CN103059330B - 一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备 - Google Patents
一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN103059330B CN103059330B CN201210573889.3A CN201210573889A CN103059330B CN 103059330 B CN103059330 B CN 103059330B CN 201210573889 A CN201210573889 A CN 201210573889A CN 103059330 B CN103059330 B CN 103059330B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- sulfated chitosan
- solution
- chitosan
- polylactic acid
- lactic acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
- 229920001661 Chitosan Polymers 0.000 title claims abstract description 78
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 title claims abstract description 70
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 29
- 101710130006 Beta-glucanase Proteins 0.000 title claims abstract description 25
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 24
- 238000001338 self-assembly Methods 0.000 title claims abstract description 17
- -1 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 72
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 50
- 239000012528 membrane Substances 0.000 claims description 35
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 29
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 claims description 25
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 25
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 25
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000005576 amination reaction Methods 0.000 claims description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 15
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 claims description 15
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 claims description 15
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims description 10
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 10
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 claims description 7
- 206010016825 Flushing Diseases 0.000 claims description 5
- NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N Tetrakis(2-hydroxypropyl)ethylenediamine Chemical compound CC(O)CN(CC(C)O)CCN(CC(C)O)CC(C)O NSOXQYCFHDMMGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000005266 casting Methods 0.000 claims description 5
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 claims description 5
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 claims description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 5
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 claims description 5
- 239000005457 ice water Substances 0.000 claims description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 5
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 5
- 238000002791 soaking Methods 0.000 claims description 5
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 5
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000003643 water by type Substances 0.000 claims description 5
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000003519 biomedical and dental material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 239000012620 biological material Substances 0.000 abstract description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 abstract description 2
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 abstract description 2
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 abstract 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 57
- FYGDTMLNYKFZSV-URKRLVJHSA-N (2s,3r,4s,5s,6r)-2-[(2r,4r,5r,6s)-4,5-dihydroxy-2-(hydroxymethyl)-6-[(2r,4r,5r,6s)-4,5,6-trihydroxy-2-(hydroxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound O[C@@H]1[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@H]1OC1[C@@H](CO)O[C@@H](OC2[C@H](O[C@H](O)[C@H](O)[C@H]2O)CO)[C@H](O)[C@H]1O FYGDTMLNYKFZSV-URKRLVJHSA-N 0.000 description 13
- 229920002498 Beta-glucan Polymers 0.000 description 13
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 13
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 13
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 3
- 230000000975 bioactive effect Effects 0.000 description 2
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010102 injection blow moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229920000052 poly(p-xylylene) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009987 spinning Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Materials For Medical Uses (AREA)
- Polysaccharides And Polysaccharide Derivatives (AREA)
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
Abstract
本发明公开了一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备方法，采用的修饰物质均是具有生物活性的生物材料，无毒，可降解，可应用于生物医用材料用以改善其生物相容性和表面生物性能。
Description
技术领域
本发明涉及自组装材料领域，具体涉及一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备。
背景技术
单个的乳酸分子中有一个羟基和一个羧基，多个乳酸分子在一起，-OH与别的分子的-COOH脱水缩合，-COOH与别的分子的-OH脱水缩合，就这样，它们手拉手形成了聚合物，叫做聚乳酸。 聚乳酸也称为聚丙交酯，属于聚酯家族。聚乳酸是以乳酸为主要原料聚合得到的聚合物，原料来源充分而且可以再生。聚乳酸的生产过程无污染，而且产品可以生物降解，实现在自然界中的循环，因此是理想的绿色高分子材料。
聚乳酸（H-[OCHCH3CO]n-OH）的热稳定性好，加工温度170～230℃，有好的抗溶剂性，可用多种方式进行加工，如挤压、纺丝、双轴拉伸，注射吹塑。由聚乳酸制成的产品除能生物降解外，生物相容性、光泽度、透明性、手感和耐热性好，但是它还具有结构性能单一，脆性较大，亲水性和热稳定性的缺点，并且缺少生物活性基团，因此其对生物体的相容性能差。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：提供一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备方法。
本发明所采用技术方案：
一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料，它由基材和修饰层组成，基材由表面氨基化的聚乳酸材料构成，修饰层是在所述基材的表面利用层层自组装技术进行表面修饰而得到；其中，修饰层中含有在所述基材表面交替层层组装的β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯。
一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料的制备过程包括以下步骤：
(1) 聚乳酸膜的制备
按质量体积比8~10g:50~80mL将聚乳酸溶于二氯甲烷中，等搅拌完全溶解后得聚乳酸溶液，流延于铸膜盘中，蒸发溶剂得聚乳酸膜。将膜置于乙醇水溶液中搅拌清洗1~2h，然后在40℃真空干燥12h得成品；
(2) 聚乳酸膜的表面氨基化
将(2)中聚乳酸膜放入0.1g/mL的含乙二胺的异丙醇溶液中，在45~50℃下搅拌3~5min，得到表面带有氨基官能轩的聚乳酸膜，再用大量蒸馏水冲洗，然后用0.012mol/L的盐酸浸泡15~20min，再次用蒸馏水洗涤，得到表面氨基化的聚乳酸膜；
(3) 壳聚糖硫酸酯的制备
按质量体积比为壳聚糖:二甲基甲酰胺:三氧化硫=(0.5~1.0 )g:(80~100) mL:(5.2~6.8) mL准备原料。
向反应容器中加入预先冷却的二甲基甲酰胺，置于冰水浴中，在搅拌状态下，搅拌下以0.5~1mL/min的速度滴加三氧化硫。滴加完毕后，在室温下继续搅拌2h，然后将反应容器置于65℃恒温水浴中，加入壳聚糖，搅拌1.5~3h，反应停止后冷却去室温，得粘稠液体，过滤，将滤液用乙醇沉淀，用75%乙醇洗涤沉淀，蒸馏水溶解，饱和NaHCO3中和后，将所得溶液转入透析袋中，用去离子水透析10~12天，透析后的溶液旋转蒸发浓缩，冷冻干燥，即可获得壳聚糖硫酸酯纯品；
(4) 壳聚糖硫酸酯、β-葡聚糖酶溶液的配制
将β-葡聚糖酶溶解于浓度为0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到β-葡聚糖酶溶液，其中β-葡聚糖酶的浓度在1.0~2.0mg/mL；
将壳聚糖硫酸酯溶于0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到壳聚糖硫酸酯，其中壳聚糖硫酸酯的浓度在1.0~2.0 mg/mL；
其中，壳聚糖硫酸酯、β-葡聚糖酶溶液的质量比为1：1，每次用量为1~2mg;
(5) 层层自组装
将上述表面氨基化的聚乳酸膜基材加入到壳聚糖硫酸酯溶液中浸泡15~20 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤4~6次，得到表面有壳聚糖硫酸酯的聚乳酸膜片；
再将该膜片加入到β-葡聚糖酶溶液中浸泡15~20 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤4~6次，然后再用壳聚糖硫酸酯溶液浸泡15~20min，之后用0.15mol/L氯化钠溶液洗涤4~6次，完成聚乳酸表面的第一个双分子层的自组装；然后按上述步骤，再分别交替自组装6次，即得到壳聚糖硫酸酯为最外层的含7个双分子层的表面层层自组装修饰的聚乳酸膜片，再用去离子水洗涤4~6次，然后在室温下干燥24~48小时，得到所述β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料。
本发明的积极效果在于：本发明的一种利用β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料，采用的修饰物质均是具有生物活性的生物材料，无毒，可降解，可应用于生物医用材料用以改善其生物相容性和表面生物性能。
具体实施方式
下面结合实施例详细说明本发明的技术方案，但保护范围并不受此限制。
实施例1 一种利用β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料
(1) 聚乳酸膜的制备
按质量体积比8g:50mL将聚乳酸溶于二氯甲烷中，等搅拌完全溶解后得聚乳酸溶液，流延于铸膜盘中，蒸发溶剂得聚乳酸膜。将膜置于乙醇水溶液中搅拌清洗1h，然后在40℃真空干燥12h得成品；
(2) 聚乳酸膜的表面氨基化
将(2)中聚乳酸膜放入60mL,0.1g/mL的含乙二胺的异丙醇溶液中，在45℃下搅拌5min，得到表面带有氨基官能轩的聚乳酸膜，再用大量蒸馏水冲洗，然后用0.012mol/L的盐酸浸泡15min，再次用蒸馏水洗涤，得到表面氨基化的聚乳酸膜；
(3) 壳聚糖硫酸酯的制备
向反应容器中加入预先冷却的80 mL二甲基甲酰胺，置于冰水浴中，在搅拌状态下，搅拌下以0.5~1mL/min的速度滴加5.2 mL三氧化硫。滴加完毕后，在室温下继续搅拌2h，然后将反应容器置于65℃恒温水浴中，加入0.5g壳聚糖，搅拌1.5~3h，反应停止后冷却去室温，得粘稠液体，过滤，将滤液用乙醇沉淀，用75%乙醇洗涤沉淀，蒸馏水溶解，饱和NaHCO3中和后，将所得溶液转入透析袋中，用去离子水透析10~12天，透析后的溶液旋转蒸发浓缩，冷冻干燥，即可获得壳聚糖硫酸酯纯品；
(4) 壳聚糖硫酸酯、β-葡聚糖酶溶液的配制
将1mg β-葡聚糖酶溶解于浓度为0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到β-葡聚糖酶溶液，其中β-葡聚糖酶的浓度在1.0mg/mL；
将1mg壳聚糖硫酸酯溶于0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到壳聚糖硫酸酯，其中壳聚糖硫酸酯的浓度在1.0mg/mL；
(5) 层层自组装
将上述表面氨基化的聚乳酸膜基材加入到壳聚糖硫酸酯溶液中浸泡15 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤4次，得到表面有壳聚糖硫酸酯的聚乳酸膜片；
再将该膜片加入到β-葡聚糖酶溶液中浸泡15~20 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤4次，然后再用壳聚糖硫酸酯溶液浸泡15min，之后用0.15mol/L氯化钠溶液洗涤4次，完成聚乳酸表面的第一个双分子层的自组装；然后按上述步骤，再分别交替自组装6次，即得到壳聚糖硫酸酯为最外层的含7个双分子层的表面层层自组装修饰的聚乳酸膜片，再用去离子水洗涤4次，然后在室温下干燥24小时，得到所述β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料。
实施例2 一种利用β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料
(1) 聚乳酸膜的制备
按质量体积比10g: 80mL将聚乳酸溶于二氯甲烷中，等搅拌完全溶解后得聚乳酸溶液，流延于铸膜盘中，蒸发溶剂得聚乳酸膜。将膜置于乙醇水溶液中搅拌清洗2h，然后在40℃真空干燥12h得成品；
(2) 聚乳酸膜的表面氨基化
将(2)中聚乳酸膜放入60mL，1g/mL的含乙二胺的异丙醇溶液中，在45~50℃下搅拌3~5min，得到表面带有氨基官能轩的聚乳酸膜，再用大量蒸馏水冲洗，然后用0.012mol/L的盐酸浸泡20min，再次用蒸馏水洗涤，得到表面氨基化的聚乳酸膜；
(3) 壳聚糖硫酸酯的制备
向反应容器中加入预先冷却的100mL二甲基甲酰胺，置于冰水浴中，在搅拌状态下，搅拌下以0.5~1mL/min的速度滴加6.8 mL三氧化硫。滴加完毕后，在室温下继续搅拌2h，然后将反应容器置于65℃恒温水浴中，加入1.0g壳聚糖，搅拌3h，反应停止后冷却去室温，得粘稠液体，过滤，将滤液用乙醇沉淀，用75%乙醇洗涤沉淀，蒸馏水溶解，饱和NaHCO3中和后，将所得溶液转入透析袋中，用去离子水透析12天，透析后的溶液旋转蒸发浓缩，冷冻干燥，即可获得壳聚糖硫酸酯纯品；
(4) 壳聚糖硫酸酯、β-葡聚糖酶溶液的配制
将2.0mg β-葡聚糖酶溶解于浓度为0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到β-葡聚糖酶溶液，其中β-葡聚糖酶的浓度在2.0mg/mL；
将2.0mg壳聚糖硫酸酯溶于0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到壳聚糖硫酸酯，其中壳聚糖硫酸酯的浓度在2.0 mg/mL；
(5) 层层自组装
将上述表面氨基化的聚乳酸膜基材加入到壳聚糖硫酸酯溶液中浸泡20 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤6次，得到表面有壳聚糖硫酸酯的聚乳酸膜片；
再将该膜片加入到β-葡聚糖酶溶液中浸泡20 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤6次，然后再用壳聚糖硫酸酯溶液浸泡20min，之后用0.15mol/L氯化钠溶液洗涤6次，完成聚乳酸表面的第一个双分子层的自组装；然后按上述步骤，再分别交替自组装6次，即得到壳聚糖硫酸酯为最外层的含7个双分子层的表面层层自组装修饰的聚乳酸膜片，再用去离子水洗涤6次，然后在室温下干燥48小时，得到所述β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料。
实施例3 一种利用β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料
(1) 聚乳酸膜的制备
按质量体积比9g将聚乳酸溶于70mL二氯甲烷中，等搅拌完全溶解后得聚乳酸溶液，流延于铸膜盘中，蒸发溶剂得聚乳酸膜。将膜置于乙醇水溶液中搅拌清洗1.5h，然后在40℃真空干燥12h得成品；
(2) 聚乳酸膜的表面氨基化
将(2)中聚乳酸膜放入0.1g/mL的含乙二胺的异丙醇溶液中，在45~50℃下搅拌3~5min，得到表面带有氨基官能轩的聚乳酸膜，再用大量蒸馏水冲洗，然后用0.012mol/L的盐酸浸泡18min，再次用蒸馏水洗涤，得到表面氨基化的聚乳酸膜；
(3) 壳聚糖硫酸酯的制备
按质量体积比为壳聚糖:二甲基甲酰胺:三氧化硫=(:(:(5.2~准备原料。
向反应容器中加入预先冷却的90mL二甲基甲酰胺，置于冰水浴中，在搅拌状态下，搅拌下以0.5~1mL/min的速度滴加6.0mL三氧化硫。滴加完毕后，在室温下继续搅拌2h，然后将反应容器置于65℃恒温水浴中，加入0.8g壳聚糖，搅拌2h，反应停止后冷却去室温，得粘稠液体，过滤，将滤液用乙醇沉淀，用75%乙醇洗涤沉淀，蒸馏水溶解，饱和NaHCO3中和后，将所得溶液转入透析袋中，用去离子水透析12天，透析后的溶液旋转蒸发浓缩，冷冻干燥，即可获得壳聚糖硫酸酯纯品；
(4) 壳聚糖硫酸酯、β-葡聚糖酶溶液的配制
将1.5mg β-葡聚糖酶溶解于浓度为0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到β-葡聚糖酶溶液，使得β-葡聚糖酶的浓度在1.5mg/mL；
将1.5mg壳聚糖硫酸酯溶于0.015mol/L的氯化钠溶液中，得到壳聚糖硫酸酯，使得壳聚糖硫酸酯的浓度在1.5mg/mL；
(5) 层层自组装
将上述表面氨基化的聚乳酸膜基材加入到壳聚糖硫酸酯溶液中浸泡18 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤5次，得到表面有壳聚糖硫酸酯的聚乳酸膜片；
再将该膜片加入到β-葡聚糖酶溶液中浸泡18 min，再用0.15 mol/L氯化钠溶液洗涤5次，然后再用壳聚糖硫酸酯溶液浸泡18min，之后用0.15mol/L氯化钠溶液洗涤5次，完成聚乳酸表面的第一个双分子层的自组装；然后按上述步骤，再分别交替自组装6次，即得到壳聚糖硫酸酯为最外层的含7个双分子层的表面层层自组装修饰的聚乳酸膜片，再用去离子水洗涤5次，然后在室温下干燥36小时，得到所述β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料。
Claims (1)
1. 一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料的制备方法，其特征在于 ：所述制备过程包括以下步骤 ：
(1) 聚乳酸膜的制备
按质量体积比 8~10g:50~80mL 将聚乳酸溶于二氯甲烷中，等搅拌完全溶解后得聚乳酸溶液，流延于铸膜盘中，蒸发溶剂得聚乳酸膜，将膜置于乙醇水溶液中搅拌清洗 1~2h，然后在 40℃真空干燥 12h 得成品；
(2) 聚乳酸膜的表面氨基化
将 (1) 中聚乳酸膜放入 0.1g/mL 的含乙二胺的异丙醇溶液中，在 45~50℃下搅拌3~5min，得到表面带有氨基官能团的聚乳酸膜，再用大量蒸馏水冲洗，然后用 0.012mol/L的盐酸浸泡 15~20min，再次用蒸馏水洗涤，得到表面氨基化的聚乳酸膜 ；
(3) 壳聚糖硫酸酯的制备
按 质 量 体 积 比 为 壳 聚 糖 : 二 甲 基 甲 酰 胺 : 三 氧 化 硫 =(0.5~1.0 )g:(80~100)mL:(5.2~6.8) mL 准备原料，向反应容器中加入预先冷却的二甲基甲酰胺，置于冰水浴中，在搅拌状态下以0.5~1mL/min 的速度滴加三氧化硫，滴加完毕后，在室温下继续搅拌 2h，然后将反应容器置于 65℃恒温水浴中，加入壳聚糖，搅拌 1.5~3h，反应停止后冷却至室温，得粘稠液体，过滤，将滤液用乙醇沉淀，用 75% 乙醇洗涤沉淀，蒸馏水溶解，饱和 NaHCO3中和后，将所得溶液转入透析袋中，用去离子水透析 10~12 天，透析后的溶液旋转蒸发浓缩，冷冻干燥，即可获得壳聚糖硫酸酯纯品 ；
(4) 壳聚糖硫酸酯、β- 葡聚糖酶溶液的配制
将 β- 葡聚糖酶溶解于浓度为 0.015mol/L 的氯化钠溶液中，得到 β- 葡聚糖酶溶液，其中 β- 葡聚糖酶的浓度在 1.0~2.0mg/mL ；将壳聚糖硫酸酯溶于 0.015mol/L 的氯化钠溶液中，得到壳聚糖硫酸酯，其中壳聚糖硫酸酯的浓度在 1.0~2.0 mg/mL ；其中，壳聚糖硫酸酯、β- 葡聚糖酶溶液的质量比为 1 ：1, 每次用量为 1~2mg;
(5) 层层自组装
将上述表面氨基化的聚乳酸膜基材加入到壳聚糖硫酸酯溶液中浸泡15~20 min，再用0.15 mol/L 氯化钠溶液洗涤 4~6 次，得到表面有壳聚糖硫酸酯的聚乳酸膜片 ；
再将该膜片加入到 β- 葡聚糖酶溶液中浸泡 15~20 min，再用 0.15 mol/L 氯化钠溶液洗涤 4~6 次，然后再用壳聚糖硫酸酯溶液浸泡 15~20min，之后用 0.15mol/L 氯化钠溶液洗涤 4~6 次，完成聚乳酸表面的第一个双分子层的自组装 ；然后按上述步骤，再分别交替自组装 6 次，即得到壳聚糖硫酸酯为最外层的含 7 个双分子层的表面层层自组装修饰的聚乳酸膜片，再用去离子水洗涤 4~6 次，然后在室温下干燥 24~48 小时，得到所述 β- 葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210573889.3A CN103059330B (zh) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | 一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210573889.3A CN103059330B (zh) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | 一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN103059330A CN103059330A (zh) | 2013-04-24 |
| CN103059330B true CN103059330B (zh) | 2014-07-23 |
Family
ID=48102248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210573889.3A Expired - Fee Related CN103059330B (zh) | 2012-12-26 | 2012-12-26 | 一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN103059330B (zh) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107163238B (zh) * | 2017-05-23 | 2018-11-27 | 昆明理工大学 | 基于层层点击键合自组装的聚乳酸材料及其制备方法 |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1515324A (zh) * | 2003-08-25 | 2004-07-28 | 浙江大学 | 层-层自组装固定生物活性因子于组织工程材料上的方法 |
| CN101665542A (zh) * | 2009-09-29 | 2010-03-10 | 武汉大学 | 一种硫酸酯化多糖的制备方法 |
| CN102675674A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-09-19 | 武汉理工大学 | 一种溶菌酶与香菇多糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备方法 |
-
2012
- 2012-12-26 CN CN201210573889.3A patent/CN103059330B/zh not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1515324A (zh) * | 2003-08-25 | 2004-07-28 | 浙江大学 | 层-层自组装固定生物活性因子于组织工程材料上的方法 |
| CN101665542A (zh) * | 2009-09-29 | 2010-03-10 | 武汉大学 | 一种硫酸酯化多糖的制备方法 |
| CN102675674A (zh) * | 2012-05-08 | 2012-09-19 | 武汉理工大学 | 一种溶菌酶与香菇多糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN103059330A (zh) | 2013-04-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Deng et al. | Study on wettability, mechanical property and biocompatibility of electrospun gelatin/zein nanofibers cross-linked by glucose | |
| Chang et al. | Physical properties of bacterial cellulose composites for wound dressings | |
| Gupta et al. | Patterned silk films cast from ionic liquid solubilized fibroin as scaffolds for cell growth | |
| Cardoso et al. | Enzymatic degradation of polysaccharide-based layer-by-layer structures | |
| Zhang et al. | Flexibility regeneration of silk fibroin in vitro | |
| Bhattarai et al. | Controlled synthesis and structural stability of alginate-based nanofibers | |
| Gough et al. | Protein and polysaccharide-based fiber materials generated from ionic liquids: A review | |
| JP5470569B2 (ja) | シルク複合ナノファイバー及びその製造方法 | |
| CN101791520B (zh) | 聚醚砜/羟基磷灰石复合膜、其制备方法和应用 | |
| CN102028966B (zh) | 一种具有高度吸水溶胀性能的壳聚糖止血膜的制作方法 | |
| Marcano et al. | Designing biodegradable PHA-based 3D scaffolds with antibiofilm properties for wound dressings: optimization of the microstructure/nanostructure | |
| Lv et al. | Overview of preparation, modification, and application of tunicate-derived nanocellulose | |
| Zhang et al. | Loading dependent swelling and release properties of novel biodegradable, elastic and environmental stimuli-sensitive polyurethanes | |
| Qian et al. | Biomedical applications of Janus membrane | |
| CN103638551B (zh) | 壳聚糖6-oh固载环糊精包合茶树油温敏凝胶的制备方法 | |
| CN103977448A (zh) | 一种不对称壳聚糖纳米纤维多孔膜及其制备方法 | |
| CN103059330B (zh) | 一种β-葡聚糖酶与壳聚糖硫酸酯自组装修饰的聚乳酸材料及其制备 | |
| CN104288836A (zh) | 活性涂层修饰的聚对苯二甲酸乙二酯材料及其制备方法 | |
| Tanigawa et al. | Characterization of chitosan/citrate and chitosan/acetate films and applications for wound healing | |
| Hu et al. | Construction of chitosan-based asymmetric antioxidant and anti-inflammatory repair film for acceleration of wound healing | |
| Delgado-Rangel et al. | Deep eutectic solvent-assisted phase separation in chitosan solutions for the production of 3D monoliths and films with tailored porosities | |
| Song et al. | Thermally responsive copper alginate/nano ZnO/quaternary ammonium chitosan triple antimicrobial fiber | |
| KR100912644B1 (ko) | 화학적으로 변형된 키토산 섬유의 제조방법 | |
| Lau et al. | Sustainable fabrication of zwitterionic nanofiltration membranes with enhanced antifouling performance using sugar | |
| Li et al. | Preparation of poly (N-isopropylacrylamide)/polycaprolactone electrospun nanofibres as thermoresponsive drug delivery systems in wound dressing |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CB03 | Change of inventor or designer information |
Inventor after: Wang Hui Inventor before: Su Jianli |
|
| CB03 | Change of inventor or designer information | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20170306 Address after: 065000 Hebei City, Guan Province, Guan Town, Xinyuan street, Jinhai home district, building 6, room 1, unit 301, room Patentee after: Wang Hui Address before: 266061 Shandong, Laoshan, Hongkong East Road, No. Pioneering Park, biological park, room 248, No. 239 Patentee before: Qingdao Wenchuang Science & Technology Co., Ltd. |
|
| TR01 | Transfer of patent right | ||
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |
Granted publication date: 20140723 Termination date: 20171226 |
|
| CF01 | Termination of patent right due to non-payment of annual fee |