CN103053538A - 杀真菌组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种杀真菌组合物，其有效成分为苯菌酮(A)和至少一种选自如下的杀真菌组分(B)，B为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、氟硅唑、戊菌唑、腈菌唑、四氟醚唑、三唑酮、叶菌唑、烯唑醇、氟菌唑或粉唑醇。
Description
技术领域
本发明涉及一种杀真菌组合物，尤其是一种含有苯菌酮的杀真菌组合物。
背景技术
白粉病是农业生产上的重要真菌病害，常造成农业生产重大损失。近年来，由于单一用药和不科学用药，已经导致白粉病抗药性越来越严重，成为化学防治的一大难题。
三唑类杀菌剂主要抑制菌体麦角甾醇的生物合成，从而抑制或干扰菌体附着孢及吸器的发育、菌丝的生长和孢子的形成，对白粉病效果较好，但许多地区的白粉病菌对三唑类杀菌剂已产生抗性，单用效果已不理想。另外，多数三唑类杀菌剂在使用中容易对作物造成药害。
苯菌酮，英文通用名Metrafenone，具有亲脂性，容易被植物吸收，作用机理机制新颖，通过干扰病原体机动蛋白的传输和作用，从而抑制病菌生长，几乎对病原菌所有生长阶段均有效可用于防治各类作物的白粉病，与三唑类杀菌剂无交互抗性。但单独使用相对价格较高，长期单独使用也不利于抗性治理。
发明内容
本发明的目的在于：提供一种适合农业上使用的、对白粉病有出色防治效果的安全、高效杀真菌组合物。
为解决上述技术问题，发明人通过大量的生物测定筛选，意外发现苯菌酮与部分三唑类杀菌剂以一定比例复配，对黄瓜等作物白粉病具有显著的增效作用。
在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以苯菌酮(A)为一种有效成分和至少一种选自如下的杀真菌组分(B)，(B)为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、氟硅唑、戊菌唑、腈菌唑、四氟醚唑、三唑酮、叶菌唑、烯唑醇、氟菌唑或粉唑醇；(A)与(B)的质量比例为50∶1-1∶50，较好的比例为20∶1-1∶20。
本发明组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的剂型，制剂中有效成分的总含量为5％-80％。
本发明的组合物中使用的辅助剂包括分散剂、润湿剂、防冻剂、渗透剂等及其它有益于有效成分在贮存和使用中稳定以及药效发挥的已知物质，都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。
本发明所描述的组合物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后稀释至所需的浓度。
本发明的杀真菌组合物主要用于蔬菜、果树、禾谷类作物、花卉等作物的病害，尤其是白粉病防治。
与现有技术相比，本发明产生的有益效果为：(1)与单剂相比，该杀真菌组合物对白粉病有明显的增效，提高了防治效果；(2)可以大幅减少田间用药量，有效减少环境污染和农药残留，降低生产和使用成本；(3)杀真菌组合物中有效成分的作用机制互不相同，有利于克服和延缓病害抗药性的产生。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体实施例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。
将不同农药的有效成分组合进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中一些问题的一种有效和快捷的方式。不同品种的农药混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是综合防治的重要手段。
本发明组合物以苯菌酮(A)为一种有效成分和至少一种选自如下的杀真菌组分(B)，B为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、氟硅唑、戊菌唑、腈菌唑、四氟醚唑、三唑酮、叶菌唑、烯唑醇、氟菌唑或粉唑醇。它们之间组合对白粉病具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下生物测定实例的结果中很清楚看出。
生物测定实例：苯菌酮(A)和上述(B)中一种杀真菌组分复配对黄瓜白粉病的毒力测定
试验对象：黄瓜白粉病病菌
试验参考《农药生物测定技术》(陈年春主编，北京农业大学出版社出版)，以及《农药室内生物测定试验准则NY/T1156.2-2006》本试验采用黄瓜白粉病盆栽测定法。在预备试验的基础上，选择2片真叶期、长势一致瓜苗，用油性记号笔写上标签编号、插入盆栽黄瓜苗盆内，按序排放，采用叶面喷雾法，将药剂喷洒于瓜苗叶片上，喷雾处理后将试材在通风橱或温室中阴干24h后接种。在温室中培养7d调查防治效果，分级标准执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则(一)》，以病情指数计算防治效果，用DPS数据处理软件进行统计分析，计算各药剂的EC50，然后按孙云沛法计算共毒系数(CTC)。
当CTC≤80，则组合物表现为拮抗作用，当80＜CTC＜120，则组合物表现为相加作用，当CTC≥120，则组合物表现为增效作用。
实测毒力指数(ATI)＝(标准药剂EC50/供试药剂EC50)×100
理论毒力指数(TTI)＝A药剂毒力指数×混剂中A的百分含量+B药剂毒力指数×混剂中B的百分含量
共毒系数(CTC)＝[混剂实测毒力指数(ATI)/混剂理论毒力指数(TTI)]×100
表1组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与苯醚甲环唑复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC在124.7以上，具有增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数均高于149.0，增效作用更明显。
表2组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与己唑醇复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于120.8，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在155.2以上，增效作用最明显。
表3组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与丙环唑复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC都在131.3以上，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数均高于148.1，增效作用最明显。
表4组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与氟硅唑复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于137.8，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在154.1以上，增效作用最明显。
表5组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与戊菌唑复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC在137.7以上，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数均高于150.2，增效作用最明显。
表6组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与腈菌唑复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于135.4，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在164.3以上，增效作用最明显。
表7组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与四氟醚唑复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于137.0，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在155.5以上，增效作用最明显。
表8组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与三唑酮复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于136.7，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在170.8以上，增效作用最明显。
表9组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与叶菌唑复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于135.7，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在163.8以上，增效作用最明显。
表10组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与烯唑醇复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于132.3，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在160.4以上，增效作用最明显。
表11组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与烯唑醇复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于127.1，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在144.8以上，增效作用最明显。
表12组合物的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果
试验结果表明，苯菌酮与粉唑醇复配防治黄瓜白粉病，配比在50∶1-1∶50之间时，所列配比共毒系数CTC均高于128.0，具有明显的增效作用，而在20∶1-1∶20之间时，所列配比共毒系数都在155.0以上，增效作用最明显。
测定结果表明，苯菌酮(A)和上述(B)中一种杀真菌组分复配的配比在50∶1-1∶50之间时，具有明显的增效作用，在20∶1-1∶20之间时，增效作用最明显，共毒系数在144.8以上。
本发明杀菌组合物可以用已知的方法制备成适合农业使用的可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、水乳剂、微乳剂或水分散粒剂。以下用具体实施例进行说明，配方中百分比均为质量百分比。
实施例1：51％苯菌酮·苯醚甲环唑悬浮剂
将原药、分散剂、润湿剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经研磨和/或高速剪切后得到51％苯菌酮·苯醚甲环唑悬浮剂。
该实施例应用于防治芒果白粉病。将51％苯菌酮·苯醚甲环唑悬浮剂按5600倍(苯菌酮有效浓度为89.3μg/ml，苯醚甲环唑有效浓度为1.8μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为96.5％、94.2％。20％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和10％苯醚甲环唑水分散粒剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为83.1％、80.2％，药后15天的防效分别为84.9％、80.6％。苯菌酮与苯醚甲环唑复配后增效作用明显，对芒果白粉病的防效明显好于单剂。
实施例2：20％苯菌酮·己唑醇水乳剂
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得20％苯菌酮·己唑醇水乳剂。
该实施例应用于防治小麦白粉病。将20％苯菌酮·己唑醇水乳剂按2000倍(苯菌酮有效浓度为25μg/ml，己唑醇有效浓度为75μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为89.7％、92.9％。20％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和10％己唑醇悬浮剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为83.1％、80.2％，药后15天的防效分别为82.9％、76.6％。苯菌酮与己唑醇复配后增效作用明显，对小麦白粉病的防效明显好于单剂。
实施例3：5％苯菌酮·戊菌唑微乳剂
将原药、溶剂、乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相；将水溶性组分和水混合制得水相；在高速搅拌下，将油相与水相混合，制得5％苯菌酮·戊菌唑微乳剂。
该实施例应用于防治甜瓜白粉病。将5％苯菌酮·戊菌唑微乳剂按500倍(苯菌酮有效浓度为40μg/ml，戊菌唑有效浓度为60μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为91.2％、86.3％。5％苯菌酮悬浮剂按500倍(有效浓度为100μg/ml)和5％戊菌唑悬浮剂按500倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为82.1％、80.2％，药后15天的防效分别为83.9％、78.4％。苯菌酮与戊菌唑复配后增效作用明显，对甜瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例4：21％苯菌酮·氟硅唑可湿性粉剂
将活性成分、各种助剂及填料等按配方的比例充分混合，经超细粉碎机粉碎后，即得21％苯菌酮·氟硅唑可湿性粉剂。
该实施例应用于葡萄白粉病。将21％苯菌酮·氟硅唑可湿性粉剂按4000倍(苯菌酮有效浓度为2.5μg/ml，氟硅唑有效浓度为50μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.3％、90.7％。20％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为100μg/ml)和10％氟硅唑乳油按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为84.1％、81.2％，药后15天的防效分别为82.9％、77.2％。苯菌酮与氟硅唑复配后增效作用明显，对葡萄白粉病的防效明显好于单剂。
实施例5：21％苯菌酮·丙环唑乳油
将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得21％苯菌酮·丙环唑乳油。
该实施例应用于节瓜白粉病。将21％苯菌酮·丙环唑乳油按2000倍(苯菌酮有效浓度为100μg/ml，丙环唑有效浓度为5μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.9％、95.7％。30％苯菌酮悬浮剂按2000倍(有效浓度为150μg/ml)和25％丙环唑乳油按2500倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为86.1％、83.2％，药后15天的防效分别为82.9％、78.2％。苯菌酮与丙环唑复配后增效作用明显，对节瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例6：80％苯菌酮·粉唑醇水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到80％苯菌酮·粉唑醇水分散粒剂。
该实施例应用于防治菊花白粉病。将80％苯菌酮·粉唑醇水分散粒剂8000倍(苯菌酮有效浓度为37.5μg/ml，粉唑醇有效浓度为62.5μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为93.9％、91.5％。50％苯菌酮水分散粒剂按5000倍(有效浓度为100μg/ml)和30％粉唑醇水分散粒剂按3000倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为84.1％、81.2％，药后15天的防效分别为80.5％、75.8％。苯菌酮与粉唑醇复配后增效作用明显，对菊花白粉病的防效明显好于单剂。
实施例7：50％苯菌酮·四氟醚唑水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到50％苯菌酮·四氟醚唑水分散粒剂。
该实施例应用于防治草莓白粉病。将50％苯菌酮·四氟醚唑水分散粒剂5000倍(苯菌酮有效浓度为50μg/ml，四氟醚唑有效浓度为50μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.9％、94.3％。50％苯菌酮水分散粒剂按5000倍(有效浓度为100μg/ml)和10％四氟醚唑悬浮剂按1000倍(有效浓度为100μg/ml)，用同样方法使用，药后7天和15天的防效分别为84.5％、83.9％和84.6％、82.4％。苯菌酮与四氟醚唑复配后增效作用明显，对草莓白粉病的防效明显好于单剂。
实施例8：51％苯菌酮·腈菌唑水分散粒剂
将活性成分、分散剂、润湿剂、崩解剂和填料按配方的比例混合均匀，经气流粉碎成可湿性粉剂，再加入一定量的水混合挤压造料。经干燥筛分后得到51％苯菌酮·腈菌唑水分散粒剂。
该实施例应用于防治苦瓜白粉病。将51％苯菌酮·腈菌唑水分散粒剂5000倍(苯菌酮有效浓度为2μg/ml，腈菌唑有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为94.9％、91.3％。50％苯菌酮水分散粒剂按5000倍(有效浓度为100μg/ml)和40％腈菌唑悬浮剂按2000倍(有效浓度为200μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为83.1％、80.5％，药后15天的防效分别为80.9％、78.3％。苯菌酮与腈菌唑复配后增效作用明显，对苦瓜白粉病的防效明显好于单剂。
实施例9：30％苯菌酮·丙环唑乳油
将活性成分、乳化剂和助剂按配方的比例依次加入混合釜中，搅拌均匀，制得30％苯菌酮·丙环唑乳油。
该实施例应用于黄瓜白粉病。将30％苯菌酮·丙环唑乳油按1000倍(苯菌酮有效浓度为200μg/ml，丙环唑有效浓度为100μg/ml)加水稀释喷雾，药后7天和15天的防治效果分别为98.2％、96.3％。30％苯菌酮悬浮剂按1000倍(有效浓度为300μg/ml)和30％丙环唑乳油按1000倍(有效浓度为300μg/ml)，用同样方法使用，药后7天的防效分别为87.1％、85.2％，药后15天的防效分别为84.9％、82.2％。
将30％苯菌酮·丙环唑乳油按1000倍加水稀释喷雾防治黄瓜白粉病，药后未发现药害。30％丙环唑乳油按1000倍加水稀释喷雾防治黄瓜白粉病，药后5天发现对黄瓜生长有抑制作用。
苯菌酮与丙环唑复配后增效作用明显，对黄瓜白粉病的防效明显好于单剂，且与单独使用丙环唑比较，安全性提高。
Claims (3)
1.一种杀真菌组合物，其特征在于：所述杀真菌组合物中有效成分为苯菌酮(A)和至少一种选自如下的杀真菌组分(B)，(B)为苯醚甲环唑、己唑醇、丙环唑、氟硅唑、戊菌唑、腈菌唑、四氟醚唑、三唑酮、叶菌唑、烯唑醇、氟菌唑或粉唑醇，(A)与(B)的质量比例为50∶1-1∶50。
2.根据权利要求1所述杀真菌组合物，其特征在于：有效成分(A)与(B)的质量比例为20∶1-1∶20。
3.根据权利要求1或2所述杀真菌组合物，其特征在于：有效成分(A)与(B)在组合物中的总质量百分含量为5％-80％。
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