CN102936474B

CN102936474B - 一种加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法

Info

Publication number: CN102936474B
Application number: CN201210395982.XA
Authority: CN
Inventors: 秦昌; 王建斌; 陈田安; 解海华
Original assignee: Yantai Darbond Technology Co Ltd
Current assignee: Yantai Darbond Technology Co Ltd
Priority date: 2012-10-17
Filing date: 2012-10-17
Publication date: 2014-08-27
Anticipated expiration: 2032-10-17
Also published as: CN102936474A

Abstract

本发明涉及一种加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法，包括以下步骤：1）将软单体、硬单体、改性单体、乙酸乙酯与甲苯组成的混合溶剂加入到反应釜中，混合均匀，然后进行第一次升温，得到混合物A；2）将引发剂溶液滴加到步骤1）得到的混合物A中，进行第二次升温，升温后使其进行反应，然后进行第三次升温，升温后继续反应，得到混合物B；3)将步骤2）中得到的混合物B进行降温，然后慢慢加入环氧树脂和混合溶剂，完全溶解后，再加入苯并噁嗪树脂，全部溶解后，再加入高纯线性酚醛树脂，进行反应得到混合物C；4）将步骤3）的混合物C用溶剂调节粘度至8000～15000mPa s，即得到所述加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶。

Description

一种加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法

技术领域

本发明涉及一种加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法，属于胶粘剂领域。

背景技术

随着科技水平的不断进步，压敏胶及其制品的种类越来越多，压敏胶发展到现在有溶剂型、乳液型、热熔型等多种类型，随着人类对环保意识的增强，乳液型以及热熔型压敏胶正逐渐取代溶剂型压敏胶。应用领域也越来越广泛，主要应用领域有医疗、包装、电子、工业、文教等，总之压敏胶及其制品已经应用到我们工作和生活中的每一个地方。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是提供一种既具有良好初粘性，对被粘物有良好粘附性，同时在加热固化后又具有非常高的粘接强度的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶及其制备方法。

本发明制得的压敏胶初粘力>8#球，加热固化后剪切强度>1.0MPa。

本发明解决上述技术问题的技术方案如下：一种加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶，其特征在于，包括如下重量份数的原料：软单体50～80份、硬单体20～40份、改性单体1～10份、引发剂0.1～1份、混合溶剂200～400份、环氧树脂150～180份、苯并噁嗪树脂30～60份、高纯线性酚醛树脂10～40份；

其中，所述混合溶剂包括乙酸乙酯与甲苯，所述乙酸乙酯与甲苯的重量份数比为5:1。

本发明的有益效果是：本发明既具有良好初粘性，对被粘物有良好粘附性，同时在加热固化后又具有非常高的粘接强度。本发明加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶最终可以实现从初粘固定到加热固化牢固结合的结构粘接过程，可以代替机械固定实现环保、简便粘接要求。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，所述软单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯或甲基丙烯酸十二烷酯中的任意一种。

进一步，所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯或丙烯腈中的任意一种。

进一步，所述改性单体包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的任意一种。

进一步，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰中的任意一种。

进一步，所述环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚(E44型或E51型)。

进一步，所述苯并噁嗪树脂包括苯酚型苯并噁嗪、双酚A型苯并噁嗪或二胺型苯并噁嗪中的任意一种。

本发明解决上述技术问题的另一技术方案如下：

一种加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，包括以下步骤：

1）将重量份数为50～80份的软单体、20～40份的硬单体、1～10份的改性单体、100～120份的乙酸乙酯与甲苯组成的混合溶剂加入到反应釜中，混合均匀，然后进行第一次升温，得到混合物A，其中，所述乙酸乙酯与甲苯的重量份数比为5:1；

2）将重量份数为0.1～1份的引发剂溶液滴加到步骤1）得到的混合物A中，进行第二次升温，升温后使其进行反应，然后进行第三次升温，升温后继续反应，得到混合物B；

3)将步骤2）中得到的混合物B进行降温，然后慢慢加入重量份数为150～180份的环氧树脂和280～300份的混合溶剂，完全溶解后，再加入重量份数为30～60份的苯并噁嗪树脂，全部溶解后，再加入重量份数为10～40份的高纯线性酚醛树脂，进行反应得到混合物C；

4）将步骤3）的混合物C用混合溶剂调节粘度至8000～15000mPa s，即得到所述加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶。

在上述技术方案的基础上，本发明还可以做如下改进。

进一步，在步骤1）中，所述进行第一次升温后的温度为60～65℃。

进一步，在步骤2）中，所述将引发剂溶液滴加到混合物A中的滴加时间为3～5小时；所述进行第二次升温后的温度为65～70℃，升温后进行反应的时间为2～4小时。

进一步，在步骤2）中，所述进行第三次升温后的温度为70～75℃，继续反应的时间为3～6小时。

进一步，在步骤3）中，所述进行降温后的温度为40～50℃。

具体实施方式

以下对本发明的原理和特征进行描述，所举实例只用于解释本发明，并非用于限定本发明的范围。

实施例1

将丙烯酸丁酯70份、醋酸乙烯酯30份、丙烯酸4份、甲基丙烯酸羟乙酯4份、120份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）按比例混合均匀，加入到反应釜中升温到65℃，4h内滴加完0.3份偶氮二异丁腈的乙酸乙酯溶液，升温至70℃反应3h，升温到75℃继续反应3h。降温至50℃，慢慢加入160份双酚A二缩水甘油醚E51和200份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）、完全溶解后加入50份苯酚型苯并噁嗪树脂，全部溶解后加入30份高纯线性酚醛树脂，最后用溶剂调节粘度至10000mPas出料既得该压敏胶。

实施例2

将丙烯酸丁酯80份、醋酸乙烯酯30份、丙烯酸3份、甲基丙烯酸羟丙酯5份、乙酸乙酯100份、甲苯20份按比例混合均匀，加入到反应釜中升温到65℃，4h内滴加完0.3份偶氮二异丁腈的乙酸乙酯溶液，升温至70℃反应3h，升温到75℃继续反应3h。降温至50℃，慢慢加入150份双酚A二缩水甘油醚E51和200份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）、完全溶解后加入50份双酚A型苯并噁嗪树脂，溶解后加入30份高纯线性酚醛树脂，最后用混合溶剂调节粘度至10000mPas出料既得该压敏胶。

实施例3

将甲基丙烯酸异辛酯50份、醋酸乙烯酯20份、丙烯酸1份、50份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）按比例混合均匀，加入到反应釜中升温到65℃，4h内滴加完0.1份偶氮二异丁腈的乙酸乙酯溶液，升温至70℃反应3h，升温到75℃继续反应3h。降温至50℃，慢慢加入150份双酚A二缩水甘油醚E51和100份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）、完全溶解后加入30份苯酚型苯并噁嗪树脂，全部溶解后加入10份高纯线性酚醛树脂，最后用溶剂调节粘度至10000mPa s出料既得该压敏胶。

实施例4

将丙烯酸丁酯80份、醋酸乙烯酯40份、丙烯酸5份、甲基丙烯酸羟乙酯5份、120份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）按比例混合均匀，加入到反应釜中升温到65℃，4h内滴加完1份偶氮二异丁腈的乙酸乙酯溶液，升温至70℃反应3h，升温到75℃继续反应3h。降温至50℃，慢慢加入180份双酚A二缩水甘油醚E44和280份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）、完全溶解后加入60份苯酚型苯并噁嗪树脂，全部溶解后加入40份高纯线性酚醛树脂，最后用溶剂调节粘度至10000mPas出料既得该压敏胶。

实施例5

将甲基丙烯酸异辛酯70份、甲基丙烯酸甲酯30份、丙烯酸8份100份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）按比例混合均匀，加入到反应釜中升温到65℃，4h内滴加完0.3份偶氮二异丁腈的乙酸乙酯溶液，升温至70℃反应3h，升温到75℃继续反应3h。降温至50℃，慢慢加入160份双酚A二缩水甘油醚E44和200份混合溶剂（乙酸乙酯与甲苯比例为5:1）、完全溶解后加入50份苯酚型苯并噁嗪树脂，全部溶解后加入30份高纯线性酚醛树脂，最后用溶剂调节粘度至10000mPa s出料既得该压敏胶。

将该压敏胶粘剂经80℃加热烘干溶剂后复卷成压敏胶带制品。可以制得有基材制品或无基材压敏胶膜。使用时将胶粘带制品粘接被粘物后加热到180-200℃，保持10-15分钟，就可以实现高强度结构粘接。

实施例1-5所制得压敏胶的性能见下表：剪切强度为热固化后测试。

以上所述仅为本发明的较佳实施例，并不用以限制本发明，凡在本发明的精神和原则之内，所作的任何修改、等同替换、改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。

Claims

1.一种加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：

1)将重量份数为50～80份的软单体、20～40份的硬单体、1～10份的改性单体、100～120份的乙酸乙酯与甲苯组成的混合溶剂加入到反应釜中，混合均匀，然后进行第一次升温，得到混合物A，其中，所述乙酸乙酯与甲苯的重量份数比为5:1；

2)将重量份数为0.1～1份的引发剂溶液滴加到步骤1)得到的混合物A中，进行第二次升温，升温后使其进行反应，然后进行第三次升温，升温后继续反应，得到混合物B；

3)将步骤2)中得到的混合物B进行降温，然后慢慢加入重量份数为150～180份的环氧树脂和280～300份的混合溶剂，完全溶解后，再加入重量份数为30～60份的苯并噁嗪树脂，全部溶解后，再加入重量份数为10～40份的高纯线性酚醛树脂，进行反应得到混合物C；

4)将步骤3)的混合物C用混合溶剂调节粘度至8000～15000mPas，即得到所述加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶。

2.根据权利要求1所述的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：在步骤1)中,所述软单体包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异辛酯或甲基丙烯酸十二烷酯中的任意一种；所述硬单体包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、醋酸乙烯酯、苯乙烯或丙烯腈中的任意一种；所述改性单体包括甲基丙烯酸、丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、甲基丙烯酸羟乙酯或甲基丙烯酸羟丙酯中的任意一种。

3.根据权利要求1所述的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：在步骤2)中，所述引发剂包括偶氮二异丁腈、偶氮二异庚腈或过氧化苯甲酰中的任意一种。

4.根据权利要求1所述的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：在步骤3)中，所述环氧树脂为双酚A二缩水甘油醚E44型或双酚A二缩水甘油醚E51型；所述苯并噁嗪树脂包括苯酚型苯并噁嗪、双酚A型苯并噁嗪或二胺型苯并噁嗪中的任意一种。

5.根据权利要求1至4任一所述的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：在步骤1)中，所述进行第一次升温后的温度为60～65℃。

6.根据权利要求1至4任一所述的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：在步骤2)中，所述将引发剂溶液滴加到混合物A中的滴加时间为3～5小时；所述进行第二次升温后的温度为65～70℃，升温后进行反应的时间为2～4小时。

7.根据权利要求1至4任一所述的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：在步骤2)中，所述进行第三次升温后的温度为70～75℃，继续反应的时间为3～6小时。

8.根据权利要求1至4任一所述的加热固化型改性丙烯酸酯压敏胶的制备方法，其特征在于：在步骤3)中，所述进行降温后的温度为40～50℃。