CN102897745B - 一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用 - Google Patents
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN102897745B CN102897745B CN201210277190.2A CN201210277190A CN102897745B CN 102897745 B CN102897745 B CN 102897745B CN 201210277190 A CN201210277190 A CN 201210277190A CN 102897745 B CN102897745 B CN 102897745B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- acid
- carbon quantum
- quantum dot
- conjugated polymers
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 110
- 229920000547 conjugated polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 86
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 47
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 88
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 71
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 29
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims abstract description 27
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims abstract description 11
- 206010028980 Neoplasm Diseases 0.000 claims abstract description 9
- 201000011510 cancer Diseases 0.000 claims abstract description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 17
- 238000001027 hydrothermal synthesis Methods 0.000 claims description 14
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000011260 aqueous acid Substances 0.000 claims description 9
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims description 8
- UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 9H-carbazole Chemical compound C1=CC=C2C3=CC=CC=C3NC2=C1 UJOBWOGCFQCDNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N Hydrogen bromide Chemical compound Br CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N Quinoline Chemical compound N1=CC=CC2=CC=CC=C21 SMWDFEZZVXVKRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N anthracene Chemical compound C1=CC=CC2=CC3=CC=CC=C3C=C21 MWPLVEDNUUSJAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims description 6
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 125000000304 alkynyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 5
- 238000003384 imaging method Methods 0.000 claims description 5
- 238000007626 photothermal therapy Methods 0.000 claims description 5
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims description 5
- 125000002769 thiazolinyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N Naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=CC=CC=C21 UFWIBTONFRDIAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L Phosphate ion(2-) Chemical class OP([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N Thiophene Chemical compound C=1C=CSC=1 YTPLMLYBLZKORZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 4
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 239000000090 biomarker Substances 0.000 claims description 4
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 4
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003016 phosphoric acids Chemical class 0.000 claims description 4
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000003233 pyrroles Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 4
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 4
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 claims description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 claims description 3
- 239000012267 brine Substances 0.000 claims description 3
- ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N coumarin Chemical compound C1=CC=C2OC(=O)C=CC2=C1 ZYGHJZDHTFUPRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N dihydroxidosulfur Chemical compound OSO HRKQOINLCJTGBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 3
- GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N fluorescein Chemical compound O1C(=O)C2=CC=CC=C2C21C1=CC=C(O)C=C1OC1=CC(O)=CC=C21 GNBHRKFJIUUOQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000003827 glycol group Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910000042 hydrogen bromide Inorganic materials 0.000 claims description 3
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N hypobromous acid Chemical compound BrO CUILPNURFADTPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N hypochlorous acid Chemical compound ClO QWPPOHNGKGFGJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- GEOVEUCEIQCBKH-UHFFFAOYSA-N hypoiodous acid Chemical compound IO GEOVEUCEIQCBKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 150000002475 indoles Chemical class 0.000 claims description 3
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N periodic acid Chemical compound OI(=O)(=O)=O KHIWWQKSHDUIBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 claims description 3
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 claims description 3
- PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N rhodamine B Chemical compound [Cl-].C=12C=CC(=[N+](CC)CC)C=C2OC2=CC(N(CC)CC)=CC=C2C=1C1=CC=CC=C1C(O)=O PYWVYCXTNDRMGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical compound O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 3
- -1 sulfydryl Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910052728 basic metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000003818 basic metals Chemical class 0.000 claims description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003983 fluorenyl group Chemical class C1(=CC=CC=2C3=CC=CC=C3CC12)* 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229930192474 thiophene Natural products 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 abstract description 2
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- 239000012295 chemical reaction liquid Substances 0.000 abstract 2
- 238000002372 labelling Methods 0.000 abstract 1
- 239000002086 nanomaterial Substances 0.000 abstract 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 24
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 24
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 23
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000000862 absorption spectrum Methods 0.000 description 7
- 238000002189 fluorescence spectrum Methods 0.000 description 7
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 3
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 2
- 230000007541 cellular toxicity Effects 0.000 description 2
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 239000002096 quantum dot Substances 0.000 description 2
- 231100000048 toxicity data Toxicity 0.000 description 2
- 244000124209 Crocus sativus Species 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- CWHJIJJSDGEHNS-MYLFLSLOSA-N Senegenin Chemical compound C1[C@H](O)[C@H](O)[C@@](C)(C(O)=O)[C@@H]2CC[C@@]3(C)C(CC[C@]4(CCC(C[C@H]44)(C)C)C(O)=O)=C4[C@@H](CCl)C[C@@H]3[C@]21C CWHJIJJSDGEHNS-MYLFLSLOSA-N 0.000 description 1
- 238000011953 bioanalysis Methods 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 238000009841 combustion method Methods 0.000 description 1
- 238000010226 confocal imaging Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 229910003460 diamond Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010432 diamond Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 230000005284 excitation Effects 0.000 description 1
- 238000000799 fluorescence microscopy Methods 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 238000007306 functionalization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000012447 hatching Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- DWCZIOOZPIDHAB-UHFFFAOYSA-L methyl green Chemical compound [Cl-].[Cl-].C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(C=1C=CC(=CC=1)[N+](C)(C)C)=C1C=CC(=[N+](C)C)C=C1 DWCZIOOZPIDHAB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011943 nanocatalyst Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 230000005693 optoelectronics Effects 0.000 description 1
- GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M potassium dihydrogen phosphate Chemical compound [K+].OP(O)([O-])=O GNSKLFRGEWLPPA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001488 sodium phosphate Substances 0.000 description 1
- 229910000162 sodium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004544 sputter deposition Methods 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000009871 tenuigenin Substances 0.000 description 1
- RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K trisodium phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])([O-])=O RYFMWSXOAZQYPI-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Luminescent Compositions (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法；通过向共轭聚合物中加入0.01~1000倍共轭聚合物质量、0~1M的酸或碱的水溶液，混合均匀，得到反应液；将混合均匀的反应液转入反应器，100℃～500℃条件下反应1~24小时；反应完后冷却到室温，收集反应液，分离提纯，得到碳量子点；本发明制备的碳量子点成本低廉，可以实现宏量制备，产率高，水溶性好且无毒，是生物标记、荧光传感和光热治疗癌症等方面具有重大应用前景的无机非金属纳米材料。
Description
技术领域
本发明涉及碳量子点的制备方法及应用，具体地涉及一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用。
背景技术
碳元素是地球上所有已知生命的基础。由于其具有多样的电子轨道特性(sp1、sp2、sp3)，因此可以形成结构和性质奇特的许多物质。碳量子点具有发光可调、荧光量子效率高、抗光漂白性能好、生物相容性好、无毒性、易于功能化、能够高产率制备等特性，碳量子点有望在光电子器件、纳米催化剂、生物分析、荧光成像和光热治疗癌症等技术领域显示其广阔的应用前景[Angew.Chem.Int.Ed,2010,49,6726-6244;Chem.Comm.2012,48.3686-3705]。
目前，制备碳量子点的方法主要有“自上而下”的方法包括：激光溅射石墨法、电化学腐蚀石墨法、质子束溅射金刚石法、燃烧法和“自下而上”的方法包括热氧化小分子前驱物和微波合成法等。碳量子点在生物标记，荧光传感和光热治疗癌症等方面有着广阔的应用前景，但这些方法都很难实现蓝光-绿光-黄光-红光-近红外发光的碳量子点的宏量制备。因此，探索低成本宏量生产不同发光碳量子点的方法对国民经济和科学研究都具有极其重要的意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用；本发明以共轭聚合物为前驱物宏量制备不同荧光发射波长的碳量子点，制得的碳量子点可应用在体内和体外成像等。
本发明提供一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包含以下步骤：
1)向共轭聚合物中加入0.01~1000倍共轭聚合物质量、0~1M的酸或碱的水溶液，混合均匀，得到反应液；
2)将混合均匀的反应液转入反应器，100℃～500℃条件下反应1~24小时；
3)反应完后冷却到室温，收集反应液，分离提纯，得到碳量子点。
进一步地，所述共轭聚合物是具有以下结构式的共轭聚合物中的一种或两种以上混合物：
式中：
PT中m，n为0～10000，m和n不同时为0；PPV、PF、PPP、PE中n为1～10000；
Ar1分别或同时为噻吩、吡咯、苯、萘、蒽、芘、吲哚、香豆素、荧光素、咔唑、罗丹明、氰基染料、芴或喹啉；
Ar2分别或同时为下列结构式中的一种：
X，Y分别或同时为O、S、Se、N-R5或Si-R6R7；
Z，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15分别或同时为氢原子、1～18个碳的烷基、羟基、巯基、羧基、氨基、酰胺、酸酐、氰基、烯基、炔基、芳基、酯基、醚基、季铵盐、磺酸盐、磷酸盐或聚乙二醇基。
这类共轭聚合物可以购买或者通过现有方法可以方便地制得。
所述0~1M的酸或碱的水溶液，是指可以使用纯水、酸的水溶液、碱的水溶液。
进一步地，步骤1）中，所述酸的水溶液为盐酸、次氯酸、高氯酸、氢溴酸、次溴酸、高溴酸、碘酸、次碘酸、高碘酸、氢氟酸、硼酸、硝酸、亚硝酸、醋酸、柠檬酸、硫酸、次硫酸、碳酸、磷酸、焦磷酸、次磷酸的水溶液中的一种或两种以上混合物。
进一步地，步骤1）中，所述碱的水溶液为碱金属或碱土金属的氢氧化物水溶液、磷酸盐水溶液、磷酸一氢盐水溶液、磷酸二氢盐水溶液、氨水中的一种或两种以上混合物。
现有的可使用的反应器均可用于本发明，优选地所述反应器为微波反应器、超声波反应器或水热反应釜。
进一步地，步骤3)中，所述室温温度为10℃~35℃。
步骤3）反应后，可将反应器自然冷却到室温，也可使用其他冷却手段，比如将反应器立刻放到水中猝冷。
进一步地，步骤3)中，所述分离提纯是采用透析袋分离提纯。
本发明制得的碳量子点的直径为8±3nm，通过改变实验条件（例如，改变使用的共轭聚合物结构、调节酸/碱的水溶液的浓度和用量等），可以分别得到蓝光、绿光、黄光、红光、近红外荧光的碳量子点，其荧光发射波长在300~900nm的范围内。具体何种条件获得何种荧光发射波长的碳量子点，本领域技术人员可根据具体实验得到。
本发明提供一种利用共轭聚合物制备的碳量子点的应用，该碳量子点可用于体内、体外成像、生物标记、荧光传感和光热治疗癌症等。任何波长的碳量子点都可以应用到体内和体外成像等中。
本发明的优点在于：
本发明首次提出利用共轭聚合物为前驱物制备碳量子点；本发明所用的共轭聚合物结构明确，分子易合成，结构可控；本发明制备的碳量子点成本低廉，可以实现宏量制备，每次可制备10~15克，产率高；本发明可通过改变反应条件，分别得到蓝光、绿光、黄光、红光、近红外荧光的碳量子点，其荧光发射波长在300~900nm之间，该碳量子点可直接用于体内和体外成像；本发明的碳量子点水溶性好且无毒，是生物标记、荧光传感和光热治疗癌症等方面具有重大应用前景的无机非金属纳米材料。
附图说明
图1a-1e为本发明制得的几种碳量子点的吸收光谱和荧光光谱；
图2为本发明制得的几种碳量子点的荧光照片；
图3为本发明制得的碳量子点的高分辨透射电镜图；
图4为本发明制得的碳量子点对正常细胞L929的细胞毒性数据；
图5为本发明制得的碳量子点对癌症细胞A549的细胞毒性数据；
图6为本发明制得的红光碳量子点对癌症细胞A549激光共聚焦成像图；
图7为实施例中使用的共轭聚合物的分子结构式。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明进行进一步说明。
图1a-1e为本发明制得的几种碳量子点的吸收光谱和荧光光谱；其中，图1a为蓝色荧光碳量子点的吸收光谱和荧光光谱；图1b为绿色荧光碳量子点的吸收光谱和荧光光谱；图1c为黄色荧光碳量子点的吸收光谱和荧光光谱；图1d为红色荧光碳量子点的吸收光谱和荧光光谱；图1e为近红外荧光碳量子点的吸收光谱和荧光光谱。从图中可以看出，碳量子点的荧光发射波长随着激发波长的增大而红移。
图2为本发明制得的几种碳量子点在365nm的荧光灯下的荧光照片；图中A为蓝色荧光碳量子点；B为绿色荧光碳量子点；C为黄色荧光碳量子点；D为红色荧光碳量子点。
图3为本发明制得的碳量子点的高分辨透射电镜图。
通过MTT实验，得到图4。如图4所示，20ug/ml的碳量子点与正常细胞L929共同孵育24小时后，细胞的成活率在95%以上。
通过MTT实验，得到图5。如图5所示，20μg/ml的碳量子点与癌症细胞A549共同孵育24小时后，细胞的成活率在95%以上。
在共聚焦专用的细胞培养皿中，加入20μg/ml的碳量子点与细胞孵育1小时，用PBS水溶液冲洗3次后，放到共聚焦显微镜下用633nm波长激光器激发，收集图像数据。如图6所示，量子点经过孵育后，量子点进入细胞质中，在共聚焦显微镜下显示细胞被染成红色荧光。
实施例1
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将10mg聚合物PT1固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为0.5M氢氧化钠水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在250℃，反应时间为12小时；
3)反应完后自然冷却到30℃，收集反应液，分离提纯得到发蓝色荧光的碳量子点。
实施例2
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将10mg聚合物PT2固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入10mL水浓度为1M氢氧化钾水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入微波反应器，反应温度控制在130℃，反应时间为3小时；
3)反应完后自然冷却到25℃，收集反应液，分离提纯得到发黄色荧光的碳量子点。
实施例3
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将20mg聚合物PT3固体粉末状共轭聚合物放入烧杯中，加入40mL浓度为0.1M盐酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在150℃，反应时间为5小时；
3)反应完后自然冷却到15℃，收集反应液，分离提纯得到发绿色荧光的碳量子点。
实施例4
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将30mg聚合物PT4固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入500mL浓度为5mM磷酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入超声反应器，反应温度控制在100℃，反应时间为8小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发橙色荧光的碳量子点。
实施例5
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将40mg聚合物PT5固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为0.5M的碳酸钠水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入微波反应器，反应温度控制在400℃，反应时间为3小时；
3)反应完后自然冷却到23℃，收集反应液，分离提纯得到发橘黄色荧光的碳量子点。
实施例6
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将40mg聚合物PT6固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为1M的碳酸钾水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在160℃，反应时间为8小时；
3)反应完后自然冷却到15℃，收集反应液，分离提纯得到发绿色荧光的碳量子点。
实施例7
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将200mg聚合物PT7体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为0.05M的氨水，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在180℃，反应时间为10小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发红色荧光的碳量子点。
实施例8
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将1000mg聚合物PT8固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为1M的溴化氢水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在200℃，反应时间为8小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发黄色荧光的碳量子点。
实施例9
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将30mg聚合物PT9固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL水，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入微波反应器，反应温度控制在160℃，反应时间为6小时；
3)反应完后自然冷却到25℃，收集反应液，分离提纯得到发绿色荧光的碳量子点。
实施例10
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将1000mg聚合物PT10固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为0.5M的碳酸氢钠水溶液1mL，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入超声波反应器，反应温度控制在260℃，反应时间为6小时；
3)反应完后自然冷却到25℃，收集反应液，分离提纯得到发红色荧光的碳量子点。
实施例11
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将500mg聚合物PPV1固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入60mL浓度为0.05M的硫酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在160℃，反应时间为8小时；
3)反应完后自然冷却到25℃，收集反应液，分离提纯得到发橙色色荧光的碳量子点。
实施例12
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将800mg聚合物PPV2固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入60mL浓度为0.5M的柠檬酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入超声波反应器，反应温度控制在240℃，反应时间为6小时；
3)反应完后自然冷却到15℃，收集反应液，分离提纯得到发近红外荧光的碳量子点。
实施例13
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将1000mg聚合物PE1固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为1M的高氯酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入微波反应器，反应温度控制在280℃，反应时间为10小时；
3)反应完后自然冷却到15℃，收集反应液，分离提纯得到近红外荧光的碳量子点。
实施例14
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将1000mg聚合物PE2固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为0.5mM的氢氧化锂水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入超声波反应器，反应温度控制在300℃，反应时间为7小时；
3)反应完后自然冷却到15℃，收集反应液，分离提纯得到发蓝色荧光的碳量子点。
实施例15
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将10mg聚合物PF1固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为0.5M的磷酸钠水溶液1mL，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在250℃，反应时间为12小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发绿色荧光的碳量子点。
实施例16
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将10mg聚合物PE2固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入10mL浓度为1M的磷酸一氢钾水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入微波反应器，反应温度控制在130℃，反应时间为3小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发黄色荧光的碳量子点。
实施例17
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将20mg聚合物PPP1固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为0.1M的磷酸二氢钠水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在150℃，反应时间为5小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发蓝色荧光的水溶性碳量子点。
实施例18
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将30mg聚合物PPP2固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为0.5M的焦磷酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入超声反应器，反应温度控制在160℃，反应时间为8小时；
3)反应完后自然冷却到26℃，收集反应液，分离提纯得到发橙红色荧光的碳量子点。
实施例19
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将10mg聚合物PT5固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为1M的盐酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在250℃，反应时间为12小时；
3)反应完后自然冷却到26℃，收集反应液，分离提纯得到发红色荧光的碳量子点。
实施例20
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将10mg聚合物PT8固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入10mL浓度为1M的氢氧化钠水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入微波反应器，反应温度控制在130℃，反应时间为3小时；
3)反应完后自然冷却到25℃，收集反应液，分离提纯得到发红色荧光的碳量子点。
实施例21
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将20mg聚合物PT10固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入40mL浓度为0.1M的盐酸水溶液，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在150℃，反应时间为5小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发红色荧光的碳量子点。
实施例22
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将30mg聚合物PPV2固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为0.5M的氢氧化钠水溶液1mL，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入超声反应器，反应温度控制在160℃，反应时间为8小时；
3)反应完后自然冷却到20℃，收集反应液，分离提纯得到发红色荧光的碳量子点。
实施例23
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将30mg聚合物PE1固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为0.5M的氢氧化钾水溶液1mL，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入微波反应器，反应温度控制在160℃，反应时间为8小时；
3)反应完后自然冷却到30℃，收集反应液，分离提纯得到发红色荧光的碳量子点。
实施例24
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包括以下步骤：
1)将10mg聚合物PF2固体粉末状共轭聚合物放入烧杯，加入50mL浓度为0.5M的氢氧化钠水溶液1mL，混合均匀；
2)将混合均匀的反应液转入水热反应釜，反应温度控制在300℃，反应时间为2小时；
3)反应完后自然冷却到30℃，收集反应液，分离提纯得到发近红外荧光的碳量子点。
实施例25
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包含以下步骤：
1)向共轭聚合物中加入0.01倍共轭聚合物质量、0.5M酸的水溶液，混合均匀，得到反应液；
2)将混合均匀的反应液转入反应器，100℃条件下反应1小时；
3)反应完后冷却到10℃，收集反应液，采用透析袋分离提纯，得到碳量子点；
所述共轭聚合物是具有以下结构式的共轭聚合物和混合物（质量比1:1）：
式中：
PT中m为10，n为10000；PPV中n为500；
Ar1为蒽；
X，Y分别为N-R5和Si-R6R7；
Z，R1，R2，R3，R4，R5，R6分别为氢原子、甲烷基、羟基、巯基、羧基、氨基、酰胺；
所述酸的水溶液为次氯酸、次溴酸、高溴酸、碘酸的混合物（质量比1：1：1：1）；
所述反应器为微波反应器。
实施例26
同实施例25。唯一的变化是PT中m为100，n为100；PPV中n为1000；Ar1为罗丹明；Z，R1，R2，R3，R4，R5，R6分别为氰基、烯基、炔基、芳基、酯基、醚基、季铵盐；所述酸的水溶液为次硫酸、磷酸、次磷酸的混合物（质量比1：1：3）。
实施例27
同实施例25。唯一的变化是PT中m为1000，n为1000；PPV中n为100；Ar1为氰基染料；Z，R1，R2，R3，R4，R5，R6分别为磷酸盐、酸酐、磺酸盐、18个碳的烷基、10个碳的烷基、8个碳的烷基、3个碳的烷基；所述酸的水溶液为硝酸、亚硝酸、醋酸的混合物（质量比为1：2：3）。
实施例28
同实施例25。唯一的变化是PT中m为10000，n为0；PPV中n为100；Ar1为吡咯；X，Y为O、Se；Z，R1，R2，R3，R4，R5，R6为5个碳的烷基；所述酸的水溶液为次碘酸、高碘酸、氢氟酸、硼酸的混合物（质量比1：2：2：1）。
实施例29
同实施例25。唯一的变化是PT中m为1，Ar1为吲哚。
实施例30
同实施例25。唯一的变化是PT中m为20，Ar1为1个香豆素和15个吡咯。
实施例31
同实施例25。唯一的变化是PT中m为1，Ar1为荧光素。
实施例32
同实施例25。唯一的变化是PT中m为5，Ar1为咔唑。
实施例33
同实施例25。唯一的变化是PT中m为100，Ar1为喹啉。
实施例34
一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，包含以下步骤：
1)向共轭聚合物中加入1000倍共轭聚合物质量、0.3M的碱的水溶液，混合均匀，得到反应液；
2)将混合均匀的反应液转入反应器，500℃条件下反应24小时；
3)反应完后冷却到35℃，收集反应液，分离提纯，得到碳量子点；
所述共轭聚合物是具有以下结构式的共轭聚合物的混合物（质量比1:2:2）：
式中：
PF中n为6，PPP中n为100，PE中n为1000；
Ar2分别为下列结构式中的一种：
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12分别为氢原子、2个碳的烷基、羟基、巯基、羧基、氨基、酰胺、酸酐、氰基、烯基、炔基、芳基；
所述碱的水溶液为磷酸二氢盐水溶液；
所述反应器为超声波反应器。
实施例35
同实施例34。唯一的变化是PF中n为5，PPP中n为10000，PE中n为1；
Ar2分别为下列结构式中的一种：
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15分别为氢原子、12个碳的烷基、酯基、醚基、季铵盐、磺酸盐、磷酸盐、聚乙二醇基、氰基、烯基、炔基、芳基、羧基、氨基、酰胺；
所述碱的水溶液为氨水；
所述反应器为水热反应釜。
实施例36
同实施例34。唯一的变化是PF中n为5，PPP中n为10000，PE中n为1；
Ar2结构式为：
R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8为氢原子。
显然，本发明的上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明所作的举例，而并非是对本发明的实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说，在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无法对所有的实施方式予以穷举。凡是属于本发明的技术方案所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明的保护范围之列。
Claims (5)
1.一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，其特征在于，包含以下步骤：
1)向共轭聚合物中加入0.01～1000倍共轭聚合物质量、0～1M的物质A，混合均匀，得到反应液；
2)将混合均匀的反应液转入反应器，100℃～500℃条件下反应1～24小时；
3)反应完后冷却到10℃～35℃，收集反应液，分离提纯，得到碳量子点；
所述物质A为酸的水溶液、碱的水溶液、磷酸盐水溶液、磷酸一氢盐水溶液或磷酸二氢盐水溶液；
所述共轭聚合物是具有以下结构式的共轭聚合物中的一种或两种以上混合物：
式中：
PT中m，n为0～10000，m和n不同时为0；PPV、PF、PPP、PE中n为1～10000；
Ar1分别或同时为噻吩、吡咯、苯、萘、蒽、芘、吲哚、香豆素、荧光素、咔唑、罗丹明、氰基染料、芴或喹啉；
Ar2分别或同时为下列结构式中的一种：
X，Y分别或同时为O、S、Se、N-R5或Si-R6R7；
Z，R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8，R9，R10，R11，R12，R13，R14，R15分别或同时为氢原子、1～18个碳的烷基、羟基、巯基、羧基、氨基、酰胺、酸酐、氰基、烯基、炔基、芳基、酯基、醚基、季铵盐、磺酸盐、磷酸盐或聚乙二醇基。
2.根据权利要求1的利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，其特征在于，步骤1）中，所述酸的水溶液为盐酸、次氯酸、高氯酸、氢溴酸、次溴酸、高溴酸、碘酸、次碘酸、高碘酸、氢氟酸、硼酸、硝酸、亚硝酸、醋酸、柠檬酸、硫酸、次硫酸、碳酸、磷酸、焦磷酸、次磷酸的水溶液中的一种或两种以上混合物。
3.根据权利要求1的利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，其特征在于，步骤1）中，所述碱的水溶液为碱金属或碱土金属的氢氧化物水溶液、氨水中的一种或两种以上混合物。
4.根据权利要求1的利用共轭聚合物制备碳量子点的方法，其特征在于，步骤2)中，所述反应器为微波反应器、超声波反应器或水热反应釜。
5.如权利要求1～4任一所述的利用共轭聚合物制备的碳量子点的应用，该碳量子点可用于体内、体外成像、生物标记、荧光传感和光热治疗癌症。
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210277190.2A CN102897745B (zh) | 2012-08-06 | 2012-08-06 | 一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用 |
| PCT/CN2013/072230 WO2014023097A1 (zh) | 2012-08-06 | 2013-03-06 | 一种杂原子掺杂的多功能碳量子点的制备方法及其应用 |
| US14/420,078 US20150218001A1 (en) | 2012-08-06 | 2013-03-06 | Preparation method of heteroatom doped multifunctional carbon quantum dot and application thereof |
| EP13828194.4A EP2883835B1 (en) | 2012-08-06 | 2013-03-06 | Preparation method of heteroatom doped multifunctional carbon quantum dot |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201210277190.2A CN102897745B (zh) | 2012-08-06 | 2012-08-06 | 一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN102897745A CN102897745A (zh) | 2013-01-30 |
| CN102897745B true CN102897745B (zh) | 2014-06-04 |
Family
ID=47570283
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201210277190.2A Active CN102897745B (zh) | 2012-08-06 | 2012-08-06 | 一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN102897745B (zh) |
Families Citing this family (17)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN103107287A (zh) * | 2013-02-19 | 2013-05-15 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种杂原子掺杂的碳量子点在太阳能电池中的应用 |
| US20150218001A1 (en) * | 2012-08-06 | 2015-08-06 | Technical Institute of Physics and Chemisty of the Chinese Academy of Sciences | Preparation method of heteroatom doped multifunctional carbon quantum dot and application thereof |
| CN103143035B (zh) * | 2013-02-19 | 2015-06-17 | 中国科学院理化技术研究所 | 杂原子掺杂的水溶性碳量子点在制备荧光成像标记和光动力学治疗的光敏剂中的应用 |
| CN103332676B (zh) * | 2013-07-07 | 2015-01-28 | 上海科润光电技术有限公司 | 一种碳量子点荧光材料的制备方法 |
| CN103482598A (zh) * | 2013-08-30 | 2014-01-01 | 吉林大学 | 单一磷酸盐辅助水溶性荧光碳量子点固体粉末的制备方法 |
| CN104312582B (zh) * | 2014-09-18 | 2016-04-27 | 中国石油大学(北京) | 一种具有高荧光量子产率的硫掺杂碳量子点、制备方法及其用途 |
| CN104743545B (zh) * | 2015-03-11 | 2017-06-13 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种石油沥青基碳量子点的制备方法及该方法制备的石油沥青基碳量子点的应用 |
| CN106847951B (zh) * | 2017-01-20 | 2018-04-13 | 中国计量大学 | 一种碳量子点负载硫氰酸亚铜光电薄膜及其制备方法 |
| CN106770137A (zh) * | 2017-02-04 | 2017-05-31 | 南京邮电大学 | 一种基于共轭聚合物纳米粒子的次氯酸根检测方法 |
| CN109575240B (zh) * | 2017-09-29 | 2020-10-02 | 天津大学 | 一种高荧光量子效率的红光聚合物及量子点溶液及用途 |
| CN108329903B (zh) * | 2018-04-17 | 2020-04-21 | 南京师范大学 | 一种可变色且具有光热效应的碳量子点的制备方法及其产品、应用 |
| CN109536162B (zh) * | 2018-12-12 | 2020-05-22 | 深圳先进技术研究院 | 简易碳点的制备方法 |
| CN114867819A (zh) * | 2019-11-04 | 2022-08-05 | 北京碳纳医疗科技有限公司 | 碳量子点及其用途 |
| CN114369458B (zh) * | 2022-01-26 | 2022-12-06 | 广东海洋大学 | 一种碘掺杂碳量子点及其制备方法和应用 |
| CN115322775B (zh) * | 2022-07-12 | 2024-05-03 | 公安部物证鉴定中心 | 一种基于氮掺杂碳量子点的指纹显现剂、制备方法及应用 |
| CN116443856A (zh) * | 2023-03-28 | 2023-07-18 | 上海大学 | 一种碳量子点/MoS2纳米片复合材料及其制备方法 |
| CN117963892B (zh) * | 2024-03-29 | 2024-06-11 | 天津城建大学 | 一种以无机盐为反应介质制备碳量子点的方法及应用 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102492724A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-13 | 天津大学 | 一种纳米碳量子点-聚乙烯亚胺复合转基因载体及其制备方法和应用 |
-
2012
- 2012-08-06 CN CN201210277190.2A patent/CN102897745B/zh active Active
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102492724A (zh) * | 2011-12-08 | 2012-06-13 | 天津大学 | 一种纳米碳量子点-聚乙烯亚胺复合转基因载体及其制备方法和应用 |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| Luminscent Graphene Quantum Dots for Organic Photovoltaic Devices;Vinay Gupta et al.;《JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY》;20110608;第133卷;第9960-9963页 * |
| Polyamine-functionalized carbon quantum dots for chemical sensing;Yongqiang Dong et al.;《CARBON》;20120223;第50卷;第2810－2815页 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN102897745A (zh) | 2013-01-30 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN102897745B (zh) | 一种利用共轭聚合物制备碳量子点的方法及其应用 | |
| Li et al. | Frontiers in carbon dots: design, properties and applications | |
| Ganguly et al. | Advancement in science and technology of carbon dot-polymer hybrid composites: a review | |
| Zhao et al. | Spectroscopic studies of the optical properties of carbon dots: recent advances and future prospects | |
| Li et al. | Evolution and fabrication of carbon dot-based room temperature phosphorescence materials | |
| Ni et al. | Resistance to aggregation-caused quenching: chitosan-based solid carbon dots for white light-emitting diode and 3D printing | |
| Yang et al. | Facile synthesis of yellow emissive carbon dots with high quantum yield and their application in construction of fluorescence-labeled shape memory nanocomposite | |
| Dong et al. | Polyol-mediated C-dot formation showing efficient Tb 3+/Eu 3+ emission | |
| Kang et al. | Phosphorescent carbon dots: Microstructure design, synthesis and applications | |
| CN103589432A (zh) | 稀土掺杂氟化镥锂纳米材料及其制备与应用 | |
| Wang et al. | Microwave-assisted synthesis, characterization, cell imaging of fluorescent carbon dots using l-asparagine as precursor | |
| CN103224787A (zh) | 稀土掺杂碱土金属氟化物纳米材料及其制备与应用 | |
| CN102031110A (zh) | 一种InP/ZnS核壳结构量子点及制备方法 | |
| Wang et al. | Innovations in the solid‐state fluorescence of carbon dots: strategies, optical manipulations, and applications | |
| CN104694117A (zh) | 一种基于碳点的比率型荧光探针及其制备和应用 | |
| Ghosh et al. | Current scenario and recent advancement of doped carbon dots: a short review scientocracy update (2013–2022) | |
| Wakamiya et al. | Red-emissive polyphenylated bodipy derivatives: effect of peripheral phenyl groups on the photophysical and electrochemical properties | |
| CN105062484A (zh) | 一种稀土硫氧化物上转换纳米管及其制备方法 | |
| CN108192596B (zh) | 一种包覆型羧基化SiO2荧光纳米球的制备方法 | |
| Li et al. | Heptazine-based π-conjugated materials for light-emitting | |
| CN104910915A (zh) | 一种亲水性稀土纳米材料的制备方法及其应用 | |
| Xu et al. | Construction of NaYF4: Eu@ carbon dots nanocomposites for multifunctional applications | |
| CN103773373B (zh) | 叶酸自组装水溶性稀土掺杂上转换纳米材料的制备方法 | |
| Mkhari et al. | Supported carbon-dots: A review | |
| Sun et al. | Rapid synthesis of rare-earth-element-free yellow-emissive carbon quantum ring-based crystals in a large scale for white light-emitting diodes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant |