CN103022596A - 锂燃料电池及其发电方法 - Google Patents

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Abstract

一种锂燃料电池及其发电方法,本发明将锂空气电池与碱性燃料电池结合起来,采用Li离子和OH离子两种电解质,完成电池的离子运动。

Description

锂燃料电池及其发电方法
一、技术领域:
一种锂氧燃料电池,属于化学电源范围
二、技术背景:
锂空气电池的高比能量吸引了全世界电池专家的目光,从09年至今,锂空气电池的研究越来越热。其实,大多数专家已不知不觉地掉进了锂空气电池的技术陷井。这就是Li离子在空气催化层上的还原与溶解。目前80%的论文报道都是这一类技术,可是,一切关于Li离子在催化层上还原生成Li2O的方法都是徒劳的,因为你同时还要拼命地除掉Li2O。一切关于在催化层上溶解Li2O的方案也是白费的;因为你同时还要拼命地在催化层上生长Li2O。这是一个违背哲理的,永远都做不好的技术陷井。
我们必须醒悟过来,丢掉这个已经被大家认知的工作原理,把O2负离子回出来,在催化层外与Li离子结合。根据这一思相,我今天提出了回氧生成OH负离子的方案。
锂空气电池还有一个难题,一直无法理想破解。目前所有的方案,不是电解质与Li电极无法相容,就是电解质与电解质无法相容,使得所有试验电池的寿命很短,问题是他们还是用老的电池概念做电池,被老的二次电池概念框住了思路,他们只往封闭的电池里想。这也是一个技术陷井。
本发明提出了开放型的方案,让不相容的电解质排放出去,让Li离子还原产生的废物排出电池,只有这样才能使电池可以正常地、长久地工作下去。
三、发明内容:
本发明的目的是要在空气电极外,让OH负离子与Li正离子结合,生成LiOH,完成离子运动,完成电流的产生。
本发明是如此实现的,实际这是一个碱性燃料电池与锂空气电池结合的方案。请看图1,按碱性燃料电池的原理进入电池的空气吸收催化层(6)上的电子,并与电解质(5)中的水份生成OH负离子(4)。OH负离子因为Li电极(2)正电场的吸引力,因为电解质(5)是OH负离子的传导介质,所以OH负离子立即在电解质(5)中经过,与Li电极表面的Li正离子接触生成LiOH(3),并且附在Li电极上。这是本发明离子的运动。
因为Li原子表层只有1个很不稳定的电子,因为O2通过外线对电子的拉动,使得锂原子中的电子离开原子,从外线出去,带动电动机,再到阴极,被O2吸去参与OH负离子的形成。
这是本发明电子的运动。
总结认为,本发明是继续采用Li正离子还原的方法,完成电池中离子的运动,其特征为:让阴极产生OH负离子,并且经过电解质的传送去与阳极产生的Li正离子结合,生成LiOH,完成电池工作时离子的运动。
由于电荷会聚集表面的特性,Li电极的一面放出电子,另一面一定会聚集对应数量的Li正离子。
本发明就是如此实现的。
本发明的优点是:
1、因为Li离子还原产物LiOH是附在Li电极上的或沉积在电解液中,所以彻底拔除了锂空气电池空气电极被Li2O堵塞的祸根。
2、与碱性燃料电池一样,可使用多种非贵金属作阴极催化层。
3、可以使用低价的电解质,例如:KOH,NaOH
四、附图说明:
附图1是无排废锂燃料电池原理图
附图2是有排废锂燃料电池原理图
附图中的数字表示为:1-电动机,2-Li电极,3-SEI膜,4-OH负离子,5-氢氧化钾水溶液,6-空气电极,7-废液箱,8-有机电解液,9-微孔膜,10-Li正离子。
五、具体实施方法:
方案1,即图1,其中的电解质(5)是水溶液碱性液体,例:KOH,NaOH,是传导OH负离子的,这种电解液中的水份含量20-45%。为了阻止电解质中水份对Li电极的腐蚀,让Li电极予先长出一层SEI膜(界面膜),然后再换入需要的电解液作为成品使用。
SEI膜是固体,对负离子来讲它除了电场力外,还多出了一份固体表面的范德华吸引力,所以正离子生成的产物LiOH一定会附在电极上的。即使电解液中的水份会溶解LiOH,但是还有一个比重区分的方法,我将电池整体的设计和安装做成上下层形式,将Li电极做在上层,将电解液做在下层,让LiOH溶液浮在上层,确保两种液体既接触又不混和。
LiOH层会在SEI膜上越长越厚,厚到会影响Li离子的传导时,就停止使用,更换入新的Li电极,新的电解液,或者利用外力将电池工作产物LiOH排出电池,例如将有刮擦作用的膜带移出电池,把LiOH带出电池。
与内燃机相比,这种更换是简单的。对于汽车电池,我们不要奢望使用了近百年的简单电池,能延用到汽车上,大功率的、电流频繁变化的电池一定是结构复杂的。
方案二,如图2所示,它的电解质由于两种液体(8)和(5)组成,一种是传导Li正离子的(8),另一种是传导OH负离子的(5)。两种电解液之间有一层耐酸耐碱的微孔膜(9),微孔膜的孔直径越小越好,因为我们只希望离子能通过,而不希望电解液分子大量通过。两种电解液都是流动的,一种流量大,另一种流量很小。流量小的是饱和在微孔膜(9)中的,尽管饱和在微孔膜内的电解液压力比另一种大,但因微孔膜的阻力,它只能在微孔膜的输出面,很慢地渗出。
上述一种电解液可较快地流动,另一种电解液经过微孔膜只能很慢地渗出,使两种电解液在接触界面上出现的大流量差,由此保证了两种电解液既可良好接触,又不混和的状态。
所谓一种电解液可较快地流动,其实它的流量也是很小的,因为它的流量只要求比另一种电解液在微孔膜中渗出的量大就行了。
方案二与方案一不同的是,不采用仅是OH离子奔向电极的方案,而是Li离子,OH离子都奔出来,都离开电极,以两种电解液的接触来完成正负离子的接触,所产生的LiOH或者随Li离子电解液排出电池,或者随OH离子电解液排出电池。请看图2。
一旦电池开始放电,两种电解液都会自动地从电池外部不断地充入电池,再从电池不断地充入废液箱(7)。一旦电池停止放电,OH负离子电解液就会自动退出电池,同时Li正离子电解液会自动停止输入电池。这种自动的流、停也是可方便地做到的。
流动电解液的任务是将生长在自身液体内的LiOH粒子排出电池,排入废液箱(7)。废液箱中有有机电解液、有KOH、有水,可以通过比重或其他方法将它们区分开来,再重复注入电池。
本发明中Li离子与OH离子的接触是以两种液体的形式接触的,它的接触机会和接触点是很多的。并且还可通过适当加快两种液体的充入速度,来增加Li离子与OH离子的接触率,也就是增加电流,适应大电流放电。
方案2更接近锂空气电池和碱性燃料电池结合的方案。它的工作废物是排出电池的。而不是象其他电池那样是保存在电池内,这是大容量电池几十小时放电必需的条件。它的突出优点是:1、可采用与Li电极相容性很好的电解液工作。2、还原产物在两种电解液之间产生,完全不会堵塞空气电极。
这一新技术虽然还有这样、那样的缺点,但是它有把握成为世界上第一台可以长寿命工作的锂空气电池。

Claims (7)

1.锂燃料电池及其发电方法,继续采用Li正离子还原方法完成电池中离子的运动,其特征为:让阴极产生OH负离子,并且经过电解质的传送,去与阳极产生的Li正离子结合,生成LiOH,完成电池工作时离子的运动。
2.根据权利要求1所述的锂燃料电池及其发电方法,其特征为:一旦电池停止放电,OH负离子电解液就会自动退出电池。
3.根据权利要求1所述的锂燃料电池及其发电方法,其特征为:为了阻止电解质中水份对Li电极的腐蚀,让Li电极予先长出一层SEI膜(界面膜),然后,再换入需要的电解液作为成品使用。
4.根据权利要求1所述的锂燃料电池及其发电方法,其特征为:它的电解质由两种液体组成,一种是传导Li正离子的,另一种是传导OH负离子的,两种电解液之间有一层耐酸耐碱的微孔膜。
5.根据权利要求1所述的锂燃料电池及其发电方法,其特征为:把电池的整体设计和安装做成上下层形式,将Li电极做在上层,电解液做在下层。
6.根据权利要求4所述的电解质由两种液体组成,其特征为:一种电解液作流动,另一种电解液经过微孔膜作渗出,两种电解液在接触界面上出现流量差。
7.根据权利要求4所述的电解质由两种液体组成,其特征为:以两种电解液的接触来完成正负离子的接触,所产生的LiOH或者随Li离子电解液排出电池,或者随OH离子电解液排出电池。
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YONGGANG WANG等: ""A Lithium-air battery with a potential to continuously reduce O2 from air for delivering energy"", 《JOURNAL OF POWER SOURCES》 *

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