CN103098825A - 一种皮具制品的防霉剂及制备方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种皮革制品的防霉剂及制备方法，一种草席杀菌防霉剂组合物，该组合物是由活性成分、表面活性剂、乳化剂、EDTA和醇类化合物组成的组合物，所述活性成分为3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和五倍子提取液。将水性皮革防霉剂的配料加入搅拌机内进行搅拌溶解，搅拌溶解均匀后罐装为皮革防霉剂的成品。本发明公开了一种皮革制品的防霉剂可以长期保持皮革制品不霉变，对皮肤无刺激性，使用安全可靠，对环境毒害小，具有很强的实用价值。

Description

一种皮具制品的防霉剂及制备方法

技术领域

本发明涉及一种皮具制品防霉剂组合物、制备方法及使用方法。

背景技术

皮具制品(皮鞋、皮衣、皮包、皮箱等)是我国大宗出口商品之一。皮革制品霉变是皮具企业在生产、运输、储存和销售中经常碰到的非常棘手的问题。皮革(包括皮革制品)为天然高分子化合物蛋白质经鞣剂改性)的加工产品.在一定的环境温度和湿度下极易产生霉变，并为霉腐微生物所腐蚀，从而降低其外观与内在质量，甚至使革制品腐坏。皮革制品霉变后引起严重的质量问题，使其失去使用价值，霉菌在皮革制品上产生色索沉积，即形成色斑，霉菌的生长使皮鞋的染色、涂饰变得不均匀；霉菌还会破坏皮革制品的物理机械性能，特别是造成皮革制品强度的破坏。霉菌除了使皮革制品变质、霉腐、坏损，给鞋类生产销售企业带来极大的经济损失之外，其孢子扩散到空气中还会污染环境，危害人的健康。

现有工业防霉剂用于皮革制品的防霉处理效果不是太理想。制革生产中使用的原料皮富含蛋白质、脂肪等营养物质，非常容易受到微生物的侵入。由于皮具制品材料的特殊性，在保存及外销、使用过程中易霉变，为解决这一难题，制造商采取的主要方法是在皮具产品或包装上直接喷洒含富马酸二甲酯(dimethyl fumarate，DMF)类的防霉剂，或混入干燥剂，或以独立包装用于杀菌和防霉。引起消费者皮肤红肿、皮疹，严重时甚至引发皮肤溃烂和灼伤，继而引发一系列中国产“毒沙发”、“毒鞋子”事件，2009年欧盟通过了禁止进口含有DMF等防霉剂皮具制品的决定。

用于皮具防霉的产品种类很多，部分防霉产品拥有较好的安全性能，但由于皮具上霉菌种类繁多，大多数性能安全的防霉剂往往主要针对霉菌的皮具产品防霉剂，往往忽视了细菌带来的危害，以上这些对抗菌的处理方法都没有针对皮具上所特有的细菌或是真菌选取抗菌剂，因此抗菌效果有限，且多数只存在单一的防霉作用。由于皮具需要直接与皮肤接触，因此要求所使用的试剂对人体无害，但是目前常使用的商业防霉剂，如苯甲酸和酯化二癸基二甲基铵，不能保证在防霉抗菌的同时不会对人体造成伤害。

发明内容

本发明的目的就是为了克服现有技术的不足而提出一种专门针对皮具的高效防霉剂组合物，包括3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和五倍子提取液两种活性成分，可以有效解决皮具的霉变问题，且该防霉剂对人体无害，对皮具存在的真菌和细菌均有良好抗菌防霉效果。

为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种皮具防霉剂组合物，该组合物是由活性成分、表面活性剂、乳化剂、EDTA和醇类化合物组成的组合物，所述活性成分为3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和五倍子提取液，其中各组分重量比为：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：5-20重量份；

五倍子提取液：10-20重量份；

表面活性剂：5-25重量份；

乳化剂：10-20重量份；

醇类化合物：5-50重量份；

EDTA：5-10重量份。

本发明皮具杀菌防霉剂的最佳组成分，其中各组分重量比为：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：6-15重量份；

五倍子提取液：15-20重量份；

表面活性剂：15-25重量份；

乳化剂：15-20重量份；

醇类化合物：25-50重量份；

EDTA：5-8重量份。

其中，所述五倍子提取液，其制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

表面活性剂为聚乙二醇硬脂酸酯、吐温-20，吐温-40，聚氧乙烯蓖麻油、聚氧乙烯醚60氢化蓖麻油或聚乙二醇甘油酯。

乳化剂为聚氧乙烯异辛基苯基醚、聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸单脂、聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂或聚乙烯吡咯烷酮。

醇类化合物为乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙三醇和丙二醇中的两种及以上的物质以任意比例混合的混合物。

本发明还提供了上述皮具防霉剂组合物的制备方法，如下：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将5-25重量份的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、10-20重量份五倍子提取液、5-25重量份表面活性剂、10-20重量份乳化剂，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至30-50℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。

本发明皮具防霉剂组合物使用方法简便，直接或稀释后喷洒皮具表面使用。

本发明与现有技术相比，具有如下积极效果：

1.本发明杀菌防霉剂组合物是一种混配杀菌剂，杀菌防霉效果较相同有效成分含量的单一组分的杀菌剂大大提高，本发明杀菌防霉组合物是将3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和五倍子提取液两种活性成分按照一定比例混合协同作用，并借助表面活性剂和乳化剂，不仅对真菌有较好的抑制作用，对细菌也有较好的抑制作用。

2.本发明杀菌防霉剂组合物使用方法简单，用量少，无环境污染。

3.由于本发明对皮具的抗菌处理是选择在已进行了常规的皮具上印花、表面喷胶，固色的工序之后，因此其抗菌作用更直接和经济有效，另一方面也适合家庭对皮具的日常防霉维护。

4.本发明提供的经抗菌处理后皮具不仅对细菌和真菌都有很好的抑制作用，而且对经喷洒皮具后其耐折牢度没有影响。

具体实施方式

实施例1

一种皮具杀菌防霉剂组合物，按如下重量称取各组分：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：5g；

五倍子提取液：10g；

聚乙二醇硬脂酸酯：5g；

聚乙二醇辛基苯基醚：10g；

丙醇：5g；

EDTA：5g。

该皮具防霉剂组合物的制备过程为：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将5g的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、10g五倍子提取液、10g聚乙二醇硬脂酸酯、10g聚乙二醇辛基苯基醚，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至45℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。

该皮具防霉剂组合物使用方法为：

取4g制得的防霉剂组合物直接添加到1.0kg去离子水中，直接或稀释后喷洒皮具表面使用。

实施例2

一种皮具杀菌防霉剂组合物，按如下重量称取各组分：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：6g；

五倍子提取液：15g；

吐温-20：15g；

聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂：15g；

乙醇：25g；

EDTA：5g。

该皮具防霉剂组合物的制备过程为：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将6g的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、15g五倍子提取液、15g吐温-20、15g聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至35℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。

该皮具防霉剂组合物使用方法为：

取10g制得的防霉剂组合物直接添加到1.0kg去离子水中，直接或稀释后喷洒皮具表面使用。

实施例3

一种皮具杀菌防霉剂组合物，按如下重量称取各组分：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：20g；

五倍子提取液：20g；

聚氧乙烯蓖麻油：25g；

聚乙烯吡咯烷酮：20g；

异丙醇：50g；

EDTA：10g。

该皮具防霉剂组合物的制备过程为：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将20g的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、20g五倍子提取液、25g聚氧乙烯蓖麻油、20g聚乙烯吡咯烷酮，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至40℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。

该皮具防霉剂组合物使用方法为：

取2g制得的防霉剂组合物直接添加到1.0kg去离子水中，直接或稀释后喷洒皮具表面使用。

实施例4

一种皮具杀菌防霉剂组合物，按如下重量称取各组分：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：5g；

五倍子提取液：10g；

聚乙二醇甘油酯：5g；

聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂：10g；

乙二醇：5g；

EDTA：5g。

该皮具防霉剂组合物的制备过程为：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将5g的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、10g五倍子提取液、5g聚乙二醇甘油酯、10g聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂、5g乙二醇，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至35℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。

该皮具防霉剂组合物使用方法为：

取7g制得的防霉剂组合物直接添加到1.0kg去离子水中，直接或稀释后喷洒皮具表面使用。

实施例5

一种皮具杀菌防霉剂组合物，按如下重量称取各组分：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：6g；

五倍子提取液：15g；

氧乙烯醚60氢化蓖麻油：15g；

聚氧乙烯异辛基苯基醚：15g；

异丁醇：25g；

EDTA：5g。

该皮具防霉剂组合物的制备过程为：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将6g的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、15g五倍子提取液、15g氧乙烯醚60氢化蓖麻油、15g聚氧乙烯异辛基苯基醚、25g异丁醇，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至30℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。

该皮具防霉剂组合物使用方法为：

取2g制得的防霉剂组合物直接添加到1.0kg去离子水中，直接或稀释后喷洒皮具表面使用。

实施例6

一种皮具杀菌防霉剂组合物，按如下重量称取各组分：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：6g；

五倍子提取液：18g；

吐温-40：19g；

聚乙二醇辛基苯基醚：17g；

异丁醇：26g；

EDTA：7g。

该皮具防霉剂组合物的制备过程为：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL^-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将6g的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、18g五倍子提取液、19g吐温-40、7g聚乙二醇辛基苯基醚、26g异丁醇，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至50℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。

该皮具防霉剂组合物使用方法为：

取1g制得的防霉剂组合物直接添加到1.0kg去离子水中，直接或稀释后喷洒皮鞋表面使用。

为了考察本发明实施例制备的具有抗菌功能的牛皮凉席的相关性能，本发明人对其作了如下测试：

1.防霉测试

以下两表为上述实施例中杀菌防霉剂组合物的与相同含量有效成分的单一组分防霉剂对同样条件的皮革进行防霉剂的性能评价对比：

注：表中，防霉剂性能评价以“+”数目表示：++++为优，+++为良，++为一般。

经过观察发现，对照例1是未经任何防霉试剂处理的干皮具样品，作为空白试验。空白试验中的干皮具从第6天开始发生霉变，到第12天时，已经长满霉菌：而对照例2和对照例3的样品，发现经过18天已经开始长霉：对照例4经过24天已经发现霉斑：对照例5和对照例6经过18天出现霉斑。

实施例1至实施例6，防霉效果明显。经过42天，实施例1和实施例2的样品有霉斑出现，而实施例3经过60天才见轻微霉斑：实施例4-6的样品均出现霉斑的口期均超过60天：实施例2和3的样品经过3个月未见霉斑，实施例4-6的防霉剂的配方是最为经济有效的。

2.耐折牢度性能测试

该测试是将所获得皮具以及未经抗菌处理的空白样剪裁为70mm×45mm的试样，然后用折裂仪对试样进行1000次的耐折测试后，用6倍放大镜观察受折部分的变化情况，即有无变色、起毛、裂纹、起壳、调浆、破穿等现象。

耐折牢度的评价方法，按照受折后试样的裂纹、起壳、掉浆、破穿程度，将其分为以下三个等级：

一级：试样只有一定的折痕，没有裂纹、起壳、掉浆、破穿现象；

二级：试样有严重折痕，并有一定的裂纹、起壳现象；

二级：试样有严重裂纹，掉浆、起壳现象严重。

防霉剂名称	耐折牢度的评价
		空白	一级
实施例1	一级
		实施例2	一级
实施例3	一级
		实施例4	一级
实施例5	一级
		实施例6	一级

3.加速试验

试样防霉力达到0级或1级为合格，其他为不合格。这种测定方法是实验室的加速试验，只具有一定的参考价值，真正防霉效果还需要实际使用来验证。从表4结果可看出：0.05％药剂浓度浸渍4h，28天挑战试验防霉效果仅为2级；而以0.1％药液浸渍1h，28天挑战试验防霉效果就能达到0级。所以自配复合型防霉剂的使用浓度应在0.1％以上，夏天或梅雨季节还可相应提高。

表4本发明防霉剂和不同浸渍时间对试样的防霉效果等级

注：

采用0～4级来表示试样上(并非琼脂上)观察到的霉菌生长状况。

0级：样品表面没有霉菌生长；

0.5级：试样表面小于12％的区域上长有霉菌；

1级：试样表面25％的区域长有霉菌；

2级：试样表面50％的区域长有霉菌；

3级：试样表面75％的区域长有霉菌；

4级：试样表面100％的区域长有霉菌。

Claims (5)

1.一种皮革制品防霉剂组合物，其特征在于，该组合物是由活性成分、表面活性剂、乳化剂、醇类化合物、EDTA组成的组合物，所述活性成分为3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯和五倍子提取液，其中各组分重量比为：：

3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯：5-20重量份；

五倍子提取液：10-20重量份；

表面活性剂：5-25重量份；

乳化剂：10-20重量份；

醇类化合物：5-50重量份；

EDTA：5-10重量份。

2.根据权利要求1所述的一种皮革制品防霉剂组合物，其特征在于，所述的五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

3.根据权利要求1所述的一种皮革制品防霉剂组合物，其特征在于，所述的乳化剂为聚氧乙烯异辛基苯基醚、聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸单脂、聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂或聚乙烯吡咯烷酮。

4.根据权利要求1所述的一种皮革制品防霉剂组合物，其特征在于，所述的醇类化合物为乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙三醇和丙二醇中的两种及以上的物质以任意比例混合的混合物。

5.根据权利要求1所述的一种皮革制品防霉剂组合物，其特征在于，所述的组合物制备方法，如下：

A.五倍子提取液制备方法为：取五倍子10g，用100mL蒸馏水浸泡24h后煎煮，沸后用文火煎煮30min，四层纱布过滤，收集滤液，滤渣再加100mL纯化水加热煎煮0.5h，重复3次，合并滤液，过滤，浓缩至浓度为1g·mL-1(以1mL药液含生药量1g计)，装入50mL三角瓶，灭菌30min，4℃冰箱内保存待用。

B.先将5-25重量份的3-碘-2-丙炔基丁基氨基甲酸酯、10-20重量份五倍子提取液、5-25重量份表面活性剂、10-20重量份乳化剂，常温常压搅拌均匀乳化，均匀。

C.将步骤B中的混合物升温至30-50℃加入规定重量份的其它组分，搅拌静置后即为成品。