CN103012954A - 一种电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料、其制备方法及用途 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料的制备方法，所述方法包括如下步骤：（1）纳米银的改性，得改性纳米银；（2）用步骤（1）得到的改性纳米银对聚丙烯进行纳米银改性。所述方法制备到的纳米银改性聚丙烯材料隔板网在具有高韧性、高强度的同时，具有优良的杀菌性，阻碍了电渗析设备中微生物的滋生，解决了电渗析设备生物污泥的污堵等问题，改进了电渗析设备的脱盐效果，延长了其使用寿命。

Description

一种电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料、其制备方法及用途

技术领域

本发明涉及一种纳米银改性聚丙烯材料、其制备方法及用途，尤其涉及一种电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料、其制备方法及用途，属于工业水处理技术领域。

背景技术

电渗析（eletrodialysis，简称ED）技术是膜分离技术的一种，它将阴、阳离子交换膜交替排列于正负电极之间，并用特制的隔板将其隔开，组成除盐（淡化）和浓缩两个系统，在直流电场作用下，以电位差为动力，利用离子交换膜的选择透过性，把电解质从溶液中分离出来，从而实现溶液的浓缩、淡化、精制和提纯。

电渗析器由膜堆、电极区和夹紧装置组成，其中膜堆为一对电极之间所有膜对的总称，所述膜对由一张阳离子交换膜、一张隔板膜、一张阴离子交换膜和再一张隔板膜组成。膜堆是电渗析器的关键部位。

电渗析技术最早主要用于盐分含量高，微生物含量较少的天然水脱盐和海水浓缩，但其在运行过程中易发生浓差极化而产生结垢，与反渗透（RO）相比，脱盐率也较低。因此，随着反渗透技术的快速发展，电渗析技术在传统市场上的占有率逐步下降，其应用正逐步转向诸如工业污水脱盐领域的专用脱盐领域。

由于RO对进水要求严格，而工业污水成分复杂，COD浓度较高，严重影响RO的产水能力及膜寿命，因此，在工业污水脱盐领域，采用电渗析技术对工业污水进行适度脱盐处理，取得了显著效果。由于工业污水水质复杂，是微生物生长的良好场所，所以现有的电渗析的使用过程中发现电渗析设备微生物滋生较为严重，造成严重的生物污泥的污堵等问题，影响电渗析设备的脱盐效果及使用寿命。

在电渗析处理工业污水运行过程中，随着电渗析装置运行时间的延长，在电渗析膜与隔膜的界面上会聚集大量活性菌，并会粘附在电渗析膜表面形成“活性生物污泥”。活性生物污泥的产生会降低电渗析（ED）的脱盐能力、增加流道阻力、增加膜电阻，严重时导致ED膜发生不可修复的损坏。现有技术中，大多通过向待处理工业污水中投加杀菌剂来解决这一问题，并取得了一定的效果。但由于工业杀菌剂大多具有氧化性，若长时间使用会损害ED膜材料，缩短膜寿命，而非氧化性的杀菌剂价格比较昂贵，大大增加运行成本。

ED主要由离子交换膜、隔板网和电极三部分组成，其中材质为聚丙烯（PP）的隔板网在电渗析过程中发挥着支撑膜面、搅拌液流及防止隔室内部液体外漏等重要作用。用纳米粒子对PP隔板网进行改性能使隔板网同时具有高强和高韧性能。

现有的无机纳米粒子/PP复合材料的制备方法主要有三种：溶胶-凝胶法、嵌入法、直接分散法或熔融共混法。前两种方法尽管可以得到纳米结构的复合材料，但工艺条件复杂。第三种方法最为实用和便利，通过对纳米粒子表面进行改性，增强粒子与聚合物粘结、防止团聚。

但现有的隔网膜没有杀菌功能，严重影响了电渗析器的寿命。因此，如何开发一种具有杀菌功能的电渗析器的隔板网材料是本领域的一个技术问题。

发明内容

针对现有技术的不足，本发明的目的之一在于提供一种电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料的制备方法，所述方法制备得到的纳米银改性聚丙烯材料具有杀菌功能。

本发明目的之一是通过如下技术方案实现的：

一种电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料的制备方法，包括如下步骤：

（1）纳米银的改性，得改性纳米银；

（2）用步骤（1）得到的改性纳米银对聚丙烯进行纳米银改性。

纳米银（Nano Silver）是粉末状银单质，粒径小于100nm，一般在25-50nm之间。纳米银之所以具有强大的杀菌功能，主要是因为它的粒径小、表面积大、表面能高，对细菌有较强的吸附作用，最终使细菌失去活性；研究发现，粒径越小，价态越高，杀菌性能越强。纳米银可产生强大的杀菌作用，可在数分钟内杀死650多种细菌，广谱杀菌且无任何的耐药性。

但由于纳米银在常温下极易团聚，团聚后又很难用机械方法解聚；且纳米银的极性与聚丙烯（PP）相差大，相容性差。本发明先将纳米银进行改性，克服纳米银颗粒间的团聚，增大与聚丙烯的相容性。纳米银改性的方法，本领域技术人员已经做了一定的研究，任何一种能够解决纳米银的团聚问题，以及与PP的相容性差的问题的方法均可用于本发明。

典型但非限制性地，本发明选用偶联剂对分散在分散剂中的纳米银粉进行表面化学改性，来克服团聚问题和与PP相容性差的问题。

聚丙烯，（Polypropylene，PP），是由丙烯聚合而制得的一种热塑性树脂。电渗析器中的隔板网由聚丙烯丝编织网构成水流通道，或根据需要选用0.5-1.2mm聚丙烯板加工成型，或采用0.5-1.2mm的聚丙烯板作为支撑及密封框架加工成型。

本发明所述的聚丙烯的纳米改性方法，本领域技术人员做了很多研究，主要改性方法有：溶胶-凝胶法改性、表面处理改性、插层法改性和共混改性等，溶胶-凝胶法改性、表面处理改性、插层法改性尽管可以得到纳米结构的复合材料，但工艺条件复杂；共混改性法最为实用和便利，通过对纳米粒子表面进行改性，增强粒子与聚合物粘结、防止团聚。所述共混改性又分为熔融共混、溶液共混、乳液共混、直接分散或机械共混等。任何一种能够将聚丙烯上键接纳米银的方法均可用于本发明。

作为本发明的一种实施方式，所述方法为在分散剂中，选用偶联剂对纳米银粉进行表面化学改性，降低团聚的可能性，增加与PP的相容性，具体包括如下步骤：

（1a）采用偶联剂对纳米银粉进行表面化学改性处理，得到改性纳米银粉；

（2a）用步骤（1a）得到的改性纳米银粉，通过熔融共混法对聚丙烯进行纳米银改性，得电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料。

优选地，步骤（1a）所述采用偶联剂对纳米银粉进行表面化学改性处理为：在50-100℃条件，例如52℃、56℃、61℃、64℃、68℃、73℃、79℃、85℃、92℃、93℃、98℃等，优选60-80℃条件下，将纳米银粉和偶联剂在分散剂中充分搅拌混匀。

优选地，所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂、硬脂酸或有机硅中的任意1种或至少2种的组合，所述组合例如硅烷偶联剂\钛酸酯偶联剂的组合、铝酸酯偶联剂\铝钛复合偶联剂的组合、硬脂酸\有机硅\铝酸酯偶联剂的组合等，优选硅烷偶联剂中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选巯基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂和氨基硅烷偶联剂任意1种或至少2种的组合。

优选地，所述分散剂选自液态烷烃中的任意1种或至少2种的组合，所述组合例如正壬烷\正己烷、正庚烷\环庚烷、环己烷\正辛烷、环戊烷\戊烷\环己烷等，优选己烷、戊烷、环己烷、庚烷、辛烷、环戊烷中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选己烷。

优选地，所述纳米银粉的粒径≤100nm，例如≤99nm、≤85nm、≤78nm、≤73nm、≤69nm、≤55nm等，优选≤80nm。

优选地，所述偶联剂的添加量为纳米银粉质量的0.8-1.7wt%，例如0.82wt%、0.88wt%、0.93wt%、0.99wt%、1.02wt%、1.08wt%、1.15wt%、1.2wt%、1.28wt%、1.34wt%、1.46wt%、1.5wt%、1.62wt%、1.68wt%等，优选1wt%。

优选地，所述搅拌的时间为8-13h，例如11h、14h、18h、22h、23h等，优选10h。

优选地，步骤（2a）所述熔融共混法进行聚丙烯的纳米银改性为：将聚丙烯和步骤（1a）得到的改性纳米银粉混合均匀，在混炼设备中成型，得到电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料。

优选地，所述电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料中银含量为聚丙烯材料的0.01-0.2wt%，例如0.02wt%、0.06wt%、0.1wt%、0.13wt%、0.16wt%、0.18wt%、0.19wt%等，优选0.01-0.1wt%。

作为优选技术方案，本发明所述的电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料的制备方法，包括如下步骤：

（1a）在50-100℃条件，优选60-80℃条件下，将纳米银粉和硅烷偶联剂在正己烷中充分搅拌混匀，得到改性纳米银粉；

（2a）将聚丙烯和步骤（1a）得到的改性纳米银粉混合均匀，在混炼设备中成型，得到电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料，所述聚丙烯材料中的银含量为0.01-0.2wt%。

作为本发明的另一种实施方式，所述方法选用偶联剂对纳米银溶胶进行表面化学改性，降低团聚的可能性，增加与PP的相容性，具体包括如下步骤：

（1b）采用偶联剂对纳米银溶胶进行改性处理，得到改性纳米银溶胶；

（2b）用步骤（1b）得到的纳米银溶胶，通过浸渍法对聚丙烯进行纳米银改性，得电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料。

优选地，步骤（1b）所述采用偶联剂对纳米银溶胶进行改性为：配制纳米银溶胶，在50-100℃条件，例如52℃、56℃、61℃、64℃、68℃、73℃、79℃、85℃、92℃、93℃、98℃等，优选60-80℃条件下，向其中加入偶联剂，充分搅拌进行改性处理。

优选地，所述纳米银溶胶的分散液为C1-C12的羟基化烷烃，优选乙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、丁三醇或正己醇中的任意1种或至少2种的组合，所述组合例如乙二醇/1,3-丙二醇、丙三醇/1,4-丁二醇、乙二醇/1,3-丙二醇/丙三醇等，优选乙二醇。

本实施方式所述的纳米银溶胶可以通过本领域公开的任何一种现有技术或新技术获得，本发明不做具体限定，典型但非限制性的实例有：杨东辉在“纳米银溶胶的制备及抗菌性能的研究”（纳米银溶胶的制备及抗菌性能的研究，杨东辉，辽宁大学学报自然科学版，2010年第37卷第4期：314-317）公开了一种采用液相化学还原法制备纳米银溶胶，并运用抑菌圈法和MIC（连续稀释法）对所制备的纳米银溶胶进行定性的抗菌性研究；郈秀菊在“纳米银溶胶的研制”（纳米银溶胶的研制，郈秀菊等，专题医用高分子：1-4）等。

优选地，所述纳米银溶胶中纳米银的含量为2-5wt%，例如2.2wt%、2.6wt%、2.8wt%、3.1wt%、3.8wt%、4.3wt%、4.7wt%等，优选3wt%。

优选地，所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂、硬脂酸或有机硅中的任意1种或至少2种的组合，所述组合例如硅烷偶联剂\钛酸酯偶联剂的组合、铝酸酯偶联剂\铝钛复合偶联剂的组合、硬脂酸\有机硅\铝酸酯偶联剂的组合等，优选硅烷偶联剂中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选巯基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂和氨基硅烷偶联剂任意1种或至少2种的组合。

本发明所述偶联剂均可商购获得，例如硅烷偶联剂中的KH550（γ-氨丙基三乙氧基硅烷）、KH560（γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷）、KH570（γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷）、KH792（N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷）、DL171（乙烯基三甲氧基硅烷）、DL151（乙烯基三乙氧基硅烷）、DL602等；钛酸酯偶联剂中的TMC-201（异丙基三(二辛基焦磷酸酰氧基)钛酸酯）、TMC-102（异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯）、TMC-101（异丙基二油酸酰氧基(二辛基磷酸酰氧基)钛酸酯）等；铝酸酯偶联剂中的SG-Al821（二硬脂酰氧异丙基铝酸酯）、DL-411、DL-411AF、DL-411D、DL-411DF等；铝钛复合偶联剂中的OL-ATl618等。

优选地，所述偶联剂的添加量为纳米银粉质量的0.8-1.7wt%，例如0.82wt%、0.88wt%、0.93wt%、0.99wt%、1.02wt%、1.08wt%、1.15wt%、1.2wt%、1.28wt%、1.34wt%、1.46wt%、1.5wt%、1.62wt%、1.68wt%等，优选1wt%。

优选地，所述搅拌的时间为8-13h，例如8.2h、8.8h、9.3h、9.8h、10.5h、11.2h、12.5h、12.8h等，优选10h。

优选地，步骤（2b）所述浸渍法进行聚丙烯的纳米银改性为：聚丙烯浸泡在步骤（1b）得到的纳米银溶胶中进行震荡负载；然后经过滤，洗涤，烘干得电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料；

优选地，所述震荡负载的时间为10-24h，例如11h、14h、18h、22h、23h等，优选10-15h。

优选地，所述过滤后的滤液可进行重用使用；

优选地，所述烘干的温度为40-80℃，例如42℃、44℃、49℃、52℃、59℃、64℃、69℃、73℃、77℃、78℃等。

作为优选技术方案，本发明所述的电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料的制备方法，包括如下步骤：

（1b）配制纳米银溶胶，在50-100℃条件，优选60-80℃条件下，向其中加入硅烷偶联剂，充分搅拌进行改性处理，得到改性纳米银溶胶；

（2b）聚丙烯浸泡在步骤（1b）得到的纳米银溶胶中进行震荡负载10-24h；然后经过滤，洗涤，烘干得电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料。

本发明的目的之二是提供一种如本发明目的之一所述方法制备得到的电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料，所述材料具有杀菌功能。

本发明的目的之三是提供一种电渗析器的膜对结构，所述膜对结构依次包括阳离子交换膜（1）、第一隔板网（2）、阴离子交换膜（3）和第二隔板网（4），所述第一隔板网（2）和第二隔板网（4）均由如本发明目的之二所述的纳米银改性聚丙烯材料制备得到，所述膜对结构具有杀菌的功能。

本发明的目的之四在于提供一种电渗析器，由膜堆、电极区和夹紧装置组成，所述膜堆由多个如本发明目的之三所述的膜对顺次排列而成；

优选地，所述膜堆由50-500个，优选200-500个如本发明目的之三所述的膜对顺次排列而成。

与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：

由纳米银改性聚丙烯材料制得的隔板网在具有高韧性、高强度的同时，具有优良的杀菌性，阻碍了电渗析设备中微生物的滋生，解决了电渗析设备生物污泥的污堵等问题，改进了电渗析设备的脱盐效果，延长了其使用寿命。

附图说明

图1是实施例9所述的电渗析器的膜对结构示意图；

其中，1-阳离子交换膜；2-第一隔板网、3-阴离子交换膜、4-第二隔板网。

具体实施方式

为便于理解本发明，本发明列举实施例如下。本领域技术人员应该明了，所述实施例仅仅是帮助理解本发明，不应视为对本发明的具体限制。

实施例1

以己烷做分散剂，将粒径小于100nm的纳米银粉超声分散于己烷中，并向悬浊液中添加纳米银粉质量的1%的偶联剂KH570，然后在60℃水浴条件下进行充分搅拌10小时。对上述液体进行过滤洗涤，然后将改性处理的纳米银粉与聚丙烯混合均匀，并按照聚合物加工成型的方法得到银含量为0.03%的纳米银改性聚丙烯隔板网。

实施例2

以己烷做分散剂，将粒径小于100nm的纳米银粉超声分散于己烷中，并向悬浊液中添加纳米银粉质量的1%的偶联剂DL602，然后在80℃水浴条件下进行充分搅拌10小时；然后对上述液体进行过滤洗涤，然后将改性处理的纳米银粉与聚丙烯混合均匀，并按照聚合物加工成型的方法得到银含量为0.1%的纳米银改性聚丙烯隔板网。

实施例3

向银含量为3%的乙二醇纳米银溶胶中添加纳米银质量的1%的偶联剂KH550，在60℃水浴条件下进行充分搅拌10小时；然后将成型的PP隔板网浸泡于上述的改性纳米银溶胶中，并置于振荡器中震荡24小时；然后滤去溶液（二次利用）、洗涤，40℃低温烘干，即得到纳米银改性的聚丙烯隔板网。

实施例4

向银含量为3%的乙二醇纳米银溶胶中添加纳米银粉质量的1%的偶联剂DL171，在80℃水浴条件下进行充分搅拌10小时；然后将成型的PP隔板网浸泡于上述的改性纳米银溶胶中，并置于振荡器中震荡24小时；然后滤去溶液（可二次利用）、洗涤，40℃低温烘干，即得到纳米银改性的聚丙烯隔板网。

实施例5

以环己烷做分散剂，将粒径小于80nm的纳米银粉超声分散于环己烷中，并向悬浊液中添加纳米银粉质量的0.8%的偶联剂KH560，然后在50℃水浴条件下进行充分搅拌8h；对上述液体进行过滤洗涤，然后将改性处理的纳米银粉与聚丙烯混合均匀，并按照聚合物加工成型的方法得到银含量为0.01%的纳米银改性聚丙烯隔板网。

实施例6

以庚烷做分散剂，将粒径小于90nm的纳米银粉超声分散于庚烷中，并向悬浊液中添加纳米银粉质量的1.7%的偶联剂DL151，然后在100℃水浴条件下进行充分搅拌13h；对上述液体进行过滤洗涤，然后将改性处理的纳米银粉与聚丙烯混合均匀，并按照聚合物加工成型的方法得到银含量为0.2%的纳米银改性聚丙烯隔板网。

实施例7

向银含量为2%的乙二醇纳米银溶胶中添加纳米银粉质量的0.8%的偶联剂TMC-201，在50℃水浴条件下进行充分搅拌13小时；然后将成型的PP隔板网浸泡于上述的改性纳米银溶胶中，并置于振荡器中震荡15小时；然后滤去溶液（可二次利用）、洗涤，80℃低温烘干，即得到纳米银改性的聚丙烯隔板网。

实施例8

向银含量为5%的丙三醇纳米银溶胶中添加纳米银粉质量的1.7%的偶联剂KH560，在100℃水浴条件下进行充分搅拌8小时；然后将成型的PP隔板网浸泡于上述的改性纳米银溶胶中，并置于振荡器中震荡10小时；然后滤去溶液（可二次利用）、洗涤，60℃低温烘干，即得到纳米银改性的聚丙烯隔板网。

实施例9

一种电渗析器，由膜堆、电极区和夹紧装置组成，所述膜堆由50-500个，优选200-500个膜对顺次排列而成；所述膜对结构依次包括阳离子交换膜（1）、第一隔板网（2）、阴离子交换膜（3）和第二隔板网（4），所述第一隔板网（2）和第二隔板网（4）均由实施例1-8任一实施例所述的纳米银改性聚丙烯材料制备得到，所述纳米银改性聚丙烯材料，含有0.02-0.1wt%的纳米银，具有杀菌功能。图1为本实施例所述的电渗析器的膜对结构示意图。

申请人声明，本发明通过上述实施例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不局限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细工艺设备和工艺流程才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (10)

1.一种电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料的制备方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1）纳米银的改性，得改性纳米银；

（2）用步骤（1）得到的改性纳米银对聚丙烯进行纳米银改性。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1a）采用偶联剂对纳米银粉进行表面化学改性处理，得到改性纳米银粉；

（2a）用步骤（1a）得到的改性纳米银粉，通过熔融共混法对聚丙烯进行纳米银改性，得电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料。

3.如权利要求2所述的方法，其特征在于，步骤（1a）所述采用偶联剂对纳米银粉进行表面化学改性处理为：在50-100℃条件，优选60-80℃条件下，将纳米银粉和偶联剂在分散剂中充分搅拌混匀；

优选地，所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂、硬脂酸或有机硅中的任意1种或至少2种的组合，优选硅烷偶联剂中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选巯基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂和氨基硅烷偶联剂任意1种或至少2种的组合；

优选地，所述分散剂选自液态烷烃中的任意1种或至少2种的组合，优选己烷、戊烷、环己烷、庚烷、辛烷、环戊烷中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选己烷；

优选地，所述纳米银粉的粒径≤100nm，优选≤80nm；

优选地，所述偶联剂的添加量为纳米银粉质量的0.8-1.7wt%，优选1wt%；

优选地，所述搅拌的时间为8-13h，优选10h。

4.如权利要求2或3所述的方法，其特征在于，步骤（2a）所述熔融共混法进行聚丙烯的纳米银改性为：将聚丙烯和步骤（1a）得到的改性纳米银粉混合均匀，在混炼设备中成型，得到电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料；

优选地，所述电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料中银含量为聚丙烯材料的0.01-0.2wt%，优选0.01-0.1wt%。

5.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述方法包括如下步骤：

（1b）采用偶联剂对纳米银溶胶进行改性处理，得到改性纳米银溶胶；

（2b）用步骤（1b）得到的纳米银溶胶，通过浸渍法对聚丙烯进行纳米银改性，得电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料。

6.如权利要求5所述的方法，其特征在于，步骤（1b）所述采用偶联剂对纳米银溶胶进行改性为：配制纳米银溶胶，在50-100℃条件，优选60-80℃条件下，向其中加入偶联剂，充分搅拌进行改性处理；

优选地，所述纳米银溶胶的溶液为C1-C12的羟基化烷烃，优选乙二醇、1,3-丙二醇、丙三醇、1,4-丁二醇、丁三醇或正己醇中的任意1种或至少2种的组合，优选乙二醇；

优选地，所述纳米银溶胶中纳米银的含量为2-5wt%，优选3wt%；

优选地，所述偶联剂选自硅烷偶联剂、钛酸酯偶联剂、铝酸酯偶联剂、铝钛复合偶联剂、硬脂酸或有机硅中的任意1种或至少2种的组合，优选硅烷偶联剂中的任意1种或至少2种的组合，进一步优选巯基硅烷偶联剂、乙烯基硅烷偶联剂和氨基硅烷偶联剂任意1种或至少2种的组合；

优选地，所述偶联剂的添加量为纳米银粉质量的0.8-1.7wt%，优选1wt%；

优选地，所述搅拌的时间为8-13h，优选10h。

7.如权利要求5或6所述的方法，其特征在于，步骤（2b）所述浸渍法进行聚丙烯的纳米银改性为：聚丙烯浸泡在步骤（1b）得到的纳米银溶胶中进行震荡负载；然后经过滤，洗涤，烘干得电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料；

优选地，所述震荡负载的时间为10-24h，优选10-15h；

优选地，所述过滤后的滤液可进行重用使用；

优选地，所述烘干的温度为40-80℃。

8.一种如权利要求1-7之一所述方法制备得到的电渗析器隔板网用纳米银改性聚丙烯材料，其特征在于，所述材料含有0.02-0.1wt%的纳米银，具有杀菌功能。

9.一种电渗析器的膜对结构，所述膜对结构依次包括阳离子交换膜（1）、第一隔板网（2）、阴离子交换膜（3）和第二隔板网（4），其特征在于，所述第一隔板网（2）和第二隔板网（4）均由如权利要求8所述的纳米银改性聚丙烯材料制备得到，所述膜对结构具有杀菌的功能。

10.一种电渗析器，由膜堆、电极区和夹紧装置组成，其特征在于，所述膜堆由多个如权利要求9所述的膜对顺次排列而成；

优选地，所述膜堆由50-500个，优选200-500个如权利要求9所述的膜对顺次排列而成。

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