CN102925015A - 一种自洁四氟型氟碳涂料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提出了一种自洁四氟型氟碳涂料及其制备方法,包括按重量比3~12:1~5的A组分和B组分;其中,A组分包括下列重量份的组分:四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂35~75;润湿分散剂0.2~5;消泡剂0.05~0.6;流平助剂0.1~1;防老化剂0.4~3;可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂0.8~4;芳香烃类、酮类或醇类溶剂3~18;B组分包括下列重量份的组分:固化剂55~95;芳香烃类、酮类或醇类溶剂10~40;解决了现有技术中对于疏水的涂料,增加其疏水性其耐粘污性却是下降的问题。
Description
技术领域
本发明涉及涂料技术领域,特别是指一种自洁四氟型氟碳涂料及其制备方法。
背景技术
氟碳树脂是以含氟烯烃,如四氟乙烯(TFE)、三氟氯乙烯(CTFE)、偏二氟乙烯(VDF)、氟乙烯(VF)等为基本单元进行均聚或共聚,或以此为基础与其它单体进行共聚,以及侧链上含有氟碳化学键的单体自聚或共聚而得到的分子结构中含有较多氟碳键(F—C)的聚合物,而以它为基础制成的涂料称为氟碳树脂涂料(Fluorocarbons resin Coatings),在欧美等西方国家称之为“氟碳涂料”(Fluorocarbon Coating),日本称为氟树脂涂料,在我国习惯上称为“含氟涂料”或“氟涂料”。
PTFE、PVDF、PVF系列产品虽然性能优异,但是存在溶解性差、需要高温烘烤成膜、光泽低等缺点,使其应用范围受到限制。
但目前市场上的FEVE氟碳涂料还存在有如下主要问题:
(1)通常采用苯类溶剂,其VOC含量比较高,对人体和环境造成一定的伤害;
(2)市场上普遍以三氟氯乙烯醋酸乙烯酯或三氟氯乙烯烷烯基醚为聚合物的氟碳涂料,虽然其性能比丙烯酸聚氨酯涂料的防腐性能好,但由于涂料的含氟量较低,其性能和高端的四氟乙烯烷烯基醚氟碳涂料相比仍有很大的差距;
(3)对于FEVE涂料的耐粘污性方面存在认识上的误区:由于漆膜表面亲水接触角较大,应该具有好的抗粘污性。但是FEVE涂膜与水的接触角一般在85°~95°,更容易产生污染。
对原本是疏水的涂料,增加其疏水性其耐粘污性却是下降的。
发明内容
本发明提出一种一种制备自洁四氟型氟碳涂料,解决了现有技术中对于疏水的涂料,增加其疏水性其耐粘污性却是下降的问题。
本发明的技术方案是这样实现的:
一种自洁四氟型氟碳涂料,包括按重量比3~12:1~5的A组分和B组分;
其中,A组分包括下列重量份的组分:
四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂35~75;润湿分散剂0.2~5;消泡剂0.05~0.6;流平助剂0.1~1;由按摩尔比0.6~1.8:0.3~1.4:0.3~1.5的紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂0.4~3;可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂0.8~4;芳香烃类、酮类或醇类溶剂3~18;
B组分包括下列重量份的组分:
固化剂55~95;芳香烃类、酮类或醇类溶剂10~40。
作为对上述技术方案的改进,A组分还包括下列重量份的组分:
5~40重量份的粒径1~30μm的颜料;0~10重量份的粒径1~30μm的填料。
作为优选的技术方案,所述润湿分散剂为含多元胺的嵌段共聚物溶液、含酸性基团的共聚体溶液、不饱和多元酸的多元胺酰胺溶液等中的一种。
作为优选的技术方案,所述流平助剂为改性聚硅氧烷型流平剂、相容性受限制的长链树脂型流平剂或以高沸点溶剂为主要成分的流平剂。
作为优选的技术方案,所述消泡剂为高级脂肪酸酰胺消泡剂、改性有机硅树脂消泡剂,聚丙二醇消泡剂或有机磷酸三酯消泡剂中的一种。
作为优选的技术方案,所述的紫外线吸收剂为水杨酸酯类、二苯甲酮类或苯并三唑类化合物中的一种,所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物、二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型中的一种;所述自由基捕获剂为受阻胺类化合物。
所述水杨酸苯酯为BAD、TBS或OPS;所述二苯甲酮类为UV-9、UV-531;所述苯并三唑类化合物为UV-P、UV-327、UV-326;所述三嗪类为紫外线吸收剂三嗪-5;所述取代丙烯腈类为UV-Ab-sorber 317。
所述猝灭剂又称减活剂,是通过能量的转移来消散能量的,当聚合物分子吸收紫外线后处于不稳定的“激发态”时,猝灭剂能够接受其能量,使聚合物分子返回的稳定的低能状态,所述自由基捕获剂能捕获聚合物离解产生的自由基,使其成为稳定的化合物,终止链反应。
所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物,有机部分为取代酚或硫代双酚,二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型。
所述自由基捕获剂为受阻胺类光稳定剂(HALS)化合物,如哌嗪系、哌啶系衍生物及咪唑烷酮系衍生物或双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
作为优选的技术方案,所述可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂为氟改性硅氧烷。
作为优选的技术方案,所述固化剂优为脂肪族异氰酸酯、己二异氰酸酯的缩二脲或己二异氰酸酯的三聚体中的一种。
溶剂高沸点有机溶剂、酯类或酮类中的一种,不用甲苯、二甲苯,优选酯类和酮类,最优选丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸丁酯。
本发明还提出一种制备制备自洁四氟型氟碳涂料的方法,包括步骤:
A组分的制备:将35~75重量份的四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂;0.2~5重量份的润湿分散剂;0.05~0.6重量份的消泡剂;0.1~1重量份的流平助剂;0.4~3重量份的由按摩尔比0.6~1.8:0.3~1.4:0.3~1.5的紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂;0.8~4重量份的可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂;3~18重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;
B组分的制备:55~95重量份的固化剂;10~40重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;
将A组分和B组分按重量比3~12:1~5混合均匀即得所述自洁四氟型氟碳涂料。
作为对上述技术方案的改进,A组分还包括下列重量份的组分:
5~40重量份的粒径1~30μm的颜料;0~10重量份的粒径1~30μm的填料;
作为优选的技术方案,所述润湿分散剂为含多元胺的嵌段共聚物溶液、含酸性基团的共聚体溶液、不饱和多元酸的多元胺酰胺溶液等中的一种;所述流平助剂为改性聚硅氧烷型流平剂、相容性受限制的长链树脂型流平剂或以高沸点溶剂为主要成分的流平剂;所述消泡剂为高级脂肪酸酰胺消泡剂、改性有机硅树脂消泡剂,聚丙二醇消泡剂或有机磷酸三酯消泡剂中的一种;所述的紫外线吸收剂为水杨酸酯类、二苯甲酮类或苯并三唑类化合物中的一种,所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物、二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型中的一种;所述自由基捕获剂为受阻胺类化合物;所述可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂为氟改性硅氧烷;所述固化剂优为脂肪族异氰酸酯、己二异氰酸酯的缩二脲或己二异氰酸酯的三聚体中的一种。
由于采用了上述技术方案,一种制备自洁四氟型氟碳涂料及其制备方法,包括按重量比3~12:1~5的A组分和B组分;A组分的制备:将35~75重量份的四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂;0.2~5重量份的润湿分散剂;0.05~0.6重量份的消泡剂;0.1~1重量份的流平助剂;0.4~3重量份的由按摩尔比0.6~1.8:0.3~1.4:0.3~1.5的紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂;0.8~4重量份的可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂;3~18重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;B组分的制备:55~95重量份的固化剂;10~40重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;将A组分和B组分混合均匀即得所述自洁四氟型氟碳涂料的方法;将A组分与B组分混合均匀即得所述自洁四氟型氟碳涂料;紫外线通过光化学反应使聚合物发生降解:紫外线的一个光子活化一个聚合物分子,被活化的分子能量达到足以使化学键发生均裂,生成两个自由基,自由基与其他分子如空气中的氧分子进一步反应,产生更多的自由基,将反应链传递下去,直至自由基被消耗完毕或被捕获,反应才会终止;紫外线吸收剂能够强烈地吸收紫外线,并将其转变成无害的热能形式释放出来,解决了现有技术中对于疏水的涂料,增加其疏水性其耐粘污性却是下降的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动性的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明的工艺流程示意图。
具体实施方式
下面将结合本发明实施例中的附图,对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有作出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
如图1所示,一种自洁四氟型氟碳涂料,包括按重量比3~12:1~5的A组分和B组分;
其中,A组分包括下列重量份的组分:
四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂35~75;润湿分散剂0.2~5;消泡剂0.05~0.6;流平助剂0.1~1;由按摩尔比0.6~1.8:0.3~1.4:0.3~1.5的紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂0.4~3;可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂0.8~4;芳香烃类、酮类或醇类溶剂3~18;
B组分包括下列重量份的组分:
固化剂55~95;芳香烃类、酮类或醇类溶剂10~40。
作为对上述技术方案的改进,A组分还包括下列重量份的组分:
5~40重量份的粒径1~30μm的颜料;0~10重量份的粒径1~30μm的填料;
所述润湿分散剂为含多元胺的嵌段共聚物溶液、含酸性基团的共聚体溶液、不饱和多元酸的多元胺酰胺溶液等中的一种。
所述流平助剂为改性聚硅氧烷型流平剂、相容性受限制的长链树脂型流平剂或以高沸点溶剂为主要成分的流平剂。
所述消泡剂为高级脂肪酸酰胺消泡剂、改性有机硅树脂消泡剂,聚丙二醇消泡剂或有机磷酸三酯消泡剂中的一种。
所述的紫外线吸收剂为水杨酸酯类、二苯甲酮类或苯并三唑类化合物中的一种,所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物、二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型中的一种;所述自由基捕获剂为受阻胺类化合物。
所述水杨酸苯酯为BAD、TBS或OPS;所述二苯甲酮类为UV-9、UV-531;所述苯并三唑类化合物为UV-P、UV-327、UV-326;所述三嗪类为紫外线吸收剂三嗪-5;所述取代丙烯腈类为UV-Ab-sorber 317。
所述猝灭剂又称减活剂,是通过能量的转移来消散能量的,当聚合物分子吸收紫外线后处于不稳定的“激发态”时,猝灭剂能够接受其能量,使聚合物分子返回的稳定的低能状态,所述自由基捕获剂能捕获聚合物离解产生的自由基,使其成为稳定的化合物,终止链反应。
所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物,有机部分为取代酚或硫代双酚,二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型。
所述自由基捕获剂为受阻胺类光稳定剂(HALS)化合物,如哌嗪系、哌啶系衍生物及咪唑烷酮系衍生物或双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯。
所述可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂为氟改性硅氧烷。
所述固化剂优为脂肪族异氰酸酯、己二异氰酸酯的缩二脲或己二异氰酸酯的三聚体中的一种。
溶剂高沸点有机溶剂、酯类或酮类中的一种,不用甲苯、二甲苯,优选酯类和酮类,最优选丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸丁酯。
一种制备制备自洁四氟型氟碳涂料的方法,包括步骤:
A组分的制备:将35~75重量份的四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂;0.2~5重量份的润湿分散剂;0.05~0.6重量份的消泡剂;0.1~1重量份的流平助剂;0.4~3重量份的由按摩尔比0.6~1.8:0.3~1.4:0.3~1.5的紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂;0.8~4重量份的可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂;3~18重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;
B组分的制备:55~95重量份的固化剂;10~40重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;
将A组分和B组分按重量比3~12:1~5混合均匀即得所述自洁四氟型氟碳涂料。
A组分还包括下列重量份的组分:
5~40重量份的粒径1~30μm的颜料;0~10重量份的粒径1~30μm的填料;
所述润湿分散剂为含多元胺的嵌段共聚物溶液、含酸性基团的共聚体溶液、不饱和多元酸的多元胺酰胺溶液等中的一种;所述流平助剂为改性聚硅氧烷型流平剂、相容性受限制的长链树脂型流平剂或以高沸点溶剂为主要成分的流平剂;所述消泡剂为高级脂肪酸酰胺消泡剂、改性有机硅树脂消泡剂,聚丙二醇消泡剂或有机磷酸三酯消泡剂中的一种;所述的紫外线吸收剂为水杨酸酯类、二苯甲酮类或苯并三唑类化合物中的一种,所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物、二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型中的一种;所述自由基捕获剂为受阻胺类化合物;所述可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂为氟改性硅氧烷;所述固化剂优为脂肪族异氰酸酯、己二异氰酸酯的缩二脲或己二异氰酸酯的三聚体中的一种。
实施例一
A组分制备:将3克紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂,其中紫外线吸收剂水杨酸苯酯:猝灭剂二正丁基二硫代氨基甲酸镍:自由基捕获剂双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的摩尔比例为1.0:0.6:0.6、2.5克自清洁助剂氟改性硅氧烷、2克改性聚硅氧烷型流平剂、1.5克润湿分散剂,加入到60克氟碳树脂、10克由丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸丁酯按1:2配成的混合溶剂中搅拌0.5小时以上,使两者充分混合均匀,将30克钛白粉、3克1000目云母和加入到上述溶液中,搅拌0.5小时以上,至均匀。将混合好的浆液研磨至细度25μm以下,得到白色浆,在上述白色浆中加入40克树脂、5克混合溶剂调制成白色漆A组分。
B组分的制备:将65克HDI三聚体溶解在35的醋酸丁酯中搅拌充分混合均匀。
涂覆前,将A、B两种组分混合,搅拌均匀后,得到白色四氟乙烯-乙烯基醚共聚型自洁四氟型氟碳涂料。
实施例二
A组分制备:将3克紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂,其中紫外线吸收剂二苯甲酮:猝灭剂硫代双酚镍:自由基捕获剂双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的摩尔比例为1.0:0.9:0.8、2.5克自清洁助剂、2克改性聚硅氧烷型流平剂、1.5克润湿分散剂,加入到60克氟碳树脂、10克由丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸丁酯按1:2配成的混合溶剂中搅拌0.5小时以上,使两者充分混合均匀,将28克中铬黄、3克滑石粉加入到上述树脂溶液中,搅拌0.5小时以上,至均匀。将混合好的浆液研磨至细度25μm以下,得到中铬黄色浆。在上述色浆中加入40克树脂、5克混合溶剂调制成中铬黄色漆A组分。
B组分的制备:将65克HDI三聚体溶解在35的醋酸丁酯中搅拌充分混合均匀。
涂覆前,将A、B两种组分混合,搅拌均匀后,得到中铬黄色四氟乙烯-乙烯基醚共聚型自洁四氟型氟碳涂料。
实施例三
A组分制备:将3克紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂,其中紫外线吸收剂苯并三唑酯:猝灭剂膦酸单酯镍:自由基捕获剂双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯的摩尔比例为1.5:0.8:0.6、2.5克自清洁助剂、2克改性聚硅氧烷型流平剂、1.5克润湿分散剂,加入到60克氟碳树脂、10克由丙二醇甲醚醋酸酯和醋酸丁酯按1:2配成的混合溶剂中搅拌0.5小时以上,使两者充分混合均匀,将28克中铬黄、3克滑石粉加入到上述树脂溶液中,搅拌0.5小时以上,至均匀。将混合好的浆液研磨至细度25μm以下,得到中铬黄色浆。在上述色浆中加入40克树脂、5克混合溶剂调制成中铬黄色漆A组分。
B组分的制备:将65克HDI三聚体溶解在35的醋酸丁酯中搅拌充分混合均匀。
涂覆前,将A、B两种组分混合,搅拌均匀后,得到中铬黄色四氟乙烯-乙烯基醚共聚型自洁四氟型氟碳涂料。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于,包括按重量比3~12:1~5的A组分和B组分;
其中,A组分包括下列重量份的组分:
四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂35~75;润湿分散剂0.2~5;消泡剂0.05~0.6;流平助剂0.1~1;由按摩尔比0.6~1.8:0.3~1.4:0.3~1.5的紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂0.4~3;可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂0.8~4;芳香烃类、酮类或醇类溶剂3~18;
B组分包括下列重量份的组分:
固化剂55~95;芳香烃类、酮类或醇类溶剂10~40。
2.如权利要求1所述的一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于,A组分还包括下列重量份的组分:
5~40重量份的粒径1~30μm的颜料;0~10重量份的粒径1~30μm的填料。
3.如权利要求1所述的一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于:所述润湿分散剂为含多元胺的嵌段共聚物溶液、含酸性基团的共聚体溶液、不饱和多元酸的多元胺酰胺溶液等中的一种。
4.如权利要求1所述的一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于:所述流平助剂为改性聚硅氧烷型流平剂、相容性受限制的长链树脂型流平剂或以高沸点溶剂为主要成分的流平剂。
5.如权利要求1所述的一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于:所述消泡剂为高级脂肪酸酰胺消泡剂、改性有机硅树脂消泡剂,聚丙二醇消泡剂或有机磷酸三酯消泡剂中的一种。
6.如权利要求1所述的一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于:所述的紫外线吸收剂为水杨酸酯类、二苯甲酮类或苯并三唑类化合物中的一种,所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物、二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型中的一种;所述自由基捕获剂为受阻胺类化合物。
7.如权利要求1所述的一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于:所述可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂为氟改性硅氧烷。
8.如权利要求1所述的一种自洁四氟型氟碳涂料,其特征在于:所述固化剂优为脂肪族异氰酸酯、己二异氰酸酯的缩二脲或己二异氰酸酯的三聚体中的一种。
9.一种制备如权利要求1所述的自洁四氟型氟碳涂料的方法,其特征在于,包括步骤:
A组分的制备:将35~75重量份的四氟乙烯-乙烯基醚共聚型氟碳树脂;0.2~5重量份的润湿分散剂;0.05~0.6重量份的消泡剂;0.1~1重量份的流平助剂;0.4~3重量份的由按摩尔比0.6~1.8:0.3~1.4:0.3~1.5的紫外线吸收剂、猝灭剂和自由基捕获剂复合成的防老化剂;0.8~4重量份的可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂;3~18重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;
B组分的制备:55~95重量份的固化剂;10~40重量份的芳香烃类、酮类或醇类溶剂;
将A组分和B组分按重量比3~12:1~5混合均匀即得所述自洁四氟型氟碳涂料。
10.如权利要求9所述的一种制备自洁四氟型氟碳涂料的方法,其特征在于:所述润湿分散剂为含多元胺的嵌段共聚物溶液、含酸性基团的共聚体溶液、不饱和多元酸的多元胺酰胺溶液等中的一种;所述流平助剂为改性聚硅氧烷型流平剂、相容性受限制的长链树脂型流平剂或以高沸点溶剂为主要成分的流平剂;所述消泡剂为高级脂肪酸酰胺消泡剂、改性有机硅树脂消泡剂,聚丙二醇消泡剂或有机磷酸三酯消泡剂中的一种;所述的紫外线吸收剂为水杨酸酯类、二苯甲酮类或苯并三唑类化合物中的一种,所述的猝灭剂为二价铁、钴、铜、镍等金属络合物、二硫代氨基甲酸盐、膦酸单酯镍型、硫代双酚型中的一种;所述自由基捕获剂为受阻胺类化合物;所述可向表面迁移并水解的化合物的自清洁助剂为氟改性硅氧烷;所述固化剂优为脂肪族异氰酸酯、己二异氰酸酯的缩二脲或己二异氰酸酯的三聚体中的一种。
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