杂质,其包括反应室以及与反应室连通的:进液口41,与第一试剂瓶81和第四试剂瓶84连通;进料口42,与第一减压蒸馏装置30-1的出料口34连通;出料口43,用以流出产物;加气口44,与加气泵72连通;废液口45,与废液瓶85连通;过滤网46,设于废液口45前端,用以滤出废液中的固体物质;和搅拌装置47。其中,进液口41、进料口42、出料口43、加气口44设置于反应室的顶部,废液口45、过滤网46设置于反应室的底部,搅拌装置47探入反应室的内部。该过滤网46是可拆卸更换的。
(5)该色谱分离装置50与过滤反应装置40的出料口43连通,用以分离纯化产物。在该色谱分离装置50内可根据需要设置多个色谱柱。优选地,可在该过滤反应装置40与该色谱分离装置50之间设置一样品瓶86-1在该色谱分离装置50与收集装置60之间设置一样品瓶86-2,分别用以收集由过滤反应装置40和该色谱分离装置50出来的产物;在样品瓶86-1与该色谱分离装置50之间设置进样器87,用以将样品瓶86-1中的产物注入到色谱分离装置50。
(6)该收集装置60包括:液体灌装机61,与样品瓶86-2连通;冷冻干燥机62,与该液体灌装机61连通。该冷冻干燥机62的内部设有多个管路,该液体灌装机61用以将获得的产物定量地注入冷冻干燥机62的相应管路中,以实现产物的分装。
本发明的富勒烯衍生物的连续化制备系统,主要还包括外部计算机控制装置,用以通过真空泵和加气泵控制抽真空和加压、用以通过阀门控制各部分之间的通断、用以通过计量泵控制各试剂的用量、用以通过加热套和加热装置控制反应的温度,从而控制反应流程,监控反应情况。可以了解到的是,通过外部计算机控制的这种操作可以通过人工操作来完成。
本发明提供的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其优点是整个制备过程从制备到样品纯化、干燥、封装自动控制,连续,密闭,无污染,可大规模制备样品,且可以根据实际需要改变制备流程,适用范围广。整个制备过程均可在惰性气氛下进行,保证了样品不与空气接触,同时避免了外部的污染,特别适用于医药领域的生产。各个设备根据需要设计了多种功能,可以集反应、过滤、超声、蒸馏、进液、出料等功能于一体。
本发明还提供采用上述连续化制备系统的富勒烯衍生物的制备方法。以制备富勒烯多烃基衍生物为例,其化学反应式为:
该制备方法包括以下步骤:
(1)在合成反应装置10中,通过计量泵由进液口11定量地注入第一试剂瓶81中的水、第二试剂瓶82中的GdC82甲苯溶液,通过固体定量进料器由固体进料口13定量地加入NaOH,通过液体定量进料器由液体进料口14定量地加入TBAH水溶液,搅拌均匀后,再通过液体定量进料器由液体进料口14定量地加入H2O2水溶液,通过加热套18进行加热,在设定温度下搅拌直至反应物变为无色,停止搅拌后,产物发生静置分层,通过三通阀打开出料口17,通过加气泵72由加气口12加压,用以将下层的产物经出料口17和进料口22压入萃取反应装置20中,通过三通阀打开废液口16,使甲苯等废液流入废液瓶85中。该产物为GdC82(OH)n水溶液。
(2)在萃取反应装置20中,通过计量泵由进液口23定量地注入第一试剂瓶81中的水、第三试剂瓶83中的甲苯,搅拌一段时间后,产物发生静置分层,通过三通阀打开出料口26,通过加气泵72由加气口21加压,用以将下层的产物经出料口26和进料口33压入第一减压蒸馏装置30-1中,通过三通阀打开废液口25,使甲苯等废液流入废液瓶85中。其中,甲苯是为将未反应的物质萃取出来,该产物为GdC82(OH)n水溶液。
(3)在第一减压蒸馏装置30-1中,通过真空泵71由抽真空口31进行抽真空,通过加热装置37进行蒸馏,由出液口32将废液流入废液瓶85中,产物蒸干后,通过计量泵由进液口35定量地注入第四试剂瓶84中的甲醇,搅拌均匀后,通过加气泵72由加气口36加压,用以将甲醇分散系由出料口34经进料口42压入过滤反应装置40中。该步骤主要是通过蒸馏完去除GdC82(OH)n水溶液中的水,再加入甲醇后形成GdC82(OH)n悬浊液。
(4)在过滤反应装置40中,通过加气泵72由加气口44加压过滤,用以将废液由废液口45压入废液瓶85中,所需的产物留在过滤网46上,再通过计量泵由进液口41定量地注入第四试剂瓶84中的甲醇,搅拌溶解后再次加压过滤,再通过计量泵由进液口41定量地注入第一试剂瓶81中的水,搅拌溶解后加压,用以将产物由出料口43压入色谱分离装置50中。该步骤主要用以去除杂质。
(5)产物在色谱分离装置50中经过分离纯化后,流入收集装置60中;
(6)在收集装置60中,通过液体灌装机61将产物分装到冷冻干燥机62的样品瓶中,冷冻干燥、加塞、封口,最后获得已密封的羟基化GdC82。
可以理解,在其他实施例中,在步骤(1)中,若产物不发生静置分层,则通过加气泵72由加气口12加压,用以将全部产物压入萃取反应装置20中;在步骤(2)中,若产物不发生静置分层,则通过加气泵72由加气口21加压,用以将全部产物压入第一减压蒸馏装置30-1中。
在步骤(4)后,可将产物通过至少一个第二减压蒸馏装置30-2,用以通过蒸馏浓缩产物,即,部分去除产物中的水,区别于在步骤(3)中完全去除产物中的水。
在步骤(5)前,可将产物依次通过第一样品瓶86-1和进样器87,用以缓冲和控制产物进行下一步骤速度和量。
在步骤(5)后,可将产物至少一个通过第三减压蒸馏装置30-3,用以通过蒸馏进一步浓缩产物。并且,在该步骤前后可进一步将产物通过第二样品瓶86-2,用以缓冲产物进行下一步骤速度。
本发明提供的富勒烯衍生物的制备方法,可应用于富勒烯研究以及富勒烯应用领域,适用于以各类富勒烯为原料制备富勒烯衍生物,包括空心富勒烯,内嵌富勒烯,及杂原子富勒烯等各类富勒烯的衍生物的制备、纯化、分离,直至得到封装后的产品。本装置采用从合成到成品流水线生产工艺模式,可以计算机自动控制,具有连续,密闭,无污染,可大规模且连续制备成品等特点,且可以根据实际需要改变制备流程,增减分设备,适用范围广。
综上所述,虽然本发明已以较佳实施例揭示如上,然其并非用以限定本发明,本领域技术人员应当意识到在不脱离本发明所附的权利要求所揭示的本发明的范围和精神的情况下所作的更动与润饰,均属本发明的权利要求的保护范围之内。
Claims (21)
1.一种富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,包括依次连通的合成反应装置、萃取反应装置、第一减压蒸馏装置、过滤反应装置、色谱分离装置、收集装置,还包括真空泵、加气泵、第一试剂瓶、第二试剂瓶、第三试剂瓶、第四试剂瓶以及废液瓶,且各部分之间都通过阀门以控制其连通关系,其中:
该真空泵连通于第一减压蒸馏装置,用以根据需要进行抽真空;
该加气泵分别连通于合成反应装置、萃取反应装置、第一减压蒸馏装置、过滤反应装置、第一试剂瓶、第二试剂瓶、第三试剂瓶、第四试剂瓶,用以根据需要加压或提供惰性气氛;
该第一试剂瓶进一步通过计量泵连通于合成反应装置、萃取反应装置、过滤反应装置,用以提供第一试剂;
该第二试剂瓶进一步通过计量泵连通于合成反应装置,用以提供第二试剂;
该第三试剂瓶进一步通过计量泵连通于萃取反应装置,用以提供第三试剂;
该第四试剂瓶进一步通过计量泵连通于第一减压蒸馏装置和过滤反应装置,用以提供第四试剂;
该废液瓶连通于合成反应装置、萃取反应装置、第一减压蒸馏装置、过滤反应装置,用以收集各流出的废液。
2.如权利要求1所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,还包括:外部计算机控制装置,用以通过真空泵和加气泵控制抽真空和加压、用以通过阀门控制各部分之间的通断、用以通过计量泵控制各试剂的加入量。
3.如权利要求1所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,还包括:连通该过滤反应装置的第一样品瓶,用以收集由过滤反应装置出来的产物;设置在该第一样品瓶与该色谱分离装置之间的进样器,用以将该第一样品瓶中的产物注入到色谱分离装置;设置于该色谱分离装置与收集装置之间的第二样品瓶,用以收集由色谱分离装置出来的产物,该加气泵连通于该第二样品瓶,用以根据需要加压。
4.如权利要求1所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,还可包括:设置于过滤反应装置与色谱分离装置之间的至少一个第二减压蒸馏、以及设置于色谱分离装置与收集装置之间的至少一个第三减压蒸馏装置,该真空泵连通于该第二减压蒸馏装置和第三减压蒸馏装置,用以根据需要进行抽真空。
5.如权利要求1所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,还可包括:设置于合成反应装置与萃取反应装置之间、以及设置于萃取反应装置与第一减压蒸馏装置之间的至少一个合成反应装置或/和至少一萃取反应装置。
6.如权利要求1所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,该合成反应装置包括反应室以及与反应室连通的:
进液口,与第一试剂瓶和第二试剂瓶连通,用以定量地加入第一试剂和第二试剂;加气口,与加气泵连通;固体进料口,用以通过固体定量进料器定量地加入固体试剂;液体进料口,用以通过液体定量进料器定量地加入液体试剂;回流口,与回流冷凝管连通;废液口,与废液瓶连通;出料口,用以流出产物的;加热套,用以加热反应物;以及搅拌装置,其中,废液口与出料口通过三通阀门与反应室连通。
7.如权利要求6所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,在该合成反应装置中,进液口、加气口、固体进料口、液体进料口、回流口设置于反应室的顶部,废液口、出料口设置于反应室的底部,搅拌装置探入反应室的内部。
8.如权利要求6所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,在该合成反应装置中,该加热套由内向外包括加热层和保温层,用以提供反应所需的温度;该搅拌装置包括搅拌电机和搅拌器,用以使反应充分、均匀。
9.如权利要求6所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,该萃取反应装置包括反应室以及与反应室连通的:
加气口,与加气泵连通;进料口,与合成反应装置的出料口连通;进液口,与第一试剂瓶和第三试剂瓶连通;回流口,与回流冷凝管连通的;废液口,与废液瓶连通的;出料口,用以流出产物;以及搅拌装置,其中,废液口与出料口通过三通阀门与反应室连通。
10.如权利要求9所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,在该萃取反应装置中,加气口、进料口、进液口、回流口设置于反应室的顶部,废液口、出料口设置于反应室的底部,搅拌装置探入反应室的内部。
11.如权利要求9所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,该萃取反应装置还包括设置于反应室外部的加热套。
12.如权利要求9所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,该第一减压蒸馏装置包括:
抽真空口,与真空泵连通,用以降低内部气压;出液口,与废液瓶连通;进料口,与萃取反应装置的出料口连通;出料口,用以流出产物的;进液口,与第四试剂瓶连通;加气口,与加气泵连通;加热装置,用以加热反应物和搅拌装置。
13.如权利要求12所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,该过滤反应装置包括反应室以及与反应室连通的:
进液口,与第一试剂瓶和第四试剂瓶连通;进料口,与第一减压蒸馏装置的出料口连通;出料口,用以流出产物的;加气口,与加气泵连通;废液口,与废液瓶连通;过滤网,设于废液口前端,用以滤出废液中的固体物质;和搅拌装置。
14.如权利要求13所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,在该过滤反应装置中,进液口、进料口、出料口、加气口设置于反应室的顶部,废液口、过滤网设置于反应室的底部,搅拌装置探入反应室的内部,过滤网是可拆卸更换的。
15.如权利要求13所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,该色谱分离装置连通于该过滤反应装置的出料口。
16.如权利要求1所述的富勒烯衍生物的连续化制备系统,其特征在于,该收集装置包括:液体灌装机,与该色谱分离装置连接;冷冻干燥机,与该液体灌装机连接。
17.一种采用权利要求13至15任一所述的连续化制备系统的富勒烯衍生物的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)在合成反应装置中,通过计量泵由进液口定量地注入第一试剂瓶中的第一试剂、第二试剂瓶中的第二试剂,由固体进料口定量地加入固体试剂,由液体进料口定量地加入第一液体试剂,搅拌均匀后,再由液体进料口定量地加入第二液体试剂液,通过加热套进行加热,在设定温度下搅拌直至反应物变为无色,停止搅拌后,若产物发生静置分层,通过三通阀打开出料口,通过加气泵由加气口加压,用以将下层的产物压入萃取反应装置中,通过三通阀打开废液口,使废液流入废液瓶中;若产物不发生静置分层,则通过加气泵由加气口加压,用以将全部产物压入萃取反应装置中;
(2)在萃取反应装置中,通过计量泵由进液口定量地注入第一试剂瓶中的第一试剂、第三试剂瓶中的第三试剂,搅拌一段时间后,若产物发生静置分层,通过三通阀打开出料口,通过加气泵由加气口加压,用以将下层的产物压入第一减压蒸馏装置中,通过三通阀打开废液口,使废液流入废液瓶中;若产物不发生静置分层,则通过加气泵由加气口加压,用以将全部产物压入减压蒸馏装置中;
(3)在第一减压蒸馏装置中,通过真空泵由抽真空口进行抽真空,通过加热装置进行蒸馏,由出液口将废液流入废液瓶中,产物蒸干后,通过计量泵由进液口定量地注入第四试剂瓶中的第四试剂,搅拌均匀后,通过加气泵由加气口加压,用以将产物由出料口压入过滤反应装置中;
(4)在过滤反应装置中,通过加气泵由加气口加压过滤,用以将废液由废液口压入废液瓶中,所需的产物留在过滤网上,再通过计量泵由进液口定量地注入第四试剂瓶中的第四试剂,搅拌溶解后再次加压过滤,再通过计量泵由进液口定量地注入第一试剂瓶中的第一试剂,搅拌溶解后加压,用以将产物由出料口压入色谱分离装置中;
(5)产物在色谱分离装置中经过分离纯化后,流入收集装置中;
(6)在收集装置中,通过液体灌装机将产物分装到冷冻干燥机的样品瓶中。
18.如权利要求17所述的富勒烯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤(4)与(6)之间,将产物通过一个或多个减压蒸馏装置,用以部分去除产物中的溶液以浓缩产物至所需浓度。
19.如权利要求17所述的富勒烯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤(5)前,将产物依次通过第一样品瓶和进样器,用以缓冲和控制产物进行下一步骤速度和量。
20.如权利要求17所述的富勒烯衍生物的制备方法,其特征在于,在步骤(5)后,将产物通过第二样品瓶,用以缓冲产物进行下一步骤速度。
21.如权利要求17所述的富勒烯衍生物的制备方法,其特征在于,第一试剂为水,第二试剂为GdC82甲苯溶液,第三试剂为甲苯,第四试剂为甲醇,固体试剂为NaOH,第一液体试剂为TBAH水溶液,第二液体试剂为H2O2水溶液,得到的产物为GdC82(OH)n。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310072099.1A CN103101903B (zh) | 2013-03-07 | 2013-03-07 | 富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201310072099.1A CN103101903B (zh) | 2013-03-07 | 2013-03-07 | 富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN103101903A CN103101903A (zh) | 2013-05-15 |
CN103101903B true CN103101903B (zh) | 2014-06-25 |
Family
ID=48310151
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201310072099.1A Active CN103101903B (zh) | 2013-03-07 | 2013-03-07 | 富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN103101903B (zh) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103754857B (zh) * | 2013-12-31 | 2016-05-18 | 厦门福纳新材料科技有限公司 | 一种高效提取单金属内嵌富勒烯mc82的方法 |
CN108821235A (zh) * | 2018-08-31 | 2018-11-16 | 深圳市雄韬电源科技股份有限公司 | 制氢速率可控的连续水解制氢系统 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN201634428U (zh) * | 2010-01-29 | 2010-11-17 | 沈阳科友真空技术有限公司 | 富勒烯连续制备真空设备 |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3861032B2 (ja) * | 2002-06-26 | 2006-12-20 | 三菱化学株式会社 | フラーレン類の製造方法 |
-
2013
- 2013-03-07 CN CN201310072099.1A patent/CN103101903B/zh active Active
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN201634428U (zh) * | 2010-01-29 | 2010-11-17 | 沈阳科友真空技术有限公司 | 富勒烯连续制备真空设备 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
Improved extraction of metallofullerenes with DMF at high temperature;Baoyun Sun,et al.;《Carbon》;20021231;第40卷;第1591-1595页 * |
金属富勒烯包合物衍生物的合成进展;俞海军等;《材料导报》;20090331;第23卷(第3期);第63-67页 * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN103101903A (zh) | 2013-05-15 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN104479072B (zh) | 一种制备磁性分子印迹吸附剂的方法 | |
EP2020433A3 (en) | Continuous perfusion bioreactor system | |
CN107446820A (zh) | 基于微流控芯片的单细胞采样与原位检测质谱接口装置 | |
CN206375900U (zh) | 一种用于核酸一体化检测的微流袋 | |
CN103101903B (zh) | 富勒烯衍生物的连续化制备系统及制备方法 | |
CN102895798A (zh) | 一种简易半自动层析柱 | |
CN103528870A (zh) | 一种集成式多功能微纳样品制备装置 | |
CN206405435U (zh) | 一种纳米金溶液微流控制备装置 | |
CN113388515A (zh) | 一种用于外泌体生产制备的系统及其制备外泌体的方法 | |
CN103521153B (zh) | 一种平行反应器装置 | |
CN203519395U (zh) | 一种多功能微纳样品制备装置 | |
CN207981432U (zh) | 一种烃类油改性制备低阶煤泥杂极性捕收剂的装置 | |
CN205774485U (zh) | 用于制备无氧培养基的装置 | |
CN207557179U (zh) | 一种气质联用仪 | |
CN213376608U (zh) | 一种环保高效的化学合成实验装置 | |
CN206529296U (zh) | 一种氧化石墨烯生产及酸回收的自动化系统 | |
CN211132186U (zh) | 中药的提纯制粒装置 | |
CN102430268B (zh) | 吸引式纳米纤维固相萃取柱填充装置及其应用 | |
CN103894112B (zh) | 一种平衡加压活塞变容式微量反应实验装置 | |
CN106176935A (zh) | 一种黄芩素铝胶囊及其制备方法 | |
CN219590201U (zh) | 一种适用于微流控芯片颗粒生成的装置 | |
CN202620784U (zh) | 用于生产红枣环磷酸腺苷和红枣黄酮的提取装置 | |
CN105112293A (zh) | 微流控双水相平行层流酶促反应技术 | |
CN103816804B (zh) | 一种原位分离水相中低浓度有机物的方法 | |
CN207511833U (zh) | 一种大规模快速合成碳量子点的装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C14 | Grant of patent or utility model | ||
GR01 | Patent grant |