CN102919268A - 含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，组合物包括增效有效量的A组分和B组分，A组分是寡糖，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵、代森联、灭菌丹、敌锈钠和福美砷中的一种或多种，A组分和Ｂ组分的重量份数比为1：0.5-400，本发明的组合物中的活性成分的增效作用明显：试验表明，含寡糖与杀菌成分的组合物病害具有明显增效作用。
Description
技术领域
本发明属于植物保护领域，具体地，涉及含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，用于防治果树、蔬菜、禾谷类的霜霉病、炭疽病、晚疫病、叶斑病、黑星病等。
背景技术
寡糖，是将聚糖经特殊的生物酶技术处理而得到的具有特定聚合度的生物活性物质，其分子量较低、水溶性较好，易被生物体吸收，具有特异的生物活性，具有防病、抗病、调控植物生长发育的功能。
含硫类杀菌剂，是开发较品种较多的一类杀菌剂，在代替铜制剂、汞制剂方面起了较大作用。该类药剂具有高效、低毒、对环境安全、杀菌谱广等特点，属于一类重要的保护性杀菌剂。目前，品种主要有硫磺、百菌清、多菌灵、甲基硫菌灵、福美双、福美砷、代森锌、代森联、克菌丹、灭菌丹、敌锈钠、敌磺钠、代森铵、代森铵和代森联等。曾经用于防治苹果叶斑病的百菌清、多菌灵等药物，防治小麦白粉病的硫磺、福美双、甲基硫菌灵等药物，防治辣椒疫病的代森锌、福美双等药物，防治霜霉病的代森锌等药物，防治梨黑星病的多菌灵、甲基硫菌灵等药物，它们由于连续使用，病害对这些药剂已产生严重的抗性，这些药剂已很难达到理想的防效。
为合理保护药剂、延缓抗药性的产生、提高药剂的防治效果，有必要进行合理的复配研究。目前还没有寡糖与硫磺组合物、寡糖与丙森锌组合物、寡糖与代森铵组合物、寡糖与代森联组合物的报道。
发明内容
本发明的目的在于提供含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，它是将两种不同结构、不同作用机理的杀菌成分进行复配，是防治扩大防治谱和提高药效的有效途径，更重要的是避免或延缓病害对新成份抗性的产生。
本发明的目的是通过下列措施来实现的：
本发明提供了一种含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，其特征在于该组合物包括增效有效量的A组分和B组分，A组分是寡糖，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵、代森联、灭菌丹、敌锈钠和福美砷中的一种或多种，优选的，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵和代森联中的一种。
上述组合物中，寡糖选自壳寡糖、海藻酸钠寡糖、果胶寡糖、异麦芽寡糖、木寡糖、大豆寡糖中的一种或多种，优选的，寡糖为壳寡糖。
上述组合物中，A组分和Ｂ组分的重量份数比为1：0.5-400，优选的，该组合物中，A组分和Ｂ组分的重量份数比为1：15-200。
优选地，上述组合物可以被制备成水剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂或水乳剂。
本发明还提供了上述组合物用于防治作物病害的用途，其中所述病害为霜霉病、炭疽病、晚疫病、叶斑病或黑星病中的一种或多种。
上述用途中，所述作物为禾谷类、蔬菜或果树。
本发明中，壳寡糖为氨基葡萄糖通过1,4-糖苷键连接而成的聚合度为2-30的高分子聚合物的混合物，平均分子量为1000-3000道尔顿。壳寡糖可以通过任意方法制备，例如如下的方法：脱乙酰度在70%以上的壳聚糖通过物理降解法、化学降解法、酶降解法、糖基转移法、复合降解法等方法制备得到的聚合度为2-30的低聚壳聚糖的混合物。或者，通过从真菌细胞壁或昆虫体壁中提取得到甲壳素并通过物理降解法、化学降解法、酶降解法、糖基转移法、复合降解法等方法制备得到的聚合度为2-30的低聚壳聚糖的混合物。或者，通过由氨基葡萄糖通过1,4-糖苷键化学合成聚合而成的聚合度为2-30的聚合物的混合物。目前壳寡糖均为不同聚合物的高分子聚合物的混合物，也就是说壳寡糖中并不是单一聚合度的寡糖形式，而是每种聚合度的壳寡糖单糖都可能存在。所以无论通过何种方法制备得到，或者通过上述制备方法制备得到的市售产品，只要其是氨基葡萄糖通过1,4-糖苷键连接而成的聚合度为2-30、平均分子量为1000-3000道尔顿的高分子聚合物的混合物就是本发明所述的壳寡糖，其可以含有乙酰基，但是键合乙酰基的糖单元不超过40%的量，优选不超过30%的量，尤其优选不超过20%的量。目前市售的壳寡糖基本上都为上述壳寡糖术语所阐述的壳寡糖产品。
本发明有益效果是：
1、本发明的组合物中，活性成分的增效作用明显：试验表明，含寡糖与杀菌成分的组合物病害具有明显增效作用；
2、扩大防治谱：寡糖与杀菌成分的组合物可防治农业生产上的多种病虫害；
3、降低使用成本：因复配具有增效作用、防治谱增大，减少了使用次数，降低了使用成本；
4、延缓抗药性：两种不同作用机制的成分复配，病原菌不易产生抗药性，延缓组合物单剂抗药性的产生。
具体实施方式
以下制剂实施例和生物实施例是对本发明的进一步说明，但本发明不只局限于本实施例中的组合物和生物实例。
制剂实施例一：40%壳寡糖·硫磺悬浮剂
将壳寡糖0.5g、硫磺39.5g、木质素磺酸钠5g、硅酸铝镁2g、丙三醇5g充分混合，加水25g充分研磨，水补足至100g，配制成40%壳寡糖·硫磺悬浮剂。
制剂实施例二：70%壳寡糖·丙森锌水分散粒剂
将壳寡糖0.5g、代森铵69.5g、萘磺酸盐甲醛缩合物3g、烷基苯磺酸钠1.5g、阿拉伯胶0.5g，白炭黑25g混合，将混合物进行超细粉碎后造粒、干燥、筛分，既制成70%壳寡糖·丙森锌水分散粒剂。
制剂实施例三：45%壳寡糖·代森铵水剂
将壳寡糖0.5g与代森铵44.5g混合，用柠檬酸20g充分溶解，加入苯乙基酚聚氧乙烯醚1g，将混合物在搅拌器中搅拌，水补足至100g，既得45%壳寡糖·代森铵水剂。
制剂实施例四：70%壳寡糖·代森联可湿性粉剂
将壳寡糖1g、代森联69g、烷基苯磺酸钠2g、高岭土28g混合，将各组分干燥、冷却、磨细，既得配制成70%壳寡糖·代森联可湿性粉剂。
生物实施例一：不同药剂对马铃薯晚疫病的室内活性
采用生长速率法测定不同药剂对马铃薯晚疫病的抑菌效果。在预试验的基础上，分别设不同的配比进行抑菌试验。将预培养8d的马铃薯晚疫病原菌打制成菌盘，分别接入含药的黑麦培养基上，以清水做空白对照，每处理重复3次。在18℃恒温培养箱中黑暗培养，待对照菌落长至近满培养皿时，采用十字交叉法测定菌落直径，计算抑制率，结果见表1。
表1不同药剂对马铃薯晚疫病的室内活性
从表1看出，单剂中，丙森锌、代森铵和代森联对马铃薯晚疫病原菌的活性最高，而常规药剂代森锰锌的活性居中，而壳寡糖和硫磺对马铃薯晚疫病原菌的活性较低；但是，组合物在不同配比、相同的浓度下，壳寡糖与硫磺组合物、壳寡糖与丙森锌组合物、壳寡糖与代森铵组合物、壳寡糖与代森联组合物对于马铃薯晚疫病原菌的活性均显著高于相应单剂及壳寡糖与代森锰锌组合物的效果。
生物实施例二：壳寡糖与含硫杀菌成分的组合物对马铃薯晚疫病的效果
配制各不同配比的寡糖与硫磺组合物、寡糖与丙森锌组合物、寡糖与代森铵组合物、寡糖与代森联组合物。在马铃薯现蕾初期，在马铃薯田块设置不同小区，每处理小区面积20m2，标记挂牌，常规常量均匀喷雾，10d后再重复喷雾一次，并设空白和单剂对照。药后定期调查马铃薯晚疫病发病情况，并最终调查块茎及产量情况，结果见表2。
表2壳寡糖与含硫杀菌成分的组合物对马铃薯晚疫病的效果
从表2看出，在相同剂量下，壳寡糖与硫磺组合物、壳寡糖与丙森锌组合物、壳寡糖与代森铵组合物、壳寡糖与代森联组合物、壳寡糖与灭菌丹组合物的防效均显著高于相应单剂；另外，壳寡糖与丙森锌组合物、壳寡糖与代森铵组合物、壳寡糖与代森联组合物防效高于壳寡糖与灭菌丹组合物，且块茎大、产量高；意想不到的是，壳寡糖、壳寡糖与硫磺组合物的防效虽然较丙森锌、代森铵、代森联差，但块茎大，产量高。
生物实施例三：壳寡糖·硫磺组合物对苹果病虫害的效果
在苹果树萌芽前期，在苹果田块设不同小区，选择具有腐烂病的树木标记挂牌，每处理选择3株。分别配制寡糖与硫磺组合物及相应单剂，配制成膏剂和悬浮剂，分别用于对涂抹和喷雾，涂抹在萌芽前进行，喷雾在萌芽后进行，并分别设空白对照，药后定期调查药剂对腐烂病的效果，结果见表3。
表3壳寡糖·硫磺组合物对苹果病虫害的效果
从表3看出，采用涂抹和喷雾法，壳寡糖与硫磺组合物对苹果树腐烂病的防效优于单剂，而且对于苹果腐烂病，涂抹法的效果好于喷雾法。意想不到的是，组合物对红蜘蛛也具有一定的防效，组合物的喷雾效果较单剂表现为红蜘蛛数量显著减少。另外发现，壳寡糖与硫磺的组合物处理，苹果白粉病的发生较单剂显著降低。
Claims (9)
1.一种含有寡糖与含硫杀菌成分的组合物，其特征在于该组合物包括增效有效量的A组分和B组分，A组分是寡糖，B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵、代森联、灭菌丹、敌锈钠和福美砷中的一种或多种。
2.根据权利要求1所述的组合物，其中B组分选自硫磺、丙森锌、代森铵和代森联中的一种。
3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中寡糖选自壳寡糖、海藻酸钠寡糖、果胶寡糖、异麦芽寡糖、木寡糖、大豆寡糖中的一种或多种。
4.根据权利要求3所述的组合物，其中寡糖为壳寡糖。
5.根据权利要求1-4任一项所述的组合物，其中A组分和Ｂ组分的重量份数比为1：0.5-400。
6.根据权利要求5所述的组合物，其中A组分和Ｂ组分的重量份数比为1：15-200。
7.根据权利要求1-6任一项所述的组合物，该组合物被制备成水剂、可湿性粉剂、水分散粒剂、微乳剂、悬浮剂或水乳剂。
8.权利要求1-7任一项所述的组合物用于防治作物病害的用途，其中所述病害为霜霉病、炭疽病、晚疫病、叶斑病或黑星病中的一种或多种。
9.根据权利要求8所述的用途，其中作物为禾谷类、蔬菜或果树。
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