CN103080042A - 抗蠕变性锆石制品及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本文描述了抗蠕变性锆石制品以及制造该抗蠕变性锆石制品的方法。在一个实施例中，抗蠕变性锆石制品具有成形设备（如溢流槽）的形状，该成形设备用于制造玻璃板的熔合工艺中。

Description

抗蠕变性锆石制品及其制造方法
优先权声明
本申请根据35U.S.C.§119要求2010年8月30日提交的美国临时申请序列第61/378049号的优先权。该文献的内容通过参考结合于此。
发明领域
本发明一般涉及耐火陶瓷材料，具体涉及抗蠕变性锆石制品以及制造该抗蠕变性锆石制品的方法。在一种实施方式中，抗蠕变性锆石制品具有成形设备（如溢流槽）的形状，该成形设备用于制造玻璃板的熔合工艺中。
技术背景
熔合工艺（如下拉工艺）是一种用于制造可用于各种装置如液晶显示器（LCD）中的高品质玻璃薄板的基本技术。熔合工艺是用于制造如液晶显示器之类装置中所用的玻璃板的优选技术，因为这种工艺制造的玻璃板的表面与通过其他方法制造的玻璃板表面相比具有极佳的平坦性和光滑性。熔合工艺如美国专利第3338696号和第3682609号中所述，它们的内容通过参考结合于此。
熔合工艺利用称为溢流槽的具有特殊形状的耐火块件（例如成形设备），熔融玻璃从所述耐火块件两侧流下并在底部汇合形成玻璃单板。虽然溢流槽一般能良好工作以形成玻璃板，但是溢流槽与其横截面相比较长，因此会随时间流逝因为与熔合工艺相关的负荷和高温而蠕变或下垂。当溢流槽蠕变或下垂太厉害时，将非常难以控制玻璃板的质量和厚度。这在制造等于或大于Gen10（或157英寸溢流槽长度）的宽玻璃板时特别成问题，因为这时在制造工艺中拉制玻璃板的同时保持其均匀尺寸是很重要的。一种解决该问题的方法是，对用于制造溢流槽的元件进行改进，改变其物理性质，从而改善其抗蠕变性。
康宁公司（Corning Inc.）已经开发了一些方法来改善锆石的抗蠕变性，而锆石是目前用于制造形成LCD玻璃所用的溢流槽的材料。这些方法都涉及通过通过以下方式制造抗蠕变性溢流槽：混合和均化具有特定尺寸分布的粉末状锆石颗粒，以及向混合的锆石颗粒中加入氧化钛和氧化钇。氧化钛和氧化钇使得烧制后的等静压锆石溢流槽中的锆石晶粒尺寸增大以及锆石晶界浓度减小，从而改善了锆石晶粒的生长。关于这些不同方法的详细讨论可参见以下共同转让的专利申请：（1）美国专利申请第2008/0196449A1号；（2）US2008/0277835A1；（3）US2009/0272482；和（4）PCT WO2009/142695A2。这些文献的内容通过参考结合于此。虽然所有的这些方法都工作良好，能改善锆石溢流槽的抗蠕变性，但是仍然需要制造改进的抗蠕变性锆石溢流槽，通过本发明能满足这个需求和其他需求。
发明概述
本申请的独立权利要求中描述了抗蠕变性锆石制品（溢流槽）及其制造方法。非独立权利要求中描述了优选实施方式。
在一个方面中，本发明提供了制造抗蠕变性锆石制品的方法。该方法包括以下步骤：（a）提供至少包含以下组分的锆石制品：粒径<5μm的细锆石颗粒，中值粒径在5-100μm范围内的粗锆石颗粒以及热分解促进剂；（b）促进锆石制品热分解，其中细锆石颗粒比粗锆石颗粒分解更快且分解程度更高；以及（c）使得在热分解促进步骤过程中发生了热分解的细锆石颗粒在未发生热分解的粗锆石颗粒上重结晶，形成抗蠕变性锆石制品。在一种实施方式中，热分解促进步骤包括将锆石制品加热到>1580℃保持超过6小时。此外，重结晶步骤包括将经过加热的锆石制品以约小于2℃/小时的速率冷却到约1500℃。
在另一个方面中，本发明提供了抗蠕变性锆石制品，该锆石制品在热分解和重结晶工艺之前至少包含以下组分：粒径<5μm的细锆石颗粒，中值粒径在5-100μm范围内的粗锆石颗粒以及热分解促进剂；该锆石制品在热分解和重结晶工艺之后，在1180℃和1000psi条件下测得<<（远小于）2.2×10-7/小时的小时应变率。在一种实施方式中，锆石制品在1180℃和1000psi条件下测得更优选的<<1×10-7/小时的小时应变率。
在另一个方面中，本发明提供了包括以下部件的玻璃制造系统：（a）至少一个设计用于提供熔融玻璃的容器；（b）设计用于接受熔融玻璃并形成玻璃带的成形设备，其中该成形设备至少部分由抗蠕变性锆石制品制造，该制品在1180℃和1000psi条件下测得<<2.2×10-7/小时的小时应变率；以及（c）设计用于接受并拉制玻璃带以形成玻璃板的牵拉辊组件。在一种实施方式中，抗蠕变性锆石制品可具有更优选的在1180℃和1000psi条件下测得的<<1×10-7/小时的小时应变率。
在另一个方面中，本发明提供了用于接受熔融玻璃并形成玻璃带的成形设备。该成形设备包含主体，该主体具有用于接受熔融玻璃的入口，熔融玻璃流入主体中形成的凹槽中，然后从凹槽的两个顶表面溢流并流下主体两侧，然后在主体两侧汇合处熔合在一起形成玻璃带，该主体由抗蠕变性锆石制品制成，该制品在1180℃和1000psi条件下测得<<2.2×10-7/小时的小时应变率。在一种实施方式中，抗蠕变性锆石制品可具有更优选的在1180℃和1000psi条件下测得的<<1×10-7/小时的小时应变率。
本发明解决方案的其他方面部分在以下详述、附图和权利要求中提出，部分可通过详述衍生得到，或者可通过实施本发明解决方案而了解。应该理解，以上简述和以下详述都只是示例性和说明性的，并非对所公开的本发明解决方案的限制。
附图说明
通过参考以下详述并结合附图，可以更完整地理解本发明解决方案，其中：
图1是示例性玻璃制造系统的示意图，该系统利用熔合拉制工艺和改进型示例性抗蠕变性锆石溢流槽，用于制造根据本发明一种实施方式的玻璃板；
图2是更详细说明图1所示的根据本发明一种实施方式的改进型抗蠕变性锆石溢流槽的透视图；和
图3A和3B显示了一种已知抗蠕变性锆石制品（图3A）和根据本发明一种实施方式的改进型示例性抗蠕变性锆石（图3B）的微结构的扫描电镜（SEM）图。
发明详述
参见图1，显示了示例性玻璃制造系统100的示意图，该系统利用熔合拉制工艺和改进型抗蠕变性锆石溢流槽102，用于制造根据本发明一种实施方式的玻璃板105′。如图所示，示例性玻璃制造系统100包含熔化容器110、澄清容器115、混合容器120（例如搅拌室120）、递送容器125（例如碗125）、抗蠕变性锆石溢流槽102（成形设备102、垂直玻璃递送装置102）、牵拉辊组件130和玻璃板分离装置135。
如箭头109所示将玻璃批料材料引入熔化容器110中并熔化形成熔融玻璃126。澄清容器115（例如澄清器管道115）具有高温加工区，通过耐火管道113从熔化容器110接受熔融玻璃126（在该点处未显示），并从熔融玻璃126中除去气泡。澄清容器115通过澄清器至搅拌室的连接管道122与混合容器120（例如搅拌室120）相连。混合容器120与递送容器125通过搅拌室至碗的连接管道127相连。递送容器125将熔融玻璃126递送通过下导管129，送到入口132并送到溢流槽102中。
溢流槽102包含入口136，该入口接受熔融玻璃126，该熔融玻璃流入凹槽137中，然后溢流并流下两个侧面138′和138″，然后在称为根部139的位置熔合在一起。两个侧面138′和138″在根部139汇合，熔融玻璃126的两个溢流壁也在根部139再结合（例如再熔合）形成玻璃带141（参见图2）。
随后在牵拉辊组件130中的两个牵拉辊150a和150b之间对玻璃带141进行向下拉制，形成玻璃板105。然后使用玻璃板分离装置135对玻璃板105进行机械刻线，所述玻璃板分离装置135（可任选的）具有机械刻线装置140（例如刻线轮140）和凸缘装置（nosing device）154，从而将玻璃板分离成独立的玻璃片105′。以下参考图2提供关于新的改进型示例性抗蠕变性溢流槽102的详细讨论。
参见图2，显示了根据本发明一种实施方式的示例性抗蠕变性溢流槽102的透视图。抗蠕变性溢流槽102包含进料管202，该进料管通过入口136向凹槽137提供熔融玻璃。凹槽137以内部侧壁204′和204″为边界，所示侧壁具有与底表面206基本垂直的相互关系，但是可以与底表面206形成任何种类的相互关系。在该例子中，溢流槽102具有底表面206，该底表面在最远离入口136的端部208附近具有急剧减小的高度轮廓。如果需要的话，溢流槽102可具有这样一种底表面206，在该底表面上，在最远离入口136的端部208附近具有嵌入的目标犁形物（object-plow）（未显示）。或者，溢流槽102可配备有位于其两个侧面上的边缘引导器（未显示）。
溢流槽102具有楔形体210（楔形主体210），该楔形体具有相对设置的收敛侧壁138′和138″。具有底表面206和可能的嵌入对象（未显示）的凹槽137纵向位于楔形主体210的上表面上。底表面206和嵌入对象（如果使用的话）都具有精确刻画的图案，这种图案在最远离入口136的端部即端部208处变浅。如图所示，凹槽的底表面206和顶表面212′及212″之间的高度随着从入口136向端部208的移动减小。但是，凹槽137的高度可以以任何方式在底表面206和顶表面212′及212″之间变化。需要时可通过装置例如可调节的滚筒、楔形物、凸轮或其他装置等（未显示）以枢轴方式调节楔形体210，从而提供示为θ的所需倾斜角，该倾斜角是从平行的顶表面212′及212″的水平面开始的角度变化。
溢流槽102使得熔融玻璃126通过进料管道202和入口136进入凹槽137，形成具有光滑原始表面的玻璃带141。然后熔融玻璃126大大超过凹槽137的平行顶表面212′及212″，分开，并流下楔形主体210的相对设置的收敛侧壁138′及138″的各侧面。在楔形部分底部或根部139处，分开的熔融玻璃126再结合形成玻璃带141，该玻璃带具有非常平坦和光滑的原始表面。玻璃带141的高表面质量来自于熔融玻璃126的自由表面，该自由表面分开并流下相对设置的收敛侧壁138′及138″，形成玻璃带141的外部表面，而没有接触溢流槽112的外侧。以下提供关于抗蠕变性溢流槽102的组合物以及用于制造新的改进型抗蠕变性溢流槽102的违反直觉的制造工艺的详细讨论。
过去通常将用于制造溢流槽102的材料即锆石在接近或低于1580℃烧制6-24小时，因为更高的温度会促进锆石、硅酸锆分解成氧化硅（通常作为方石英晶相），并分解成氧化锆（通常作为四方晶相和单斜晶相）。这种热分解是不利的，因为这些相变会损害溢流槽102的机械完整性，一些材料会污染熔融玻璃。因此，通过向锆石批料中加入添加剂（例如氧化钛、氧化钇）以及通过采用不会促进分解的烧制温度来避免这种热分解。但是在本发明中，新的制造工艺事实上通过在高于1580℃的高温下进行6-48小时或更长时间的烧制来追求促进锆石的分解。此外，新的制造工艺结合了添加剂，例如氧化钛，在采用这种高烧制温度的同时，导致锆石形成包含氧化锆、氧化硅和钛酸锆的玻璃液相，然后在缓慢冷却过程中，以约小于2℃/小时的速率冷却到约1500℃，使得锆石重结晶，发生奥氏熟化(Ostwald ripening)。在1500℃以下可提高冷却速率。
所述奥氏熟化是这样一种现象，即对于指定的物种，晶体生长以大晶体生长方式进行，同时消耗较小的晶体。更具体来说，奥氏熟化是这样一种热力学驱动的过程，其降低了体系的整体能量状态。当一种相沉淀时，将通过在现有较大的颗粒上生长从而以有利于能量的方式进行。在本发明中，因为存在非常小的锆石颗粒而促进了奥氏熟化，与体积较大的锆石颗粒相比，非常小的锆石颗粒在烧制过程中以更快的速率分解且分解程度更高，并与氧化钛（或其他合适的促进剂）反应以形成共晶。在缓慢冷却过程中，在玻璃液相中发生失透和沉淀，从而使得分解的锆石在并未以足够快的速度分解的大锆石颗粒上重结晶。因此，这种制造工艺通过减小锆石晶界浓度并通过减小较小锆石颗粒浓度和促进较大锆石颗粒生长，从而促进了锆石晶体的生长。具体来说，新的制造工艺在锆石制品中得到较大的锆石晶体（晶粒）和较小的晶界浓度，在应力和高温条件下产生较低的蠕变。
所述制造工艺可以从制备具有至少包含以下组分的组合物的锆石批料开始：粒径<5μm的细锆石颗粒，中值粒径在5-100μm范围内的粗锆石颗粒以及热分解促进剂如氧化钛。具体来说，该组合物可包含：易分解锆石（A），其中值粒径<5μm，优选<3μm，更优选为1μm，甚至更优选<1μm；和余量锆石组分（B），其包含中值粒径>5μm至不超过100μm的锆石。组分（B）本身可包含具有不同粒径分布的锆石粉末的混合物，任何混合物的净中值粒径都落在为组分（B）指定的范围内。
在一种应用中，全部锆石组分（A）和（B）可描述为粉末形式的锆石组分的三元组合物，其中一种锆石粉末的中值粒径定义为组分A，另两种锆石粉末的中值粒径一起定义为组分B。锆石组分分别为：组分A浓度为1-40重量%，余量的组分B浓度为99-60重量%。例如，锆石粉末的三元混合物可以是：（1）30重量%的组分（A）-30重量%的中值粒径为1μm的锆石；和（2）70重量%的组分（B）-50重量%的中值粒径为20μm的锆石和50重量%的中值粒径为7μm的锆石。在这种三元锆石混合物中包含30重量%的1μm锆石、35重量%的20μm锆石和35重量%的7μm锆石。再例如，三元组合物可具有优选的从粗锆石颗粒到细锆石颗粒的中值粒径，粒径为30-10μm/10-5μm/<5μm，对应的批料中的重量%为40-20重量%/40-30重量%/20-50重量%。在另一个例子中，三元组合物可具有更优选的从粗锆石颗粒到细锆石颗粒的中值粒径，粒径为20-10μm/10-5μm/<3μm，对应的批料中的重量%为35-20重量%/35-30重量%/30-50重量%。在所有这些例子中，氧化钛的粒径应<10μm，优选<5μm，最优选<1μm，并以>0.2-2重量%或>2重量%的浓度与锆石混合。
在另一种应用中，全部锆石组分（A）和（B）可描述为粉末形式的锆石组分的四元组合物，其中一种锆石粉末的中值粒径定义为组分A，另三种锆石粉末的中值粒径一起定义为组分B。在一个例子中，四元组合物可具有优选的从粗锆石颗粒到细锆石颗粒的中值粒径，粒径为60-40μm/30-10μm/10-5μm/<5μm，对应的批料中的重量%为1-10重量%/10-30重量%/20-10重量%/69-50重量%。在另一个例子中，四元组合物可具有更优选的从粗锆石颗粒到细锆石颗粒的中值粒径，粒径为50-40μm/20-10μm/10-5μm/<3μm，对应的批料中的重量%为1-5重量%/20-30重量%/10-25重量%/69-40重量%。在所有这些例子中，氧化钛的粒径应<10μm，优选<5μm，最优选<1μm，以>0.2-2重量%或>2重量%的浓度与锆石混合。
在任何情况中，可通过将锆石颗粒置于研磨系统中，该系统利用液体如水或醇对锆石颗粒进行研磨和剪切混合，产生具有所需粒径范围的所需粒径分布，从而制备锆石批料。或者，可通过在管式或其他混合器中对之前经过研磨的锆石颗粒进行干混，然后进行剪切混合以确保作为已制备浆液（随后干燥）或作为干粉末的均匀性，从而制备锆石批料。随后可任选地用有机粘结剂例如丙烯酸类胶乳、其他聚合物、淀粉或其他有机物对粉末进行干混。
该制造工艺还可包括压制粉末状锆石批料以形成锆石制品的步骤。例如，压制操作可涉及将粉末装载到橡胶（或类似）袋中并将袋置于振动平台或类似装置上以振动袋和粉末从而确保最大化的粉末沉降。对袋进行振动之后，在顶上放置多孔填塞物，例如棉或布，并将袋抽真空至<<1个大气压（例如小于500毫托），然后密封。之后将密封袋置于等静压机中，浸入液压流体中进行等静压制。等静压机将浸入的袋压制到>10000psi（例如15000-20000psi）保持1-5分钟，也可能保持超过10分钟，这取决于最终产品的尺寸和其他条件。所需压制时间之后，等静压机减小压力，取出袋，然后从袋中取出锆石制品生坯。
或者，该制造过程可绕过混合步骤和压制步骤，而是提供经过预先烧制的溢流槽102（可以是之前用于生产中的），该溢流槽的组合物如上所述至少包含：粒径<5μm的细锆石颗粒，中值粒径在5-100μm范围内的粗锆石颗粒以及热分解促进剂如氧化钛。
该制造工艺还包括促进锆石制品热分解的步骤，其中，与粗锆石颗粒相比，细锆石颗粒分解更快且分解程度更高。热分解促进步骤包括将锆石制品加热到>1580℃并保持6-48小时或更长时间。例如，可以将锆石制品加热到任何以下温度：约1580-1585℃、约1585-1590℃、约1590-1595℃、约1595-1600℃、约1600-1605℃、以及约1605-1610℃。将所加热的锆石制品在这些温度保持以下任何一段时间：6小时、7小时、8小时、9小时、10小时、11小时、12小时、13小时、14小时、15小时、16小时、17小时、18小时、19小时、20小时、21小时、22小时、23小时、24小时、25小时、26小时、27小时、28小时、29小时、30小时、31小时、32小时、33小时、34小时、35小时、36小时、37小时、38小时、39小时、40小时、41小时、42小时、43小时、44小时、45小时、46小时、47小时、48小时或更长时间。
该制造过程还包括使得在热分解促进步骤过程中热分解的细锆石颗粒在没有分解的粗锆石颗粒上重结晶从而形成抗蠕变性锆石制品的步骤。在一个例子中，抗蠕变性锆石制品可以具有在1180℃和1000psi条件下测得的8-11×10-8/小时的小时应变率。或者，抗蠕变性锆石制品可具有更优选的在1180℃和1000psi条件下测得的5-7×10-8/小时的小时应变率。重结晶步骤包括以约小于2℃/小时的速率将加热后的锆石制品冷却到约1500℃。例如，可通过任何以下冷却速率将加热后的锆石制品冷却到约1500℃：2℃/小时、3℃/小时、4℃/小时、5℃/小时、6℃/小时、7℃/小时、和8℃/小时。在1500℃以下，可提高冷却速率。随后，将经过烧制的锆石制品研磨成所需的形状和尺寸，在本实施例中所述锆石制品指的是溢流槽102。
本发明的发明人进行了一些实验，对根据背景部分中讨论的制造工艺制造的锆石制品以及根据本发明通过改进型制造工艺制造的锆石制品进行了比较。在改进型制造工艺中，将烧制温度从1580℃提高到1600或1610℃。将烧制时间从24小时延长到48小时。将从烧制温度到1500℃的冷却速率从8℃/小时降低到2℃/小时。一个实验的结果如以下表1中所示：
表1
Figure BDA00002865308100081
表1中所示的实验结果表明，对采用改进型制造工艺制造的锆石制品进行测试时，抗蠕变性得到明显改善。例如，新锆石制品在1180℃和1000psi条件下测得<7.15×10-8/小时的应变率，而过去的锆石制品在1180℃和1000psi条件下测得2.23×10-7/小时的应变率。即使是在高得多的温度如1250℃下对烧制后的锆石制品进行应变测试，相对于通过已知的制造工艺制造的锆石制品，蠕变仍然非常低。例如，新锆石制品在1250℃和1000psi条件下测得<9.72×10-7/小时的应变率。
参见图3A和3B，它们是样品编号为355-49的锆石制品300（图3A-现有技术）和样品编号为355-111的锆石制品302（图3B）在1600℃烧制后的SEM图。由图可知，相对于过去的锆石制品300的微结构，新锆石制品302具有更致密的微结构（更大的锆石晶粒和更低的晶界浓度）。因此，相对于过去的锆石制品300，新锆石制品在应力和高温条件下具有更低的蠕变。
另一个实验的结果如下表2中所示，其中将根据新制造工艺制造的一些示例性锆石制品与现有的LCZ产品和现有的Atlas产品进行比较。在所有这些测试的温度下（直到最高1300℃），相对于LCZ产品和Atlas产品，通过新制造工艺制烧制的样品编号355-51和355-54LB的烧制后锆石制品具有改善的应变率。
表2
样品编号 应力（psi） 温度（℃） 应变率（/小时）
355-51 1000 1299 9.41E-06
72B Atlas 1000 1299 3.69E-05
LCZ-3EZ 1000 1299 1.54E-05
LCZ Blank2 1000 1299 1.78E-05
355-51 1000 1250 1.21E-06
355-54LB 1000 1250 1.09E-06
355-54LB 250 1300 8.50E-07
355-51 250 1300 1.17E-06
LCZ Blank3 250 1300 2.58E-06
LCZ Blank3 250 1300 2.65E-06
表2中所示的实验结果表明，对采用改进型制造工艺制造的锆石制品进行测试时，抗蠕变性得到明显改善。例如，新锆石制品在1299℃和1000psi条件下测得<9.41×10-6/小时的应变率，而过去的锆石制品在1299℃和1000psi条件下测得>1.54×10-5/小时的应变率。此外，新锆石制品在1250℃和1000psi条件下测得<1.21×10-6/小时的应变率。另外，新锆石制品在1300℃和250psi条件下测得<1.17×10-6/小时的应变率，而过去的锆石制品在1299℃和1000psi条件下测得>2.58×10-9/小时的应变率。
通过以上内容，本领域技术人员能理解，新的制造工艺包括违反直觉地使用锆石分解和用氧化钛添加剂进行重结晶并选择所形成的锆石制品中的锆石粒径分布。该制造工艺包括在高温下烧制锆石制品，通常高于1580℃，保温时间>6小时，优选>12小时，更优选>24小时，甚至更优选>48小时，以促进锆石分解，然后非常缓慢地冷却制品，例如≤8℃/小时，优选≤2℃/小时，从而促进锆石晶体的重结晶和生长，减小晶界并增大粒径，并且增大本体密度和机械强度。例如，锆石制品可具有优选的在1300℃和1000psi条件下测得的1×10-5/小时的小时应变率，以及更优选的在1300℃和1000psi条件下测得的<1×10-5/小时的小时应变率。而且，锆石制品可具有优选的>3.7克/立方厘米的密度，以及更优选的>4.1克/立方厘米的密度。
具有高抗蠕变性的锆石制品具有如下优点。例如，抗蠕变性锆石制品使得溢流槽102的总体使用寿命延长，节省巨大。而且，抗蠕变性制品使得能制造更长的溢流槽102，其能制造更宽的具有LCD产品所要求品质的玻璃板（大于Gen10宽度）。新制造工艺的优点在于，能简单地被当前的制造和烧制锆石溢流槽的方法采用。除此之外，新制造工艺自身可有助于改善大多数锆石组合物的抗蠕变形，这些组合物具有足够的氧化钛，例如批料中的TiO2浓度大于0.1%，从而对制得的锆石制品产生积极的微观热机械效应。
虽然已经参考附图在以上详述中说明了本发明解决方案的一种实施方式，但是应该理解，解决方案并不限于所述的实施方式，而是能有多种重组、修改和替代，而不偏离以上提出的解决方案，并由以下权利要求限定。

Claims (25)

1.一种制造抗蠕变性锆石制品的方法，该方法包括以下步骤：
提供锆石制品，其至少包含：粒径<5μm的细锆石颗粒，中值粒径在5-100μm范围内的粗锆石颗粒，以及热分解促进剂；
促进锆石制品的热分解，其中，相对于粗锆石颗粒，细锆石颗粒分解更快且分解程度更高；以及
使热分解促进步骤过程中经过热分解的细锆石颗粒在没有分解的粗锆石颗粒上重结晶，以形成抗蠕变性制品。
2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述提供步骤还包括制备锆石批料的步骤，该锆石批料具有至少包含以下组分的组合物：粒径<5μm的细锆石颗粒、中值粒径在5-100μm范围内的粗锆石颗粒，以及热分解促进剂，所述提供步骤还包括压制锆石批料形成锆石制品的步骤。
3.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述锆石制品是预先经过烧制的锆石制品。
4.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述锆石制品具有30-10μm/10-5μm/<5μm锆石颗粒的三元锆石组合物，批料中对应的重量%为40-20重量%/40-30重量%/20-50重量%，当热分解促进剂与细锆石颗粒和粗锆石颗粒混合时，所述热分解促进剂的浓度在约0.2-2重量%范围内。
5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述锆石制品具有20-10μm/10-5μm/<3μm锆石颗粒的三元锆石组合物，批料中对应的重量%为35-20重量%/35-30重量%/30-50重量%，当热分解促进剂与细锆石颗粒和粗锆石颗粒混合时，所述热分解促进剂的浓度在约0.2-2重量%范围内。
6.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述锆石制品具有60-40μm/30-10μm/10-5μm/<5μm锆石颗粒的四元锆石组合物，批料中对应的重量%为1-10重量%/10-30重量%/20-10重量%/69-50重量%，当热分解促进剂与细锆石颗粒和粗锆石颗粒混合时，所述热分解促进剂的浓度在约0.2-2重量%范围内。
7.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述锆石制品具有50-40μm/20-10μm/10-5μm/<3μm锆石颗粒的四元锆石组合物，批料中对应的重量%为1-5重量%/20-30重量%/10-25重量%/69-40重量%，当热分解促进剂与细锆石颗粒和粗锆石颗粒混合时，所述热分解促进剂的浓度在约0.2-2重量%范围内。
8.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述热分解促进剂是氧化钛。
9.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述热分解促进步骤包括将锆石制品加热到>1580℃并保持超过6小时。
10.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述重结晶步骤包括以约<2℃/小时的速率将锆石制品冷却到约1500℃。
11.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗蠕变性锆石制品具有在1180℃和1000psi条件下测得的<<2.2×10-7/小时的小时应变率。
12.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗蠕变性锆石制品具有在1300℃和1000psi条件下测得的<1×10-5/小时的小时应变率。
13.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述抗蠕变性锆石制品的密度>3.7克/立方厘米。
14.一种抗蠕变性锆石制品，其包含：
锆石制品，其在热分解和重结晶过程之前至少包含粒径<5μm的细锆石颗粒、中值粒径在5-100μm范围内的粗锆石颗粒，以及热分解促进剂，在热分解和重结晶过程之后具有在1180℃和1000psi条件下测得的<<2.2×10-7/小时的小时应变率。
15.如权利要求14所述的抗蠕变性锆石制品，其特征在于，所述锆石制品在热分解和重结晶过程之后具有在1180℃和1000psi条件下测得的<<1×10-7/小时的小时应变率。
16.如权利要求14所述的抗蠕变性锆石制品，其特征在于，所述锆石制品在热分解和重结晶过程之后的密度>3.7克/立方厘米。
17.如权利要求14所述的抗蠕变性锆石制品，其特征在于，所述锆石制品在热分解和重结晶过程之后的密度>4.1克/立方厘米。
18.如权利要求14所述的抗蠕变性锆石制品，其特征在于，所述热分解促进剂是氧化钛。
19.一种玻璃制造系统，其包含：
至少一个设计用于提供熔融玻璃的容器；
设计用于接受熔融玻璃并形成玻璃带的成形设备；和
设计用于接受并拉制玻璃带以形成玻璃板的牵拉辊组件；以及
其特征在于，所述成形设备至少部分由抗蠕变性锆石制品制成，该制品具有在1180℃和1000psi条件下测得的<<2.2×10-7/小时的小时应变率。
20.一种用于接受熔融玻璃并形成玻璃带的成形设备，该成形设备包含：
具有用于接受熔融玻璃的入口的主体，熔融玻璃从该入口流入在主体中形成的凹槽中，然后从凹槽的两个顶表面溢流，流下主体的两侧，然后在主体两侧汇合的位置熔合在一起形成玻璃带，其特征在于，该主体由抗蠕变性锆石制品制成，该制品具有在1180℃和1000psi条件下测得的<<2.2×10-7/小时的小时应变率。
21.一种制造玻璃板的方法，该方法包括以下步骤：
熔化批料材料以形成熔融玻璃；
使用成形设备接受熔融玻璃并形成玻璃带；和
拉制玻璃带以形成玻璃板；以及
其特征在于，该成形设备至少部分由抗蠕变性锆石制品制成，该制品具有在1180℃和1000psi条件下测得的<<2.2×10-7/小时的小时应变率。
22.如权利要求21所述的方法，其特征在于，所述抗蠕变性锆石制品具有在1180℃和1000psi条件下测得的<<1×10-7/小时的小时应变率。
23.如权利要求21所述的方法，其特征在于，所述抗蠕变性锆石制品的密度>3.7克/立方厘米。
24.如权利要求21所述的方法，其特征在于，所述抗蠕变性锆石制品的密度>4.1克/立方厘米。
25.如权利要求21所述的方法，其特征在于，所述成形设备包含具有用于接受熔融玻璃的入口的主体，熔融玻璃从该入口流入在主体中形成的凹槽中，然后从凹槽的两个顶表面溢流并流下主体的两侧，然后在主体两侧汇合的位置熔合在一起形成玻璃带。
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